UNIVERSIDAD SANTA MARÍA

NÚCLEO DE ORIENTE
FACULTAD DE INGENIERÍA
CÁTEDRA: QUIMICA II
PROFESOR: LUIS PEÑA

ELECTROQUIMICA

BARCELONA; ABRIL, 2018

 INTRODUCCION

La energía eléctrica y los procesos químicos.

Todos estamos familiarizados, conocemos o hemos escuchado sobre cualquiera

de las dos situaciones que describimos a continuación.

Situación 1: Si tenemos, un celular, una laptop, un i-phone, etc. nos

preocupemos diariamente de poner a “cargar” estos artefactos. Para ello
conectamos, la batería de los equipos, a la corriente eléctrica, una vez cargada,
nos proporciona la energía necesaria, para que podemos utilizarlos durante el
día. También utilizamos “pilas” para nuestras cámaras fotográficas, para los
comandos del Wi, estas son de una forma diferente a las “pilas” que empleamos,
para los relojes, o para las calculadoras ¿Qué proceso permite que las baterías
proporcionen energía eléctrica?

Situación 2: Hemos escuchado términos, como esa joya está bañada en oro, en
plata; se conversa o conocemos de piezas niqueladas, que no es otra cosa que
un baño de níquel sobre alguna pieza metálica, o del cobre electrolítico que
produce Perú en sus refinerías del sur del país. ¿Qué procesos permiten, bañar
piezas en oro o en plata, niquelar piezas metálicas o producir cobre
electrolítico?

Para cualquiera de las dos situaciones descritas, el proceso es el mismo, se trata

de procesos electroquímicos. En la primera situación, el proceso
electroquímico genera energía eléctrica, mientras que en la segundo situación,
el proceso electroquímico requiere de la energía eléctrica para que pueda
producirse.
 ELECTROQUIMICA:
Electroquímica parte de la química que trata de la relación entre las corrientes
eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía química en
eléctrica y viceversa. En un sentido más amplio, la electroquímica es el estudio de
las reacciones químicas que producen efectos eléctricos y de los fenómenos
químicos causados por la acción de las corrientes o voltajes.

Es por ello, que el campo de la electroquímica ha sido dividido en dos grandes

secciones. La primera de ellas es la Electrólisis, la cual se refiere a las reacciones
químicas que se producen por acción de una corriente eléctrica. La otra sección
se refiere a aquellas reacciones químicas que generan una corriente eléctrica,
éste proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvánica.

Si una reacción química es conducida mediante una diferencia de potencial

aplicada externamente, se hace referencia a una electrólisis. En cambio, si la
caída de potencial eléctrico, es creada como consecuencia de la reacción química
, se conoce como un "acumulador de energía eléctrica", también llamado batería
o celda galvánica.

REACCIONES REDOX
Las reacciones químicas donde se produce una transferencia de electrones entre
moléculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la
electroquímica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo
los procesos que generan electricidad o en caso contrario, son producidos como
consecuencia de ella.

En general, la electroquímica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan

reacciones de oxidación y reducción encontrándose separadas, físicamente o
temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito eléctrico.
Esto último es motivo de estudio de la química analítica, en una subdisciplina
conocida como análisis potenciométrico.

En dichas reacciones la energía liberada de una reacción espontánea se

convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir una reacción
química no espontánea.

AJUSTE DE ECUACIONES REDOX

Las reacciones electroquímicas se pueden ajustar por el método ión-electrón
donde la reacción global se divide en dos semirreacciones (una de oxidación y
otra de reducción), se efectúa el ajuste de carga y elemento, agregando H+, OH−,
H2O y/o electrones para compensar los cambios de oxidación. Antes de empezar
a balancear se tiene que determinar en que medio ocurre la reacción, debido a
que se procede de una manera en particular para cada medio
Agente Oxidante: es aquel elemento químico que tiende a captar esos
electrones, quedando con un estado de oxidación inferior al que tenía, es decir,
gana electrones consecuentemente se reduce.

Agente Reductor: es aquel elemento químico que suministra electrones de su

estructura química al medio, aumentando su estado de oxidación, es decir, pierde
electrones consecuentemente se oxida.

CELDAS ELECTROQUIMICA
Las celdas electroquímicas fueron desarrolladas a finales del siglo XVIII por los
científicos Luigi Galvani y Allesandro Volta por lo que también se las denomina
celda galvánica o voltaica en su honor.

Una celda electroquímica es un dispositivo experimental por el cual se puede

generar electricidad mediante una reacción química (celda Galvánica). O por el
contrario, se produce una reacción química al suministrar una energía eléctrica al
sistema (celda Electrolítica). Estos procesos electroquímicos son conocidos como
“reacciones electroquímicas” o “reacción redox” donde se produce una
transferencia de electrones de una sustancia a otra, son reacciones de oxidación-
reducción.

La celda electroquímica consta de dos electrodos, sumergidos en sendas

disoluciones apropiadas, unidos por un puente salino y conectado por un
voltímetro que permite el paso de los electrones.

Sus componentes característicos son:

Ánodo: Es el electrodo sobre el que se produce la oxidación. El

agente reductor pierde electrones y por tanto se oxida.
M ———> M+ + 1e-
Por convenio se define como el polo negativo.

Cátodo: Es el electrodo sobre el que se produce la reducción.

El agente oxidante gana electrones y por tanto se reduce.
M+ + 1e- ———> M

Por convenio se define como el polo positivo.

Puente Salino: Es un Tubo de vidrio relleno de un electrolito que impide la

migración rápida de las sustancias de una celda a otra, permitiendo no obstante el
contacto eléctrico entre ambas. El electrolito suele ser una disolución saturada de
KCl retenida mediante un gel.
Voltímetro: Permite el paso de los electrones cerrando el circuito. Mide la
diferencia de potencial eléctrico entre el ánodo y el cátodo siendo la lectura el
valor del voltaje de la celda.

TIPOS DE CELDAS ELECTROQUIMICAS:

1. CELDA GALVANICA
Una celda galvanica es una celda electroquímica que utiliza una reacción
química para producir energía eléctrica. Las partes importantes de una pila
voltaica: el ánodo es un electrodo donde ocurre la oxidación. El cátodo es un
electrodo en donde se produce la reducción.

Para hacer una pila voltaica se necesitan distintos materiales.

Materiales como: vasos de vidrio o botellas de vidrio, ácido sulfúrico diluido

(líquido de la batería), placa de zinc, placa de cobre, cable conductor, diodo
emisor de luz (LED), y la solución de peróxido de hidrógeno.

Una celda galvanica consiste en dos electrodos, uno de cobre y el otro de zinc
por inmersión en una solución de ácido sulfúrico diluido en un recipiente de vidrio.
En la conexión de los dos electrodos externamente, con un trozo de alambre, la
corriente fluye desde el cobre al cinc fuera de la celda y de zinc a cobre en su
interior.

El número de electrones
transferidos en ambas
direcciones debe ser el
mismo; así las dos
semiceldas se combinan
para dar la reacción
electroquímica global de la
celda. Para 2 metales, A y
B.

2. CELDA ELECTROLÍTICA
Una celda electrolítica es una celda electroquímica que sufre una reacción redox
cuando se aplica energía eléctrica. Con mayor frecuencia se utiliza para
descomponer los compuestos químicos, en un proceso llamado electrólisis la
palabra griega lisis significa romper. Cuando se añade la energía eléctrica al
sistema, se aumenta la energía química. De manera similar a una pila galvánica,
las celdas electrolíticas por lo general consisten en dos medias celdas.
Ejemplos importantes de electrólisis son la descomposición del agua en hidrógeno
y oxígeno, y la bauxita en aluminio y otros productos químicos. Galvanización (por
ejemplo, de cobre, plata, níquel o cromo) se realiza utilizando una
celda electrolítica.

Una celda electrolítica tiene tres componentes: un electrolito y dos electrodos (un
cátodo y un ánodo). El electrolito es por lo general una solución de agua u otros
disolventes en el que se disuelven iones. Sales fundidas tales como cloruro de
sodio también son electrolitos. Cuando accionamos un voltaje externo aplicándolo
a los electrodos, los iones en el electrolito son atraídas a un electrodo con la
carga opuesta, la carga de transferencia (también llamados corriente galvánica o
redox) pueden tener lugar reacciones. Sólo con una potencial eléctrico externo (es
decir, voltaje) con la polaridad correcta y suficiente magnitud puede una celda
electrolítica descomponer un normalmente estable, o inerte compuesto químico
en la solución. La energía eléctrica proporcionada puede producir una reacción
química que no se produciría de forma espontánea de otra manera.

DIFERENCIA ENTRE CELDA ELECTROLITICA Y CELDA

GALVANICA
Por el contrario, una celda galvánica, convierte la energía química en energía
eléctrica, mediante el uso de reacciones químicas espontáneas que tienen lugar
en los electrodos. Cada celda galvánica tiene su propia característica de
voltage (definida como la liberación de energía por transferencia de electrones
desde un electrodo al otro). Una celda galvánica sencilla consistirá solamente en
un electrolito y dos electrodos diferentes. (Las celdas galvánicas también se
pueden hacer mediante la conexión de dos medias celdas, cada una con su
propio electrodo y electrolito, por un “puente” de transporte de iones por lo general
un puente salino; estas celdas son más complejas.) Los electrodos son
típicamente dos metales, que, naturalmente, tienen diferentes potenciales de
reacción en relación con el electrolito. Esto hace que los electrones de uno de los
electrodos entren en la solución preferentemente en un electrodo, y otros
electrones dejan la solución en el otro electrodo. Esto genera una corriente
eléctrica a través del electrolito (donde los portadores de carga son las especies
iónicas móviles), que conducen la corriente eléctrica a través de un cable que
realizan una conexión exterior a cada uno de los electrodos. Tanto las
celdas galvánicas y celdas electrolíticas pueden usar electrodos de diferentes
metales, pero también pueden utilizar el mismo metal para los electrodos.
Una batería recargable, tal como una celda bateria AA NiMH o una sola celda de
una batería de plomo-ácido, actúa como una celda galvánica cuando se descarga
(convierte la energía química en energía eléctrica), y una celda electrolítica al ser
cargada (convierte la energía eléctrica en energía química).

Batería AA NiMH, Una pila o batería de níquel-metal

hidruro o de níquel-hidruro metálico (Ni-MH) es un tipo
de batería recargable que utiliza un ánodo de
oxihidróxido de níquel (NiOOH), como en la batería de
níquel cadmio.

Batería de plomo y ácido

El acumulador o batería de plomo, también denominada batería de ácido-plomo
es un tipo de batería (batería húmeda) muy común en vehículos convencionales,
como batería de arranque.

CIRCULACIÓN DE LA CORRIENTE: La electricidad se transporta en una celda a

través de 3 mecanismos:
a. Conducción por los electrones en el electrodo.
b. Conducción iónica. Los cationes (cargas positivas) y aniones (cargas
negativas) transportan electricidad por el interior de la celda.
c. Acoplamiento de la conducción iónica en la disolución con la conducción de los
electrones en los electrodos. Son las reacciones de oxidación-reducción que se
producen.

POTENCIAL DE LA CELDA.
La corriente de electrones fluye del ánodo al cátodo porque hay una diferencia de
energía potencial entre los dos electrodos. El potencial de la celda o fuerza
electromotriz (fem) que aparece reflejado en el
voltímetro se obtiene de:
Epila = Ecátodo- Eánodo

Hay que tener en cuenta que no podemos medir los

potenciales absolutos, con los instrumentos de
medida de voltaje sólo podemos medir diferencia de
potencial.

El potencial relativo de un electrodo vendrá dado por:

ERelativo = EElectrodo- EReferencia

Para que los datos puedan ser aplicados de una

manera general se refieren a un electrodo de referencia: Electrodo Estándar de
Hidrógeno que se le da por convenio el valor de 0,00 voltios.
Se obtiene así una tabla de potenciales estándar EO referidos al electrodo de
hidrógeno medidos a temperatura de 25 ºC (298 Kelvin)

Por convenio se define una fem estándar de la celda:

Eopila = Eocátodo- Eoánodo

La diferencia de potencial es una medida de la tendencia que tiene la reacción de

transcurrir de un estado de no-equilibrio a un estado de equilibrio.

El potencial de la celda depende de:

 Naturaleza de los Electrodos
Naturaleza de los Iones
Concentración
Y Temperatura

Potencial Oxidación: El elemento que se reduce es el que posee una capacidad

oxidante mayor. La capacidad oxidante es lo que se conoce como potencial de
oxidación(Eh), que cuanto más alto es, mayor es la capacidad oxidante del
sistema y mayor es la concentración de la forma reducida. El potencial de
oxidación se mide en voltios, aunque como su valor es muy pequeño se expresa
usualmente en milivoltios (mV

Potencial de Reducción: es como se conoce a la tendencia de las especies

químicas en una reacción redox o de un electrodo en una celda galvánica a
adquirir electrones. Se produce por la reacción de dos semiceldas que no están
en equilibrio y se mide en milivoltios por comparación con un electrodo de
referencia como el de hidrógeno.

LEYES DE FARADAY
Primera Ley de Faraday:
“La masa de un producto obtenido o de reactivo consumido durante la reacción en
un electrodo, es proporcional a la cantidad de carga (corriente x tiempo) que ha
pasado a través del circuito”.

Esta primera ley, permite calcular, la cantidad de electricidad (en coulambios o

faraday) para depositar un equivalente gramo de una sustancia.

La unidad eléctrica que se emplea en física es el coulomb (C). Un coulomb se

define como la cantidad de carga que atraviesa un punto determinado cuando se
hace pasar un ampere (A) de corriente durante un segundo.

Segunda Ley de Faraday:

“Las masas de diferentes sustancias producidas por el paso de la misma cantidad
de electricidad, son directamente proporcionales a sus equivalentes gramos”.
Esta ley permite calcular la masa de diferentes sustancias depositadas por la
misma cantidad de electricidad.La cantidad de elemento depositado por un
Faraday (96.500 c) se conoce como equivalente electroquímico.

CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA
La corrosión electroquímica es un proceso espontáneo que denota siempre la
existencia de una zona anódica (la que sufre la corrosión), una zona catódica y un
electrolito, y es imprescindible la existencia de estos tres elementos, además de
una buena unión eléctrica entre ánodos y cátodos, para que este tipo de corrosión
pueda tener lugar. La corrosión más frecuente siempre es de naturaleza
electroquímica y resulta de la formación sobre la superficie metálica de multitud
de zonas anódicas y catódicas; el electrolito es, en caso de no estar sumergido o
enterrado el metal, el agua condensada de la atmósfera, para lo que la humedad
relativa deberá ser del 70%.

El proceso de disolución de un metal en un ácido es igualmente un proceso

electroquímico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metálica
revela la existencia de infinitos cátodos, mientras que en los ánodos se va
disolviendo el metal. A simple vista es imposible distinguir entre una zona anódica
y una catódica, dada la naturaleza microscópica de las mismas (micropilas
galvánicas). Al cambiar continuamente de posición las zonas anódicas y
catódicas, llega un momento en que el metal se disuelve totalmente.

APLICACIONES INDUSTRIALES
La descomposición electrolítica es la base de un gran número de procesos de
extracción y fabricación muy importantes en la industria moderna. La sosa
cáustica (un producto químico importante para la fabricación de papel, rayón y
película fotográfica) se produce por la electrólisis de una disolución de sal común
en agua. La reacción produce cloro y sodio.

El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electrolítica produciendo sosa

cáustica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricación de pasta de madera y papel.

Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico, que se

utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una
carga de sales metálicas hasta que se funde y se ioniza. A continuación, se
deposita el metal electrolíticamente.

Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo, el estaño, el

cobre, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos
electrolíticos es que el metal depositado es de gran pureza. La galvanotecnia, otra
aplicación industrial electrolítica, se usa para depositar películas de metales
preciosos en metales base.
También se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metálicas que
precisen un recubrimiento resistente y duradero. La electroquímica ha avanzado
recientemente desarrollando nuevas técnicas para colocar capas de material
sobre los electrodos, aumentando así su eficacia y resistencia. Tras el
descubrimiento de ciertos polímeros que conducen la electricidad, es posible
fabricar electrodos de polímeros.
 CONCLUSION
Todas las reacciones químicas son fundamentalmente de naturaleza eléctrica,
puesto que hay electrones involucrados en todos los tipos de enlaces químicos.
Sin embargo, la electroquímica es primordialmente el estudio del fenómeno de
oxido-reducción.

Las relaciones entre cambios químicos y energía eléctrica tienen importancia

teórica y práctica. Las relaciones químicas pueden utilizarse para producir energía
eléctrica (en pilas que se llaman pilas voltaicas o galvánicas). La energía eléctrica
puede utilizarse para realizar transformaciones químicas (en pilas electrolíticas).
Además el estudio de los procesos electroquímicos lleva a la comprensión y a la
sistematización de los fenómenos de oxido-reducción que ocurren fuera de las
pilas.
 BIBLIOGRAFIA
1. http://www.alonsoformula.com/inorganica/_private/Quimica2bach07cast.pdf
2. http://galeon.hispavista.com/melaniocoronado/ELECTROQUIMICA.pdf
3. http://www.monografias.com/trabajos105/oxidacion-reduccion-y-
electroquimica/oxidacion-reduccion-y-electroquimica.shtml