Potenciometría

• Los métodos potenciométricos se basan en análisis de

celdas electroquímicas sin el paso de corriente
apreciable.
• Medición de concentraciones iónicas , pH o
contaminantes atmosféricos

• Equipamiento sencillo: Electrodo de Referencia

Electrodo Indicador
Dispositivo de medición de diferencia de Potencial
Potenciometría

Ecuación de Nernst
Potenciometría
Electrodo metálico puro que se encuentra en equilibrio directo con su catión
en la disolución.
No son muy selectivos, responden a su catión como así también a otros
cationes de más fácil reducción.
Algunos electrodos sólo pueden ser utilizados en soluciones neutras ya que
en condiciones ácidas se disuelven, en otros casos la presencia de O2 oxida
el electrodo.

Ag/Ag+ , Hg/Hg+ (soluciones neutras)

Cu/Cu+2 , Zn/Zn+2 , Cd/Cd+2 , Pb/Pb+2 (soluciones desgasificadas)

Los metales sirven como electrodos indicadores que responden a la actividad de
aniones que forman precipitados poco solubles o complejos estables con esos
cationes

El electrodo de Hg es útil para determinar el anión Y4- (EDTA) :

Platino, Oro, Paladio y Carbono son conductores inertes que responden a
sistemas redox.

Electrodo de Pt sumergido en
solución que contiene Ce(III)
y Ce (IV)

En algunos casos la transferencia de electrones en los electrodos inertes es

no reversible (proceso muy lento), por lo que en algunos casos los
resultados no son reproducibles.
También llamados electrodos de Iones (ISE) o electrodos de pIón (Ej pH, pCa)
En un Electrodo indicador metálico:

La diferencia de potencial se origina

por la tendencia a que tenga lugar la
oxidación/reducción en la superficie
del electrodo.

En un Electrodo de membrana:

La diferencia de potencial observada

está relacionada con el “potencial de
unión” que se forma en la membrana
que separa la disolución del analito y
la disolución de referencia.
Estructura de la Membranas de Vidrio

Corning 015
22% Na2O Uso Adecuado hasta pH 9
6% CaO ↑pH ↑solubilidad Na
72% SiO2
(se sustituye por Ba, Li)

“Hidratación” de la membrana de vidrio

Potencial de asimetría

Si ambos lados de la membrana se colocan soluciones y electrodos de

referencia idénticos, la diferencia de potencial observada debería ser cero…

Se registra un pequeño potencial ⇒ Calibración del electrodo de pH

↓
Causas: Defectos de fabricación
Uso y desgaste

Procedimiento:
de Calibración Utilización de Soluciones Buffer Patrón/Certificadas
Error Ácido y Alcalino de Electrodos de Vidrio

El electrodo
responde tanto
a H+ como a
Na+

Saturación de
la membrana
↓
Membranas Cristalinas