UNIDAD I: PH Y SISTEMA DE AMORTIGUACIÓN

CONCENTRACIÓN DE IONES HODRÓGENO (H+):

Un ácido es una sustancia capaz de liberar iones H+; así por ejemplo, el ácido clorhídrico (HCl) se
disocia en el agua en Cl- y H+ .La acidez de una solución depende del número (concentración) de
hidrógenos que esta contenga en un volumen determinado, que se representa por [H+]. La [H+] de
un ácido cualquiera depende de dos factores : 1) de la concentración de un ácido en solución; así
por ejemplo una solución de HCl al 2% tendrá el doble de [H+] que su solución al 1%; 2) de la
proporción de ácido que se disocia . Para una misma concentración, si el ácido no está totalmente
disociado liberará menos H+ que un ácido que se disocie completamente.

Un ácido es más fuerte cuánto mayor sea su disociación, y por lo tanto cuanto más H+ sea capaz
de liberar. Si se representa un ácido AH (donde A es el anión) su disociación puede expresarse
como sigue:

AH A- + H+

Y la constante de disociación (K) así:

K= [H+] x [A-]
[AH]

K es de acuerdo con esto, una medida de la acidez; varía con la temperatura, pero es constante
para un ácido determinado distintas diluciones.

Un álcali debe sus propiedades a la liberación de iones oxidrilo (OH-). La fuerza del álcali depende
de la concentración de los OH-, que se representarán [OH-]. Tal como en el caso del ácido la [OH-]
depende la concentración del álcali y de su constante de disociación.

Entonces, tomando en consideración que el agua esta compuesta de forma natural por iones H+ y
OH- (H 2 O) , tenemos que se disocia en OH- y H+ , y de acuerdo con la Ley de masas

K= [H+] x [OH-]
[ H 2 O]

Como la cantidad disociada es muy pequeña la [H2O] puede considerarse constante y por lo mismo
Kw=[H+] x [OH-], en la Kw es la constante de disociación del agua, cuyo valor a 25°C es de 1x10 -14
.
La ecuación Kw= [H+] x [OH-]; muestra que siendo constante (para una temperatura determinada)
el producto de [H+] x [OH-] , si uno de ellos aumenta el otro disminuye proporcionalmente .

En el Agua pura el número de iones H+ es igual al de OH- , y por ende la [H+] = [OH-] .

A 25 °C:
_______
Kw= 1x10-14 ; ([H+] )² = 10-14 ; [H+] =  10-14 ; [H+] = 10 -7

Es decir: el agua destilada, a 25°C solo tiene 0,000 000 1g de H+ por litro, o lo que es lo mismo, 1g
de H+ se encuentra contenido en un volumen de diez millones de litros de agua:

1 1
__________ puede escribirse _________ = 1x 10 -7, que es el valor anteriormente consignado.
10 000 000 10 -7
Entonces en agua pura : [H+] = 1x10-7 y [OH-] = 1x10-7.

Para simplificar, en el sistema pH la notación exponencial puede abreviarse tomando el logaritmo

de la inversa de la [H+]:

1
pH = log _____ , o pH = -log [H+]
[H+]

A medida que el pH aumenta, disminuye la acidez de una solución, es decir se torna básica. De pH
7 a 14 las soluciones son alcalinas o básicas (predominio de OH), y tanto más alcalinas cuando
mayor sea su pH. De 0 a 7, las soluciones son ácidas; tanto más bajo sea su pH. El pH 7
corresponde a una solución neutra. Por cada unidad que disminuya el pH, la [H+] habrá aumentado
10 veces.
Para facilitar la comparación de la fuerza relativa de los ácidos y de las bases se utiliza pKa y pKb
respectivamente. Así:

pKa = -log Ka y pKb = -log Kb

SALES: Las sales no tienen ningún ion común a todos los miembros de esta clase de electrolitos
como en el caso de los ácidos (H+) o las bases (OH-).
Las sales normales, que resultan de la neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte, se
ionizan así:

NaCl Na+ + Cl -

K2 SO4 2K + + SO4
La solución resultante tiene una reacción neutra porque no hay exceso de iones H+ ni
iones OH- en solución.

SISTEMAS BUFFER, REGULADORES O AMORTIGUADORES

Con el nombre de Buffer (Puffer en alemán, tampón en francés. En español la traducción

literal sería amortiguador) Soerensen designó a aquellas sustancias que, por su presencia
atenúan las modificaciones del pH causadas por la entrada de un álcali o de un ácido en
una solución. Un sistema buffer es una mezcla de un ácido débil con su sal de base fuerte
o bien de una base débil y su sal de ácido fuerte.

En el cuerpo, los sistemas buffer de importancia fisiológica son mezclas de ácidos débiles y
sus sales alcalinas.

El pH de la sangre venosa o arterial depende de la concentración de iones bicarbonatos

(CO3H-) y de ácido carbónico (CO3HH), lo cual está representado en la ecuación de
Henderson – Hasselbach:

[CO3H- ]
pH = pKa + log ___________
[CO3HH]
En la cual el pKa es la constante de disociación de la relación CO3H- / CO3HH cuyo valor
numérico es de 6.1.

El valor promedio del pH en la sangre es de 7.4, siempre que la relación CO 3H- / CO3HH
sea de 20:1 (en otras palabras una parte de ácido carbónico por cada veinte partes de
bicarbonato). Todo cambio en esta relación significa como es evidente, variación de pH. Un
aumento de ella corresponde al trastorno denominado alcalosis y si disminuye se llama
acidosis.

Normalmente en la sangre existen 27 mEq/l de iones CO3H- y 1,35 mEq /l de CO3HH y al

reemplazar la ecuación tendremos:

pH= 6.1 + log ___27 mEq/l____ = ___ 27___ = ___20__

1,35 mEq /l 1.35 1

Entonces pH= 6.1 + log 20 y como log 20 = 1.3 tenemos:

pH = 6.1 + 1.3 =7.4 Valor que va a corresponder a la neutralidad de la sangre. La utilidad

del sistema buffer de los bicarbonatos en la sangre se debe a su descomposición por lo
ácidos, con la liberación de anhídrido carbónico, que es rápidamente eliminado por la
respiración. En otras palabras, el ácido fijo ha sido transformado en un ácido volátil, que se
elimina por el pulmón.

Sistema hemoglobina reducida / oxihemoglobinato: Hb/Hb02

Además de su conocida función como transportador de oxígeno, la hemoglobina juega un

papel importante como amortiguador sanguíneo. Con el fin de entender la interrelación entre
la toma y liberación de oxígeno y la acción amortiguadora de la hemoglobina, debemos
considerar la interacción entre algunos equilibrios simultáneos. En cualquier momento, la
hemoglobina se presenta como una mezcla de formas oxigenadas (HbO2) y desoxigenadas
(Hb). La proporción de cada una depende de la concentración o presión parcial de oxígeno.

La hemoglobina contiene muchos grupos ionizados. Uno en particular es el residuo de

histidina que tiene un pK casi neutro. Así, en cualquier momento, la hemoglobina está
presente también como una mezcla de formas protonadas (ácidas) y no protonadas
(básicas). La proporción de cada una depende del pH de la sangre.

Con el fin de combinar los dos equilibrios simultáneos, debemos admitir que la
desoxihemoglobina representa una mezcla de desoxihemoglobina protonada o reducida
(ácido conjugado, HHb) y desoxihemoglobina no protonado o desoxihemoglobinato (base
conjugada, Hb- ). Por decirlo de otra forma, el ácido conjugado de la hemoglobina existe en
las formas oxigenadas (HHbO2) y desoxigenadas (HHb). Lo mismo le ocurriría a la base
conjugada de la hemoglobina (HbO2- , Hb). Así, hay en cualquier momento, cuatro especies
de hemoglobina. La proporción de cada una depende de la concentración de oxígeno y el
pH. La hemoglobina de los eritrocitos llega a los pulmones, principalmente, como mezcla de
formas desoxigenadas, HHb más Hb-. En los pulmones, la desoxihemoglobina se une al
oxígeno produciéndose la oxihemoglobina, la cual es un ácido más fuerte que la
desoxihemoglobina. Un cambio conformacional en las moléculas debido a la oxigenación,
disminuye el pK de la histidina de la región del grupo hemo hasta aproximadamente 5.7.
Como resultado, el equilibrio se desplaza hacia la liberación de iones hidrógeno y con cuyo
incremento se acelera su reacción con el ion bicarbonato, provocando la eliminación del ion
hidrógeno y el desprendimiento de anhídrido carbónico a la atmósfera. Esta especial
propiedad hace de la hemoglobina un amortiguador extraordinariamente eficaz, puesto que
al modificar su pK puede confiar la proporción base conjugada /ácido sin que se produzca
cambio alguno en el pH.

La hemoglobina oxigenada (principalmente base conjugada) se transporta a los tejidos

donde la baja presión parcial de oxígeno provoca que se disocie, es decir, libere oxígeno
produciéndose hemoglobina desoxigenada que es una base mas fuerte que el
oxihemoglobinato. Así, después de la liberación del oxígeno, la oxidación de los alimentos
libera anhídrido carbónico que al disolverse en agua produce ácido carbónico que con su
ionización libera iones hidrógeno los cuales son captados por el desoxihemoglobinato
transformándose en desoxihemoglobina.