Química Analítica III

ACTIVIDAD
Los sistemas no ideales pueden manejarse empleando los conceptos de fugacidad y actividad; estos fueron
introducidos por primera vez por Lewis. Sabemos que el potencial químico de un componente de una mezcla, µ,
el cual es dependiente de la temperatura, presión, así como de la composición de la mezcla. En mezclas gaseosas,
el potencial químico está dado por la suma de dos términos: µi=µ°i (T) + RT In fi (la fugacidad, fi, es una medida
del potencial químico del gas i en la mezcla)
Para un componente i en una mezcla líquida cualquiera: µi= gi /T,p) + RT In ai , esta ecuación nos indica que a
temperatura y presión específicas, un aumento en la actividad de una sustancia implica un aumento en el potencial
químico de la misma. “La equivalencia de la actividad respecto al potencial químico es la propiedad fundamental
de la actividad” (Gilbert W., 1998). Se puede definir gi para tener un significado más preciso de la actividad
mediante dos maneras mas sin embargo, en cada una de ellas se trabaja con un sistema diferente de actividades,
pero en ambas se acepta que la actividad de un componente es una medida de su potencial químico.
Para una disolución ideal, el disolvente cumple la ley de Raoult, que establece que la presión de vapor del
disolvente sobre una solución es igual a la presión de vapor del disolvente puro multiplicada por la fracción mol
del disolvente en disolución, a todas las concentraciones y se puede escribir como
µi=µ°i (T) + RT In xi El estado estándar del disolvente es el líquido puro (a 1 bar) y se obtiene cuando xi= 1.
Se puede mantener la forma de la ecuación anterior cuando la disolución no cumple la ley de Raoult y se tiene
µi=µ°i + RT In αi
La magnitud de αi, que es la actividad de i, es una especie de fracción molar “efectiva”, de la misma manera que
la fugacidad es una presión efectiva.
La relación entre la actividad, αi ,de una especie y su concentración molar [i] se expresa mediante αi =ᵧ i[i]
ᵧ
donde es una cantidad adimensional llamada coeficiente de actividad. Este coeficiente y, por lo tanto, la
actividad de i, varían con la fuerza iónica de la disolución, de forma que el uso de la actividad en lugar de [i] en
el cálculo de un potencial de electrodo, o en los cálculos de equilibrio hace que el valor numérico obtenido
sea independiente de la fuerza iónica.