Tema:

DIAGRAMAS DE FASE

Presenta:

M.C. José Luis González Zárate

Febrero de 2019
 DIAGRAMAS DE FASES

FASE
Parte homogénea de un sistema, con características físicas y químicas uniformes, diferenciada físicamente y
mecánicamente separable. Cada fase deberá estar separada de las demás por un límite físico.

SISTEMA HOMOGÉNEO
Un sistema es homogéneo es uniforme en todo su volumen, de forma que sus propiedades sean del mismo tipo
y magnitud en cualquier punto. Solución de cloruro sódico.

SISTEMA HETEROGÉNEO
Consta de dos o mas regiones homogéneas separadas por superficies interfaciales; cualquier equilibrio existente
entre varias regiones físicamente diferenciadas o fases.
Diagrama de fases: Es un grafico P – T que representa las condiciones en las cuales un sistema puede existir
como sólido, líquido o gas.
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Tabla 1.- análisis de numero de fases de varios sistemas.

Sistema No. fases

Hielo/agua/vapor de agua 3 fases
Mezcla de gases en cualquier proporción 1 fase
Solución saturada de sal/sal no disuelta/vapor de solvente Tres fases
3 fases
Hg/CCl4/H2O 4 fases

El término “mecánicamente separable” se refiere a la separación manual (cristales con una espátula, filtración,
decantación, o cualquier procedimiento que se realice sin afectar la presión, temperatura o composición de las
fases. Lo anterior excluye la separación por destilación fraccionada o extracción con disolventes.
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SISTEMAS DE UN COMPONENTE
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A-C) La curva de presión de vapor del líquido

A-D) La curva de presión de vapor del sólido
A-B) La curva del punto de fusión en función de la presión
A) Datos del punto de equilibrio sólido/líquido/vapor
A-E) Datos de las transiciones entre la fase sólida

DIAGRAMA P-T PARA EL AGUA

A = Punto triple
C = Punto crítico DIAGRAMA P-T PARA EL CARBONO
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DIAGRAMA P-T PARA EL CO2 DIAGRAMA P-T PARA EL AZUFRE

DIAGRAMA P-T PARA EL FÓSFORO

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SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

EQUILIBRIO LIQUIDO – LÍQUIDO Y LÍQUIDO - VAPOR

Dos componentes pueden líquidos pueden ser:

1) Completamente miscibles a) Separables por destilación fraccionada o

zeotrópicos.
2) Parcialmente miscibles
b) Azeotrópicos, inseparables por destilación
3) Inmiscibles fraccionada, ya que forman mezclas con puntos de
ebullición máximos o mínimos.
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SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

EQUILIBRIO LIQUIDO – LÍQUIDO Y LÍQUIDO - VAPOR

1) Completamente miscibles a) Separables por destilación fraccionada o zeotrópicos.

Dos líquidos son completamente miscibles cuando su mezcla en cualquiera de las proporciones forma una solución
homogénea; sus propiedades son una combinación de los componentes individuales; comportamiento casi ideal
por ser químicamente parecidos y son separables hasta componentes puros.

Punto de ebullición y presión de vapor sistema Benceno – Tolueno en función de la composición.

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SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

Curva puntos de rocío EQUILIBRIO LIQUIDO – LÍQUIDO Y LÍQUIDO - VAPOR
T vs yA Recta de reparto

PA
TB

TA
PB

Curva puntos de burbuja

T vs xA Isobaras
Isotermas

Diagramas T vs composición y Presión vs composición.

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SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

EQUILIBRIO LIQUIDO – LÍQUIDO Y LÍQUIDO - VAPOR

Si las curvas forman una sola área entre ellas, la

solución se acerca al comportamiento ideal.
El líquido “X” genera un vapor que se condensa en
“Y”,
si este condensado se calienta, se obtiene un vapor
cuyo condensado es de composición “Z” aun mas rico
en “A”,

sucesivamente, se obtendrá “A” puro.

En cada destilación, el residuo va siendo más rico en

“B” hasta obtener “B” puro.

1 Cada escalón representa un plato teórico.

0
0 1 A mayor separación en los puntos de ebullición, más
Diagrama T vs composición. sencillo el fraccionamiento.
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SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

EQUILIBRIO LIQUIDO – LÍQUIDO Y LÍQUIDO - VAPOR

1) Completamente miscibles b) Azeotrópicos, inseparables por destilación fraccionada,

ya que forman mezclas con puntos de ebullición máximos o mínimos.
Dos líquidos miscibles pueden formar una mezcla que se aleja de la idealidad; la representación de la presión de
vapor frente la composición puede presentar un valor máximo o mínimo. Tales soluciones se denominan
azeotrópicasy no pueden separarse por destilación fraccionada en sus componentes puros.

Presión de vapor
mínima

Temperatura de
ebullición máxima

Presión de vapor vs composición y T emp. Ebullición vs composición sistema A-B miscibles y azeótropos
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SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

EQUILIBRIO LIQUIDO – LÍQUIDO Y LÍQUIDO - VAPOR

1) Completamente miscibles b) Azeotrópicos, inseparables por destilación fraccionada,

ya que forman mezclas con puntos de ebullición máximos o mínimos.

Temperatura de
ebullición mínima

Presión de vapor
máxima

Presión de vapor vs composición y Temperatura de Ebullición vs composición sistema A-B miscibles y azeótropos.
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SISTEMAS DE DOS COMPONENTES
SOLUCIONES IDEALES

Una solución, que conste de dos o más componentes, carece de las propiedades físicas de las
sustancias puras (punto de fusión, punto de ebullición, densidad, presión de vapor, etc.)

La establece, que en soluciones diluidas, la disminución en la presión de vapor es

proporcional a la fracción molar del soluto; expresado de otra forma, la presión de vapor de la solución
es proporcional a la fracción molar del solvente.

El vapor se comporta como gas ideal. (Por lo tanto aplica para presiones bajas a moderadas).
El líquido se comporta como solución ideal (Tamaño molecular y naturaleza similares).
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SISTEMAS DE DOS COMPONENTES SOLUCIONES IDEALES

Presión frente a composición para una solución ideal

Las líneas punteadas representan las presiones parciales de “A” y “B” para cualquier valor de la fracción molar; la
línea llena representa la presión total. Este tipo de diagramas es frecuente en las mezclas de soluciones
zeotrópicas o ideales. La composición del vapor en equilibrio con una solución ideal pueden calcularse aplicando
las leyes de Raoult y Dalton.
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SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

SOLUCIONES IDEALES
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SISTEMAS DE DOS COMPONENTES SOLUCIONES REALES
Al establecer un criterio termodinámico de idealidad, se hacen algunas suposiciones:

a) El vapor se comporta como gas ideal.

b) Los componentes no se hallan asociados ni disociados.
c) No se produce cambio de calor por mezclado.
d) No se produce variación de volumen.

Estas suposiciones no son válidas para mezclas cuyos componentes no son semejantes por lo que muestran
amplias desviaciones de la idealidad.
Presión total con un
Desviación negativa
valor mínimo

Gráficos de presión parcial

vs composición y Presión
total vs fracción molar.
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SISTEMAS DE DOS COMPONENTES SOLUCIONES REALES

Desviación positiva

Presión total con un

valor máximo

Gráficos de presión parcial vs composición y Presión total vs fracción molar.

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SISTEMAS DE DOS COMPONENTES
Para la mezcla metanol -benceno a 1 atm de presión, se reportaron los datos de equilibrio vapor - líquido que se muestran:
a).- Construya el diagrama T vs x, y y localice la temperatura y composición del azeotropo.
b).- Calcule los valores T vs x,y usando la ley de Raoult y la ley de Dalton y construya el diagrama correspondiente.
c).- escriba la conclusión de lo observado.
Datos de equilibrio sistema Metanol - Benceno

T, °C xA yA
80.30 0.000 0.000
70.67 0.026 0.267
66.44 0.050 0.371
62.87 0.088 0.457
60.20 0.164 0.526
58.64 0.333 0.559
58.02 0.549 0.595
58.10 0.699 0.633
58.47 0.782 0.665
59.90 0.898 0.760
62.71 0.973 0.907
64.80 1.000 1.000
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Formas de Cálculo de la relación de equilibrio. “Ki”
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Ecuaciones de cálculo del coeficiente de actividad en fase líquida.
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Selección del modelo de equilibrio de fases
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SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

Diagrama T - composición metanol - benceno

85.0

80.0

75.0 xA yA
Temperatura, °C

70.0

65.0

60.0

55.0

50.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
fracción mol metanol