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2015galloetal Pervaporacin
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CONTENIDO
Resumen........................................................................................................................................ 66
Abstract ......................................................................................................................................... 66
1 Introducción ......................................................................................................................... 66
2 Aplicaciones de la pervaporación ........................................................................................ 68
3 Fundamentos de la pervaporación ........................................................................................ 69
4 Tipos de pervaporación ........................................................................................................ 71
5 Ventajas de la pervaporación ............................................................................................... 72
6 Membranas utilizadas en la pervaporación .......................................................................... 72
7 Selección de membranas ...................................................................................................... 74
8 Conclusión ........................................................................................................................... 75
9 Referencias bibliográficas .................................................................................................... 75
Edición:
© 2015 - ReCiTeIA.
ISSN 2027-6850
Cali – Valle – Colombia
e-mail: reciteia@gmail.com
url: http://revistareciteia.es.tl/
Las opiniones expresadas en este documento no son necesariamente opiniones de la Revista ReCiTeIA, de sus órganos o de sus
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GALLO, L.A. – TIRADO, D.F. – ACEVEDO, D PERVAPORACIÓN
Esta revisión proporciona un resumen analítico de la teoría de la pervaporación, las aplicaciones, los
tipos y ventajas de la pervaporación, así como también las membranas utilizadas y la selección de
estas. La pervaporación es uno de los procesos de membranas que han ganado un interés creciente
en las industrias químicas y afines, esta operación de separación liquido/vapor en el cual se utiliza
una tecnología con membranas que se emplean para separar mezclas líquidas con puntos de
ebullición cercanos, evaporando la fracción que se quiere separar. Las ventajas de esta técnica es
que reduce los costos energéticos puesto que se trabaja a temperaturas moderadas. Hay diferentes
operaciones que se utilizan en los procesos de separación con membranas, entre los cuales tenemos:
pervaporación, ultrafiltración y permeación de gases, sin embargo se considera que esta operación
es una tecnología limpia puesto que es respetuosa con el medio ambiente.
This review provides an analytical summary of the theory of pervaporation, applications, types and
advantages of pervaporation, as well as the membranes used and the selection of these.
Pervaporation is a membrane processes have gained increasing interest in the chemical and allied
industries, the operating liquid / vapor separation in which a technology is used with membranes
used to separate liquid mixtures with boiling points close evaporating the fraction wants to separate.
The advantage of this technique is that it reduces energy costs since it works at moderate
temperatures. There are different operations used in membrane separation processes, among which
are: pervaporation, ultrafiltration and gas permeation, however it is considered that this operation is
a clean technology because it is environmentally friendly
1 INTRODUCCIÓN
La pervaporación se reconoce como un proceso de separación en que se separa una mezcla líquida
binaria o multicomponente por vaporización parcial a través de una membrana densa, es un método
basado en membrana para la separación de líquidos por vaporización parcial a través de una
membrana no porosa [Shen et al., 2014]. Durante la pervaporación, la mezcla de alimentación está
en contacto directo con un lado de la membrana mientras que el permeado se elimina en un estado
de vapor desde el lado opuesto en un vacío o gas de barrido y luego se condensan. La pervaporación
es única entre las separaciones de membrana, que implica que el líquido-vapor logre un cambio de
fase para lograr la separación. La fuerza motriz de la transferencia de masa desde el lado de la
alimentación al lado del permeado de la membrana es un gradiente de potencial químico, que se
establece por la aplicación de una diferencia en las presiones parciales de los permeantes a través de
la membrana, la fuerza impulsora de este proceso es la diferencia en la presión de vapor en los dos
lados de la membrana [Zheng y Yoshikawa, 2015]. La diferencia en las presiones parcial pueden ser
creados ya sea mediante la reducción del total de la presión en el lado del permeado de la membrana
mediante el uso de un sistema de bomba de vacío o mediante el barrido de un gas inerte en el lado
del permeado de la membrana [Kujawski, 2000].
La pervaporación es una de las técnicas de separación por membrana, especialmente útil para
eliminar pequeñas trazas de las mezclas de líquidos, por ejemplo pequeña cantidad de componentes
orgánicos a partir de agua contaminada o en la mejora de la calidad de separación de mezclas
azeotrópicas. Es un proceso basado en membranas, en la que un lado de la membrana está en
contacto con la mezcla de alimentación, mientras que el otro lado de la membrana puede ser un gas
portador. Este proceso de separación ofrece muchas ventajas; como la alta selectividad, bajo
consumo de energía, costo moderado y de diseño modular [Borys y Grzywna, 2015].
Durante las últimas décadas, el proceso de separación de membrana se ha convertido en una de las
tecnologías emergentes que se sometieron a un rápido crecimiento. Se ha llamado la atención de los
investigadores en el campo de la tecnología de separación con su mejor rendimiento en
comparación con la tecnología convencional. La separación de la membrana implica la separación
parcial de una alimentación que contiene una mezcla de dos o más componentes mediante el uso de
una barrera semipermeable (membrana) a través del cual una o más de las especies se mueve más
rápido que otras especies. Es bien sabido que la membrana es una hoja delgada de material natural o
sintético que cubre una superficie y es permeable a un cierto componente en la solución. Las
principales tecnologías de separación de membrana incluyen la microfiltración, ultrafiltración,
ósmosis inversa y la nanofiltración, la electrodiálisis, separación de gas y la pervaporación [Wee et
al., 2008].
transporte. Se considera como una alternativa atractiva a las técnicas convencionales para la
separación de mezclas azeotrópicas o mezclas acuosas y orgánicas que tienen propiedades físicas y
químicas similares [Fu et al., 2014].
El proceso de pervaporación debido a sus ventajas inherentes tales como temperaturas de operación
moderadas, la selección adecuada con un consumo eficiente de energía, así como la separación
física es una técnica adecuada para la recuperación de compuestos aromáticos [Mafi et al., 2013].
Las propiedades de la membrana y de la solución de alimentación así como los efectos de los
parámetros de operación clave determinan la eficiencia de separación del proceso de pervaporación.
El objetivo de esta revisión es mostrar la importancia de la pervaporación, las aplicaciones, los tipos
y ventajas de esta operación, así como también las membranas utilizadas y la selección de estas.
2 APLICACIONES DE LA PERVAPORACIÓN
Las aplicaciones industriales más grandes de pervaporación se utilizan para la eliminación de agua a
partir de disolventes orgánicos y mezclas de disolventes, las aplicaciones actuales de pervaporación
incluyen deshidratación de alcohol, separaciones orgánicos / ecológicos, separaciones de ácido
[Wee et al., 2008]. La pervaporación es uno de los procesos de membrana más eficaces para la
recuperación de aromas en bebidas. Membranas de pervaporación son muy selectivos para varios
grupos químicos importantes en los perfiles de aroma de las bebidas [del Olmo et al., 2014; Dobrak
et al., 2010].
Otro tipo de técnica que se utiliza es la pervaporación analítica el cual es una técnica basada en
membrana que permite trabajar en línea con dispositivos de cromatografía de gas y proporciona un
rendimiento analítico comparable con el espacio de cabeza dinámico tradicional. El método de
selectividad se basa en la contribución de procesos de unión: la evaporación y la difusión de gas a
través de la membrana [Gómez-Ariza et al., 2006].
Es bien sabido que la pervaporación ha encontrado aplicaciones viables en las tres zonas siguientes:
la deshidratación de disolventes orgánicos, la eliminación de compuestos orgánicos de corrientes
acuosas diluidas y separación de mezclas orgánico-orgánica [Fu et al., 2014].
Durante los últimos años, la pervaporación se ha aplicado con éxito para la recuperación de
compuestos aromáticos a partir de zumos de frutas [Aroujalian y Raisi, 2007; del Olmo et al., 2014;
Figoli et al., 2010; Gómez-Ariza et al., 2006].
3 FUNDAMENTOS DE LA PERVAPORACIÓN
Varios investigadores utilizaron las técnicas de dinámica de fluidos computacional (CFD) para
resolver un modelo matemático de dos dimensiones para la eliminación de agua a partir de una
mezcla de etilenglicol / agua, usando membranas de poli alcohol vinílico (PVA) [Rezakazemi et al.,
2011]. La pervaporación es un proceso no isotérmico, la disminución de la temperatura de
alimentación se produce como resultado de la vaporización de especies. La transferencia de calor en
la pervaporación implica los siguientes pasos: (i) transferencia de calor desde el flujo de volumen a
la superficie de la membrana, (ii) transferencia de calor a través de la membrana y (iii) el consumo
de calor debido a la vaporización de especies seguido por la expansión en el sitio de permeado de la
membrana [Komorowska-Durka et al., 2014; Pereira et al., 2010]
( )
Ecuación 1. Flujo de pervaporación parcial
( )
( )
Ecuación 6. Índice de separación de Ecuación 7. Flujo total de permeado relativa
pervaporación relativa
En la Figura 1 se observa un ciclo experimental básico que se utiliza a menudo en los procesos de
pervaporación, en el cual (1) hace referencia al tanque de alimentación, (2) baño de agua donde se
sumerge el tanque, (3) bomba peristáltica usada normalmente para bombear fluidos limpios,
viscosos, corrosivos, (4) medidor de flujo, (5) membrana, (6) manómetro, (7) válvula triple, (8)
trampa fría, (9) tanque de vacío y (10) bomba de vacío.
El gran interés en estos procesos como la pervaporación se debe principalmente a las características
tales como la rentabilidad, alta eficiencia energética y el respeto al medio ambiente. Tecnologías de
separación de membrana basada normalmente cumplen los criterios de sostenibilidad y eficiencia
energética [Bello et al., 2014; Korelskiy et al., 2013].
4 TIPOS DE PERVAPORACIÓN
La pervaporación como una "tecnología limpia" se considera que es una técnica de membrana
prometedora en separación de mezclas de líquidos y además es económico, seguro y respetuoso con
el medio ambiente, la separación de compuestos utilizando la pervaporación puede ser clasificado
en tres categorías: (i) la deshidratación de mezclas acuosas-orgánicas (pervaporación hidrófilo), (ii)
la eliminación de los compuestos orgánicos a partir de mezclas orgánicas acuosa (pervaporación
hidrofóbica) y (iii) la separación de mezclas orgánicos-orgánicas (pervaporación organófila) [Dudek
et al., 2014; Sukitpaneenit y Chung, 2012; Sun et al., 2013; Zhou et al., 2011; Zhou et al., 2014].
Uno de los principales inconvenientes de las membranas de polímeros hidrófilos para la aplicación
de deshidratación por pervaporación, es que es relativamente pobre a la estabilidad de la membrana,
especialmente para las soluciones de alimentación que poseen un alto contenido de agua [Han et al.,
2014]. La pervaporación representa una alternativa a los procesos de separación convencionales,
tales como, destilación con vapor, extracción con líquido disolvente y la destilación al vacío. Su
consumo de energía es normalmente inferior y no hay necesidad de aditivos químicos. Además, se
pueden hacer funcionar a bajas temperaturas, lo cual es esencial cuando los compuestos de aroma
están destinados a ser separados [del Olmo et al., 2014].
En la pervaporación, una mezcla líquida se alimenta a través de una membrana. Los componentes
de la mezcla permean selectivamente a través de la membrana y se vaporizan en el otro lado de la
membrana donde se mantiene a baja presión. Por este medio, hay una eliminación selectiva de
compuestos orgánicos a partir de soluciones acuosas diluidas. Hay varios estudios con respecto a la
pervaporación de etanol y se relacionan principalmente con el uso de diferentes membranas.
Específicamente, la pervaporación de etanol a partir de residuos lignocelulósicos se informó por
Gaykawad et al. [2012], con paja de cebada y madera de sauce usando membranas de
polidimetilsiloxano comercial (PDMS) [Bello et al., 2014].
5 VENTAJAS DE LA PERVAPORACIÓN
Entre las diferentes tecnologías de separación de membrana, la pervaporación ofrece bajo costo
energético y su eficiencia de separación no disminuye cuando la salinidad del agua aumenta [Xie et
al., 2011]. Comparado con la destilación por membrana, la pervaporación de desalinización
utilizando materiales hidrófilos puede reducir efectivamente el ensuciamiento de la membrana y
mantener el rendimiento de separación de membrana [Liang et al., 2014].
La pervaporación puede separar mezclas azeotrópicas, ahorrar energía y reducir el costo, puede ser
un sustituto de los procesos de separación tradicionales. Por lo tanto, el proceso de separación de
pervaporación debe ser adecuado para ser aplicado a la deshidratación de tetrahidrofurano (THF),
además este tipo de membranas se utilizan en la osmosis inversa, una técnica efectiva para la
fabricación de una membrana TFC, es de polimerización interfacial, que implica una velocidad de
reacción rápida entre dos monómeros en condiciones atmosféricas [Huang et al., 2014].
Transferencia rápida y volumétrica de calor con irradiación de microondas puede ser una forma
alternativa de proporcionar energía a un proceso de pervaporación. La temperatura es un parámetro
importante debido a su efecto directo sobre el transporte de masa a través de la membrana. Debido
al cambio de fase (y por lo tanto la transferencia de calor) durante la pervaporación, la temperatura
en la capa límite de líquido disminuye a medida que la corriente de retenido fluye a través de la
unidad. Esta disminución de la temperatura puede reducir el transporte de masa en un proceso de
pervaporación [Komorowska-Durka et al., 2014].
Las membranas han ganado importancia en las industrias químicas y se utilizan en una amplia gama
de aplicaciones [Gómez-Ariza et al., 2006]. Los estudios sistemáticos de membrana se remontan ya
en los siglos dieciocho cuando las membranas sólo fueron utilizados como herramientas de
laboratorio para desarrollar teorías físicas o químicas y no tenía aplicaciones comerciales o
industriales [Wee et al., 2008]. Una membrana es sustancialmente una barrera delgada que permite
el transporte selectivo de masas de permeantes a través de la barrera. El proceso de transporte es
impulsado por un gradiente de potencial tales como la concentración, la presión y la electricidad. El
mecanismo de pervaporación se explica por el mecanismo de solución de difusión. Difusividad de
permeantes en la membrana se determina predominantemente por su tamaño y / o forma. El
rendimiento de separación de membrana se refiere a su permeabilidad selectiva y el flujo
(rendimiento) [Zheng y Yoshikawa, 2015].
Diferentes tipos de membranas se han empleado en la pervaporación, entre estas tenemos: Poli
(alcohol vinílico) (PVA), es un material muy eficaz para la preparación de las membranas utilizadas
en la deshidratación por pervaporación debido a su capacidad excepcional de formación de
membrana, fácil procesamiento y abundante disponibilidad [Amirilargani y Sadatnia, 2014]. Las
recientes investigaciones se han centrado en el desarrollo de nuevos tipos de membranas con cargas
inorgánicas selectivos tales como membrana de matriz de mixta (MMM), que típicamente incorpora
zeolitas en la matriz de polímero [Amirilargani y Sadatnia, 2014]. Membranas de matriz mixta
(MMM) comprenden materiales inorgánicos mesoporosos utilizados en esta operación [Sorribas et
al., 2015].
empleado para la separación de agua / etanol utilizando polibencimidazol (PBI) [Shi et al., 2012].
Además, algunos estudios han utilizado estas redes metalorgánicas (MOF) para producir
membranas híbridas para aplicaciones de nanofiltración de disolventes orgánico [Campbell et al.,
2014].
Polímeros hidrófilos, tales como (polialcohol vinílico) [Flynn et al., 2013; Lin et al., 2012], y el
quitosano han sido ampliamente utilizados para la deshidratación de pervaporación en diversas
soluciones acuosas de disolventes orgánicos [Bello et al., 2014; Han et al., 2014]. Las
características de sorción de la membrana tienen un papel importante en el rendimiento de PV, ya
que reflejan la afinidad entre las moléculas que impregnan la membrana [Sorribas et al., 2015].
Membranas que se utilizan en la pervaporación han sido desarrolladas para diversas aplicaciones
tales como la deshidratación de disolventes orgánicos, la purificación de corrientes acuosas de la
eliminación de compuestos orgánicos diluidos y separación de mezclas orgánicas [Amirilargani y
Sadatnia, 2014]. Membranas hidrófilas se utilizan generalmente para la deshidratación de
tetrahidrofurano THF por pervaporación. Estos investigadores desarrollaron una red de polímero
interpenetrante (IPN) de membranas a base de polivinilpirrolidona (PVP) / (polialcohol vinílico)
(PVA) realizando mezclas usando el proceso de reticulación química [Huang et al., 2014].
Dos factores pueden afectar la hidrofilicidad de la membrana. Uno de ellos es los grupos hidrófilos
en la membrana. Otra es la rugosidad de la superficie de la membrana. Estos grupos hidrófilos se
considera que la membrana puede disminuir el ángulo de contacto del agua de la membrana
aumentando la hidrofilicidad de la membrana Huang et al. [2014] y Fu et al. [2014] Afirman que la
membrana de material compuesto de poliimida ofrece un rendimiento de pervaporación que muestra
la mejora simultánea del flujo de permeación y la concentración de agua en el permeado.
7 SELECCIÓN DE MEMBRANAS
Los factores más importantes para la elección de diferentes membranas de pervaporación debe
tener: alta permeabilidad, una buena selectividad y estabilidad robusta. Los polímeros hidrófilos
tienen alta permeabilidad y una buena selectividad para la deshidratación de disolventes orgánicos,
pero carecen de la estabilidad en soluciones acuosas [Fu et al., 2014]. Polímeros como el poli (2,6-
dimetil-1 ,4-óxido de fenileno) (PPO) tiene una alta permeabilidad a diferentes gases debido a la
ausencia de grupos polares en la cadena principal del polímero, sin embargo posee excelentes
propiedades mecánicas y térmicas, además es resistente a varios productos químicos, incluyendo,
ácidos, bases y alcoholes, debido a estas propiedades lo convierten en un buen candidato para la
separación de pervaporación de mezclas orgánicas [Fu et al., 2014].
Diferentes teorías afirman que una membrana polimérica ideal para pervaporación debería tener un
parámetro de solubilidad próxima a la de la componente a permear selectivamente, de modo que la
absorción de este componente es alta. Debido a esta idea de sorción preferencial, la elección de las
membranas hidrófilas para los propósitos de la deshidratación de las mezclas es un concepto común
en el campo de la pervaporación [Fu et al., 2014].
Las tecnologías de membrana emergentes como pervaporación y destilación por membrana (MD)
podrían convertirse en alternativas apropiadas, especialmente en la eliminación de compuestos
orgánicos volátiles de las aguas residuales industriales o el agua subterránea contaminada [Kujawa
et al., 2015]. Estos mismos autores realizaron la eliminación de compuestos orgánicos volátiles
peligrosos del agua por pervaporación en el cual reportaron que el material de la membrana y el
tiempo de injerto tuvieron impacto apreciable en las propiedades de la pervaporación.
8 CONCLUSIÓN
La pervaporación es considerada como una opción a las tecnologías de uso intensivo de energía
convencional por ser económico en comparación con los procesos de separación tradicional,
seguros y respetuosos con el medio ambiente, además tiene una excelente capacidad para separar
mezclas líquidos-líquidos. Tiene ciertas ventajas para mezclas con puntos de ebullición cercano y
compuestos térmicamente sensibles. Las membranas que más se utilizan en la actualidad son las
fabricadas de polidimetilsiloxano debido a su alta permeabilidad y estabilidad, asimismo las
membranas de zeolita porque se caracterizan por tener unas propiedades de adsorción y adecuada
estructura de los poros, igualmente las membranas de PVA han sido utilizadas comúnmente ya que
tienen una capacidad de disponibilidad fácil.
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