Está en la página 1de 11

See discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.

net/publication/267538111

STUDY OF THE GENERATION AND MODIFICATION OF SPINEL TYPE


INCLUSIONS DURING SECONDARY METALLURGY AND CASTING STAGES

Conference Paper · November 2013


DOI: 10.13140/RG.2.1.2610.3843

CITATIONS READS

5 461

3 authors:

Constantino Capurro Gonzalo Cerrutti


Tenaris Tenaris
35 PUBLICATIONS   77 CITATIONS    11 PUBLICATIONS   19 CITATIONS   

SEE PROFILE SEE PROFILE

Carlos Eduardo Cicutti


Tenaris
71 PUBLICATIONS   577 CITATIONS   

SEE PROFILE

Some of the authors of this publication are also working on these related projects:

Physical behavior and thermodynamic simulations of complex sistems associated with iron and steelmaking View project

All content following this page was uploaded by Constantino Capurro on 29 March 2015.

The user has requested enhancement of the downloaded file.


STUDY OF THE GENERATION AND MODIFICATION OF SPINEL
TYPE INCLUSIONS DURING SECONDARY METALLURGY AND
CASTING STAGES

Constantino Capurro (1)


Gonzalo Cerrutti (1)
Carlos Cicutti (1)

ABSTRACT

Systematic study of non-metallic inclusions present during secondary metallurgy and continuous casting has
become a useful tool to verify and propose possible changes in the metallurgical practices. In particular,
automated SEM/EDS particle analysis is now widely used to determine number, size distribution and chemical
composition of non-metallic inclusions present in steel.
In this study, the generation and modification of spinel–type inclusions during secondary metallurgy and
continuous casting stages was studied. Results of these analyses showed that, immediately after tapping,
inclusions are mainly composed by Al2O3 with different amounts of MgO. During the refining process, the
composition of inclusions shows an evolution from alumina to spinel and then to calcium aluminates with MgO.
The inclusion solid fraction accompanies this change, until semi-liquid inclusions are found. The effect of
different process variables on the MgO content of inclusions was investigated.
It was also observed that the MgO inclusion content reaches a limiting value, due to saturation. Stability
boundaries for alumina, spinel and periclase phases were calculated using thermodynamic models and this limit
was explained. With this tool, coupled with phase diagrams, the theoretical path of inclusion composition was
determined.
Finally, it was found that spinel inclusions are modified by Ca treatment. Analysis of data collected in the
present work indicates that reduction of magnesia occurs in a higher rate than that of alumina, so inclusion
composition after SiCa addition and at the CCM are calcium aluminates with MgO (semi liquid inclusions).

Keywords: non-metallic inclusions, spinel-type inclusions, calcium treatment, automatic particle analysis,
secondary metallurgy, continuous casting.

(1) TenarisSiderca, J. Simini 250 (B2804MHA) Campana, Argentina


E-mail: ccapurro@tenaris.com, ccerrutti@tenaris.com, ccicutti@tenaris.com

19ª Conferencia del Acero IAS | 19th IAS Steel Conference


IAS, 2013, Rosario, Santa Fe, Argentina.
332
ESTUDIO DE LA GENERACIÓN Y MODIFICACIÓN DE LAS
INCLUSIONES TIPO ESPINELAS DURANTE LAS ETAPAS DE
METALURGIA SECUNDARIA Y COLADA CONTINUA

Constantino Capurro (1)


Gonzalo Cerrutti (1)
Carlos Cicutti (1)

RESUMEN

El estudio sistemático de las inclusiones no metálicas presentes en el acero durante las etapas de metalurgia
secundaria y colada continua es una herramienta poderosa para verificar y proponer posibles cambios en las
prácticas metalúrgicas. En particular, la utilización de analizadores automáticos incorporados al SEM/EDS ha
mostrado ser de utilidad para determinar la cantidad, distribución de tamaño y composición química de las
inclusiones presentes en el acero.
En el presente trabajo se analizaron muestras de acero líquido tomadas durante el proceso en un gran número de
coladas de aceros calmados al aluminio y tratados con calcio. Los resultados de los análisis mostraron que,
inmediatamente después de la desoxidación del baño metálico, las inclusiones son del tipo alúmina, con
cantidades variables de MgO. En las etapas posteriores del tratamiento, hay un incremento continuo del
contenido de MgO de las inclusiones, llegando a un valor límite correspondiente a la composición de las
espinelas. Se analizaron las distintas fuentes y condiciones de proceso que pueden favorecer este incremento de
MgO de las inclusiones. Por otro lado, se realizaron también diferentes cálculos para determinar los límites de
estabilidad de las fases involucradas (alúmina, periclasa y espinela) en función de la composición del acero. La
aplicación de estos resultados permitió explica el valor límite observado en el contenido de MgO de las
inclusiones.
Finalmente, se observó también que el tratamiento con calcio realizado al final del proceso modifica las
inclusiones tipo espinelas. Los análisis realizados sugieren que esta modificación se produce por una mayor
reducción del MgO respecto a la Al2O3 de las inclusiones. Después del tratamiento, la composición resultante de
las inclusiones se ubica dentro de la región líquida del diagrama Al2O3-CaO-MgO, lo que concuerda con la
buena colabilidad observada en la máquina de colada continua.

Palabras clave: inclusiones no metálicas, espinelas, tratamiento con calcio, análisis automático de partículas,
metalurgia secundaria, colada continua.

1. INTRODUCCIÓN

El estudio sistemático de las inclusiones no metálicas presentes en el acero durante las etapas de metalurgia
secundaria y colada continua es una herramienta poderosa para verificar y proponer cambios en las prácticas de
elaboración. En particular, la utilización deMicroscopios Electrónicos de Barrido (SEM) con analizadores
automáticosde partículas ha mostrado ser una herramienta de gran utilidad para determinar la cantidad,
distribución de tamaño y composición química de las inclusiones. [1-6]

En general, es aceptado que las inclusiones tipo espinelas (MgO.Al2O3) son particularmente nocivas para el
acero, tanto desde el punto de la colabilidad como de la calidad del producto final. Similarmente a lo que ocurre
con las inclusiones de alúmina, las espinelas son sólidas a la temperatura de colado del acero, por lo que pueden
adherirse con facilidad a las paredes internas de las buzas. Sin embargo, la tendencia de estas inclusiones a
formar depósitos es aún mayor que para el caso de la alúmina, lo que compromete severamente el proceso de
colado [7-8].

(1) TenarisSiderca, J. Simini 250 (B2804MHA) Campana, Argentina


E-mail: ccapurro@tenaris.com, ccerrutti@tenaris.com, ccicutti@tenaris.com

19ª Conferencia del Acero IAS | 19th IAS Steel Conference


IAS, 2013, Rosario, Santa Fe, Argentina.
333
Por otro lado, la presencia de fases tipo espinela (de alta dureza) en las inclusiones puede provocar su
desgranamiento durante la laminación en caliente, generando potenciales sitios de inicio de defectos en el
producto final [10]. Algunos trabajos recientes han mostrado [4,9] que el tratamiento con calcio realizado al final
del proceso puede modificar la composición de las espinelas, convirtiéndolas en inclusiones líquidas (o semi-
líquidas), lo que alivia el problema de colabilidad.

Dado que todavía no hay un completo acuerdo sobre cuál es el mecanismo de formación y modificación de este
tipo de inclusiones ni como impactan las distintas variables del proceso sobre las mismas, el presente trabajo
discute varios de estos puntos durante las etapas de metalurgia secundaria y colada continua.

2. EXPERIMENTAL

2.1. Descripción de la planta y Coladas analizadas

Para la realización del presente estudio, se analizaron muestras de acero líquidoobtenidas de aceros de medio
carbono microaleados, calmados al aluminio y tratados con calcio. La ruta de fabricación de la planta industrial
donde fue realizado este estudio sigue la secuencia: Horno de Arco Eléctrico (EAF), Horno Cuchara (LF) y
Máquina de Colada Continua de redondos (CCM).

Para estudiarla evolución de la composición química de las inclusiones no metálicas durante el proceso de
elaboración se llevó a cabo un muestreo intensivo en 9 coladas (63 muestras), ver Figura 1. Para profundizar el
análisis de loscambios que sufren las inclusiones en la primera parte del tratamiento en el LF se realizó un
muestreo adicional en 25 coladas en los puntos indicados como 1LF, 2LF y 3LFen la Figura 1. Un total de 138
muestras fueron analizadas en el presente trabajo.

Tapping Ladle Furnace Trimming CCM

time
1LF 2LF 3LF BSiCa ASiCa CCM1 CCM2
Steel Sample
Slag Sample
1st Adj 2ndAdj Micro CaSi
alloys

Figura 1: Esquema del proceso, adiciones y muestreo.


Figure 1: Process scheme, additions and sampling.

2.2. Análisis de Inclusiones

Las muestras fueron analizadas en un SEM equipado con una unidad de análisis de rayos X (EDS), empleando
un detector automático de partículas. Los parámetros de los análisis, así como el procesamiento de la
información se realizó siguiendo la práctica ya descripta en un trabajo anterior. [11].

Las inclusiones obtenidas fueron clasificadas según se indica en la Tabla 1. [11]

Clase de Inclusión Óxidos Oxi-sulfuros Sulfuros


Regla

Tabla 1: Clasificación de las inclusiones de acuerdo a sus características químicas.


Table 1:Inclusion classification according to its chemical characteristics.

19ª Conferencia del Acero IAS | 19th IAS Steel Conference


IAS, 2013, Rosario, Santa Fe, Argentina.
334
3. RESULTADOS

3.1. Evolución de la composición química de las inclusiones durante el proceso de elaboración del acero

La Figura 2 muestra la evolución de la composición química de las inclusiones a lo largo del proceso para las
nueve coladas analizadas. Es interesante remarcar que, al inicio del tratamiento en el LF las inclusiones están
principalmente constituidas por Al2O3 (1LF). Esto es así porque estos aceros son completamente calmados con
aluminio durante el vaciado del EAF. Estas inclusiones también contienen cantidades variables de MgO. Durante
el tratamiento en LF, muestras 1LF a 2LF, las inclusiones cambian su composición química, tendiendo a ser la
de las espinelas. La presencia de una cantidad no nula de MgO hace que se formen este tipo de inclusiones, dado
que la solubilidad de la periclasa en la alumina es despreciable.[12]

La espinela de Al-Mg resultante es más estable que la alúmina inicial, y la composición de las inclusiones
permanece sin alteraciones hasta que se efectúa el agregado de CaSi (muestras 2LF a BCaSi), Figura 3a. En la
etapa de refino, luego del agregado de calcio, las espinelas son modificadas para convertirse en óxidos complejos
del sistema Al2O3-CaO-MgO (muestra ACaSi), Figura 3b.

100
() Analyzed samples
90
CaSi
Oxide Inclusion Content (%)

80

70

60
MgO
50 Al2O3
CaO
40

30 (2) (7)
(8)
20
(9) (18)
(11)
10

0
1LF 2LF 3LF BCaSi ACaSi MCC
Sample
Figura 2: Evolución química de las inclusiones a lo largo del proceso.
Figure 2: Inclusion chemical composition evolution along the process.

Al2O3 Al2O3

20 80 20 80

40 60 40 60

60 40 60 40

80 20 80 20
Spinel type Calcium Aluminates
inclusions with MgO

CaO 20 40 60 80 MgO CaO 20 40 60 80 MgO

a) b)
Figura 3:Evolución química de las inclusiones. a) Antes del agregado de Ca. b) Después del agregado de Ca.
Figure 3:Inclusion chemical composition evolution. a) Before Ca addition. b) After Ca addition

Finalmente, en la etapa de CCM, las inclusiones son aluminatos de calcio con contenidos variables de MgO. Un
pequeño incremento en el contenido de este último óxido se puede observar entre el final de la metalurgia
secundaria y el repartidor (muestra CCM).

19ª Conferencia del Acero IAS | 19th IAS Steel Conference


IAS, 2013, Rosario, Santa Fe, Argentina.
335
3.2. Modificación de las inclusiones al inicio del tratamiento de metalurgia secundaria: de alúminas a
espinelas

Si hacemos foco ahora en los resultados observados para la primer probeta del proceso (1LF), podemos ver en la
Figura 4 la composición media de los óxidos del grupo de 36 coladas analizadas. Es claro que las inclusiones son
mayormente alúmina con cantidades variables de MgO. Esta variación (3-25%) tiene que ser promovida por uno
o más parámetros de proceso o acciones que se hacen antes de tomar la muestra estudiada.

Al2O3

20 80

40 60

60 40

80 20
1LF
32 analyzed sampes

CaO 20 40 60 80 MgO

Figura 4:Composición de los óxidos al inicio del tratamiento en el LF (muestra 1LF).


Figure 4: Non-metallic oxide inclusion compositionat the beginning of the LF process (Sample 1LF).

Efecto de la composición de la escoria en el contenido de MgO de las inclusiones

Como se muestra en la literatura [9, 13-16] la composición de la escoria puede afectar de diferentes maneras a la
población de inclusiones. Por un lado, se encuentra que, cuando se tiene una escoria bien desoxidada [13], la
reducción del MgO que contiene puede ocurrir, disolviendo Mg en el baño metálico, el cual reacciona con las
inclusiones de alúmina presentes en el acero para dar espinelas del tipo Al2O3-MgO [9, 14, 15]. Además se
reporta que por aumento de las relaciones CaO/SiO2 y CaO/Al2O3se puede aumentar el contenido de MgO de las
inclusiones. [16]

El MgO de la escoria se puede reducir en la interfaz metal-escoria, generando Mg que puede difundir hacia el
seno del baño y modificar las inclusiones presentes.La ecuación 1 muestra esta reacción, cuya constante es KMgO.
En dicha expresión, conocida la escoria, se puede determinar γMgO (coeficiente de actividad del MgO). Los
coeficientes de actividad del Mg y O disueltos en el acero (fMg y fO) se pueden estimar con el formalismo de
Wagner, aplicando los parámetros de interacción de primer y segundo orden correspondientes. Luego, de la
ecuación 1 solo permanece indefinido [O] (concentración de oxígeno en la interfaz). Para determinarlo,
consideramos la reducción delos óxidos menos estables presentes en la escoria, como el FeO, ecuación 2.
Combinando las expresiones anteriores, se obtiene la ecuación 3, donde puede verse que el [Mg] en equilibrio en
la interfaz metal-escoria depende, principalmente, del γMgOy del contenido de FeO de la escoria. De la ecuación
3 puede verse queun bajo FeO en la escoria y/o una alta actividad de MgOpueden incrementar el Mg en la
interfaz.Luego, este magnesio puede reaccionar con la alumina de las inclusiones para formar espinelas. [2, 4,
13, 15].

Ec. 1

Ec. 2

Ec. 3

19ª Conferencia del Acero IAS | 19th IAS Steel Conference


IAS, 2013, Rosario, Santa Fe, Argentina.
336
Se analiza a continuación el efecto de la composición de la escoria al inicio del tratamiento en el contenido de
MgO de las inclusiones. En la Figura 5a puede verse el efecto del contenido de FeO+MnO en la composición de
las inclusiones. Como lo indica la ecuación 3, una disminución del contenido de estos óxidos favorece un
incremento del Mg en la interfaz, y este reacciona con las inclusiones presentes en el acero aumentando el
contenido de MgO de las mismas. También se analizó el efecto de otras relaciones de la escoria, como CaO/SiO2
y CaO/Al2O3, que según Okuyama et. al. [16] deberían favorecer el aumento del MgO de las inclusiones.
También se analizó el efecto del contenido de MgO de la escoria [14, 16]. En ninguno de estos tres casos se
observó tendencia alguna en el rango de composiciones analizado. A modo de ejemplo, la Figura 5b muestra los
resultados obtenidos para la relación CaO/SiO2.

30 25
MgO Inclusion Content (%)

25
20

MgO Inclusion Content (%)


20
15

15

10
10

5
5

0 0
0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 1.25 1.50 1.75 2.00 2.25 3 4 5 6 7 8 9 10
FeO + MnO Slag 1LF (%) CaO/SiO2 (Sample 1LF)

a) b)
Figura 5:Efecto de la composición de la escoria en el MgO de las inclusiones. a)FeO+MnO. b) CaO/SiO2
Figure 5: Slag composition effect on MgO inclusion content. a) FeO+MnO.b) CaO/SiO2.

Efecto del agitado del acero en el contenido de MgO de las inclusiones

Un aumento del agitado del acero puede promover la modificación de las inclusiones mediante dos mecanismos:
a) aumentando la transferencia de Mg de la interfaz metal-escoria al baño metálico al incrementar el coeficiente
de transferencia de masa, b)favoreciendo la reducción del FeO de la escoria por el Al disuelto en el acero por el
agitado vigoroso. Esta reducción del FeO induce un aumento del Mg disuelto en la interfaz, ecuación 3.

En cucharas agitadas con Ar, la energía de agitado se puede calcular conociendo el caudal de argón inyectado y
la temperatura del acero líquido [17]. Sin embargo, para sistemas industriales, la medición del caudal de Ar no es
del todo confiable, debido a que los sistemas presentan pérdidas difíciles de cuantificar. Es por ello que en el
presente trabajo se aplica un método indirectopara calcular la energía de agitado entregada al baño metálico,
basado en el modelo de desulfuración descripto por Gaye et. al. [18], ya aplicado por Mendez et. al. [4]. Dicho
modelo considera tanto la cinética como la termodinámica de la desulfuración. Luego, si se tiene una escoria
bien desoxidada, de alto coeficiente de partición de equilibrio de azufre, en contacto con un acero desoxidado y
bien agitado, la reacción de desulfuración es controlada por la transferencia del S en el metal. Bajo esta
consideraciones, la expresión diferencial que describe este fenómeno puede verse en la ecuación 4, donde [S] y
(S) representan los contenidos de azufre del metal y de la escoria a tiempo t, k S es el coeficiente de transferencia
de azufre metal-escoria (m.s-1), A es la sección de la cuchara (m2), V es el volumen de metal líquido (m3), y LS
es el coeficiente de partición de azufre. [18]

Ec. 4

Si integramos esta expresión, se puede obtener el parámetro cinético característico de la condición y duración del
contacto metal-escoria, kS×A/V×t. Según Asai et. al. [19], kS es proporcional a la energía de agitado. Luego, una
mayor tasa de desulfuración, que significa una mayor energía de agitado, debería promover un incremento del
MgO de las inclusiones.

Si calculamos ahora para las coladas estudiadas el parámetro cinético kS×A/V×t, donde tenemos el efecto
combinado de la agitación y el tiempo, vemos que, Figura 6a, cuando aumenta este parámetro, el contenido de
MgO de las inclusiones aumenta.También con este parámetro es posible explicar las diferencias en las caídas de

19ª Conferencia del Acero IAS | 19th IAS Steel Conference


IAS, 2013, Rosario, Santa Fe, Argentina.
337
Al observadas al inicio del tratamiento de LF, definiéndose esta caída como Alloss=Al*-Al1LF, donde Al* es el
aluminio teórico que se tendría justo después del sangrado, Figura 6b.

30 0.225

0.200
25
MgO Inclusion Content (%)

0.175
20

Al loss (%)
0.150

15
0.125

10 0.100

5 0.075

0.050
0 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 1.25 1.50 1.75 2.00
0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 1.25 1.50 1.75 2.00
ks x A/V x t (-)
kS x A/V x t
b)
a)
Figura 6:Efecto del parámetro cinético kS×A/V×t. a) MgO de las inclusiones. b) Caída de Al al incio del LF.
Figure 6:Effect of the kinetic parameter kS×A/V×t. a) MgO inclusion content. b) Al loss atthe beginning of LF.

Luego, se aplicó el procedimiento de cálculo del parámetro cinético para todas las probetas obtenidas en el
tratamiento de LF (antes del agregado de CaSi). Los resultados de estos cálculos se muestran en la Figura 7,
donde se ve claramente que el contenido de MgO de las inclusiones alcanza un máximo, que está relacionado
con la composición estequiométrica de las espinelas. También se puede observar un aumento gradual del CaO de
las inclusiones.La pregunta que surge ahora es, ¿cuál es la razón para que se alcance esta composición?

100

90

80
Oxide Composition (%)

70

60
1LF 2LF 3LF
50 MgO
Al2O3
40 CaO

30 MgO spinel saturation

20

10

0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0
S kS x A/V x t) (-)

Figura 7: Evolución de la composición de inclusiones en el LF en función del parámetro kS×A/V×t.


Figure 7:Inclusion composition evolution at the LF with the kinetic parameterkS×A/V×t.

3.3. Diagramas de estabilidad del sistema Al-Mg-O

Para determinar las razones por las cuales la composición química delas inclusiones evoluciona como se observa
en la Figura 7, es necesario analizarlas reacciones de desoxidación conjunta entre Al y Mg [20-22]. En forma
genérica, estas reacciones se presentan en la ecuación 5. Las constantes de equilibrio de las reacciones (KMxOy)
dependen de la temperatura y se pueden obtener de datos de la literatura (ver Tabla 2). Los coeficientes de
actividad de los elementos disueltos en el acero se pueden estimar usando el formalismo de Wagner, aplicando
los parámetros de interacción de primer y segundo orden, ver ecuación 6 y Tabla 2.

19ª Conferencia del Acero IAS | 19th IAS Steel Conference


IAS, 2013, Rosario, Santa Fe, Argentina.
338
Ec. 5

i,j,k=O, Al, Mg Ec. 6

Combinando estas ecuaciones, se pueden determinar los límites de las zonas de estabilidad de los distintos
óxidos del sistema Al-Mg-O. En el presente trabajo se implementó un algoritmo que permite determinar estos
diagramas. La Figura 8a compara los resultados obtenidos con los datos reportados por Itoh et al [20],
observándose un buen acuerdo entre ambos. En el diagrama es posible identificar tres zonas: a) una inferior
donde es estable la alúmina, b) una central de estabilidad de la espinela, y c) una superior (con valores elevados
de Mg) donde es estable la Periclasa (MgO). Los límites de estos diagramas son afectados por las constantes
termodinámicas empleadas, las cuales pueden diferir apreciablemente con los autores considerados. A modo de
ejemplo, la Figura 8b muestra los resultados obtenidos al utilizar datos de diferentes autores [20-22].En este
estudio se utilizan los datos reportados por Itoh et. al., Tabla 2. [20]

Deoxidation Deoxidation
Reaction
Equilibrium constant
First-order interaction
parameter

Second-order
interaction parameter

Tabla2: Equilibrios de desoxidación del magnesio y el aluminio por Itoh et. al. [20].
Table 2:Deoxidation equilibria of magnesium and aluminum in liquid ironafter Itoh et. al. [20].
2 2
10 10
4 [20]
T=1873K [21] T=1873K
[22]
MgO
1 1
10 10
3 MgO
Mg (ppm)

MgO•Al2O3
Mg (ppm)

0 0
10 10

-1 2
10 -1
10
Itoh et. al. [20] Al2O3 Al2O3
Cálculo

-2
10 1 -2
0 1 2 3 4 5 10
10 10 10 10 10 10 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10
Al (ppm) Al (ppm)

a) b)
Figura 8:Diagrama de estabilidad de fases calculado por el algoritmo desarrollado. a) Comparación con
resultados de Itoh et. al. [20] b) Comparación de parámetros termodinámicos [20-22].
Figure 8: Stability field diagrams limits calculated by the algorithm developed in house. a) Comparison with
data from Itoh et. al.[20] b) Comparison between thermodynamic data [20-22].

Utilizando esta herramienta termodinámica, acoplada al diagrama de fases del sistema Al2O3-MgO, podemos
determinar el camino que sigue la composición química de las inclusiones. Los aceros típicos de la planta en
estudio tienen contenidos de Al indicados por la zona sombreada, Figura 8a. Si, por ejemplo, el acero en estudio
tiene 0.03% de Al disuelto, sin Mg en el baño, las inclusiones serán 100% Al2O3 (punto 1, Figura 8a). Una vez
que comienza el tratamiento, el [Mg] aumenta sin que cambie la composición de las inclusiones hasta que se
alcanza el punto 2 de la Figura 8a. A partir de aquí, con alrededor de 0.1 ppm de [Mg], comienza la precipitación
de la espinela. Una vez convertidas el 100% de las inclusiones, comienza a aumentar el Mg disuelto nuevamente,

19ª Conferencia del Acero IAS | 19th IAS Steel Conference


IAS, 2013, Rosario, Santa Fe, Argentina.
339
sin cambiar la composición de las mismas. Al alcanzarse el punto 3 ([Mg]~8ppm) comienza la transformación en
MgO. Finalmente, para alcanzar el punto 4 de la Figura 8a se deben convertir el 100% de las espinelas en MgO.

Los resultados de la Figura 8a muestran que el rango de [Mg] donde las espinelas son estables es bastante amplio
(desde 0.1 a 8 ppm). Asumiendo que el acero tiene 15 ppm de oxígeno formando inclusiones, esto significa que
será esperable obtener espinelas en las inclusiones cuando loscontenidos totales de Mg varíen entre 6y 14 ppm.
Esto explica la razón por la que la composición de las inclusiones alcanza un valor límite en la Figura 7. Para
que las inclusiones dejen de ser espinelas y pasen a ser MgO, sería necesario tener valores de Mg en el acero
superiores a 14ppm, los que no se logran para las condiciones de proceso de la planta considerada.

3.4. Efecto del tratamiento con Ca del acero en la composición de las inclusiones no metálicas

Algunos trabajos recientes han mostrado [4, 9] que el tratamiento con calcio realizado al final del proceso de
metalurgia secundaria puede modificar la composición química de las espinelas, convirtiéndolas en inclusiones
líquidas (o semi-líquidas), lo que alivia el problema de colabilidad. Este cambio en la química de las inclusiones
se observa también en el presente trabajo, Figura 9. Los análisis realizados muestran que el Ca agregado al acero
reduce parcialmente el MgO de las inclusiones, aumentando el [Mg] disuelto. Este [Mg] está disponible para
reaccionar y puede generar nuevas inclusiones ricas en MgO, por ejemplo al descender la temperatura. Esto
explica el aumento de MgO en las inclusiones observado en la CCM, Figura 2.
Al2O3

20 80

40 60

60 40

80 BSiCa 20
ASiCa

CaO 20 40 60 80 MgO
Figura 9:Composición media de las inclusiones antesy después deltratamiento con Ca del acero.
Figure 9:Average inclusion composition before andafter Ca addition for the analyzed heats.

4. CONCLUSIONES

En el presente estudio, se analizó la generación y modificación de las inclusiones tipo espinelas, durante las
etapas de metalurgia secundaria y colada continua. Los resultados de estos análisis muestran que,
inmediatamente luego del vaciado del EAF las inclusiones están mayoritariamente compuestas por Al2O3, con
diferentes contenidos de MgO. Durante las posteriores etapas de refinamiento del acero, las inclusiones
evolucionan cambiando su composición a espinelas (MgO.Al2O3) y luego a aluminatos de calcio líquidos con
contenidos variables de MgO.

Se investigó también el efecto de las escorias y del agitado del baño metálico en el contenido de MgO de las
inclusiones. Los resultados a remarcar son:

 El contenido de MgO de las inclusiones se incrementa a medida que más desoxidada es la escoria que
cubre el acero, es decir, menor contenido de FeO+MnO. Esto ocurre porque se favorece la tasa de
reducción de magnesia presente en la escoria.
 Las condiciones de agitado muestran un fuerte impacto en el contenido del MgO de las inclusiones. A
través de un método indirecto, basado en un modelo de desulfuración, se estimó la potencia del agitado.
Se analizó el efecto combinado del coeficiente cinético de transferencia de masa metal-escoria y el
tiempo. A medida que este parámetro se incrementa, el contenido de MgO de las inclusiones aumenta.
 También se pudo observar que el contenido de MgO de las inclusiones alcanza un valor límite, dado por
la saturación. En base a la aplicación de fundamentos termodinámicos se pudo explicar el origen de este
límite.

19ª Conferencia del Acero IAS | 19th IAS Steel Conference


IAS, 2013, Rosario, Santa Fe, Argentina.
340
Finalmente, se pudo determinar que las inclusiones tipo espinelas (MgO.Al2O3) son modificadas con el
tratamiento con Ca. De esta manera, las inclusiones presentes en la etapa de colada continua son aluminatos de
calcio con contenidos variables de MgO líquidos o semilíquidos, lo que favorece el comportamiento durante el
colado.

REFERENCIAS

1- FuhrF., et. al., “Relationship between nozzle deposits and inclusion composition in the continuous
casting of steels”, Iron and Steelmaker, 2003, N°12, p. 53-58.
2- StoryS. R., et. al., “Application of Rapid Inclusion Identification and Analysis”, The Iron & Steel
Technology Conference and Exposition, 2005, p. 41-49.
3- Capurro C., Cicutti C., Carranza A., Escorza E., “Efecto de la composición de las inclusiones en la
colabilidad de los aceros resulfurados”, 16th Steelmaking Conference IAS, 2007, p. 433 – 440.
4- Mendez J., Gómez A.,Capurro C., Donayo R., Cicutti C.,“Effect of process conditions on the evolution
of MgO content of inclusions during the production of calcium treated, aluminum killed steels”, 8th
International Conference on CLEAN STEEL, 2011.
5- Cicutti C., Martín M., Alzari S., Gómez A., Pérez J., Donayo R., “Influence of process conditions on the
distribution of non-metallic inclusions during the production of low carbon aluminum killed steels”,
ABM XXXVII Steelmaking Seminar – International, 2006.
6- Martín A., Cerrutti G., Di Gresia G., Cicutti C., Capurro C.,”Analysis of heats with no calcium addition
in the ladle at TerniumSiderar”, 19th IAS Steel Conference, 2013.
7- FrankL. A., “Castability – From Alumina to Spinels (and More),” Steelmaking conference proceedings,
ISS, 2001, 403-416.
8- Park J. H., Todoroki T., “Control of MgO.Al2O3 Spinel Inclusions in Stainless Steels”, ISIJ
International, 2010, 1333-1346.
9- PretoriusE., et. al., “The Effective Modification of Spinel Inclusions by Ca-treatment in LCAK Steel”,
AISTech 2009 Proceedings, 2009, p. 1035-1049.
10- S. Yang et al, “Formation and Modification of MgO.Al2O3-BasedInclusions in Alloy Steels”,
Metallurgical and Materials Transactions B, 2012, Vol. 43 B, p. 731-750
11- CapurroC., CicuttiC., CarranzaA., EscorzaE., “Effect of inclusion composition on the castability of
resulfurized steels”, 16th IAS Steelmaking Conference, Argentina, 2007, p. 433-440.
12- Slag Atlas, 2nd Ed., ed. by Verein Deutsher Eisenhüttenleute (VDEh), Verlag Stahleisen GmbH,
Düsseldorf, Germany, 1995, 44.
13- AhlborgK., “Relationship Between Ladle Furnace Slag Oxygen Potential and Contamination of
Alumina Inclusions by MgO and CaO”, 5th International Conference on Clean Steel, Hungary, 1997, p.
151-156.
14- ParkJ. H., “Formation Mechanism of Spinel-Type Inclusions in High-Alloyed Stainless Steel Melts”,
Metallurgical and Materials Transactions B, 2007, p. 657-662.
15- GrahamK. J., et. al., “The Behavior of Non-metallic Inclusions during Ladle Refining”, AISTech 2009
Proceedings, 2009, p. 1003-1014.
16- OkuyamaG., et. al., “Effect of Slag Composition on the Kinetics of Formation of Al2O3-MgO
Inclusions in Aluminum Killed Ferritic Stainless Steel”, ISIJ International, 2000, p.121-128.
17- Y. Sundberg, “Mechanical stirring power in molten metal in ladles obtained by induction stirring and
gas blowing”, Scandinavian Journal of Metallurgy, 1978, p. 81-87.
18- H. Gaye, et. al., “Physico-Chemical Aspects of Ladle Desulfurization of Iron and Steel”, S. Katz, C.F.
Landefeld (Eds.), Foundry Processes, Plenum Press, London (1988), p. 333-356.
19- S. Asai, M. Kawachi, and I. Muchi, “Mass transfer in ladle refining process”, Proceedings Scaninject
III, part I, 12:1, 1983.
20- Itoh H., et. al., “Thermodynamics on the Formation of Spinel Nonmetallic Inclusion in Liquid Steel”,
Metallurgical and Materials Transactions B, 1997, p. 953-956.
21- Seo W-G., et. al., “Deoxidation Equilibria among Mg,Al and O in Liquid Iron in the Presence of
MgO.Al2O3 Spinel”, ISIJ International, 2003, p. 201-208.
22- OhtaH., and Suito H., “Deoxidation Equilibria of Calcium and Magnesium in Liquid Iron”,
Metallurgical and Materials Transactions B, 1997, p. 1131-1139.
23- N. Verma, et. al., “Modification of Spinel Inclusions by Calcium in Liquid Steel”, Iron & Steel
Technology, 2010, p. 189-197.
24- S. Yang, et. al., “Investigation on MgO.Al2O3-Based Inclusions in Steels”, Iron & Steel Technology,
2012, p. 245-258.

19ª Conferencia del Acero IAS | 19th IAS Steel Conference


IAS, 2013, Rosario, Santa Fe, Argentina.
341
View publication stats

También podría gustarte