Ecuación de Nernst

Efecto de la concentración en la fem de la celda Se sabe que la fem de una celda,

en donde los reactivos y productos están en condiciones estándar se calcula: Sin
embargo a medida que una celda se descarga, los reactivos de la reacción se
consumen y los productos se generan de modo que las concentraciones de las
sustancias cambian. 34 La fem disminuye paulatinamente hasta que E°= 0 punto en
el cual se dice que la celda esta “muerta”. En este punto las concentraciones de los
reactivos y los productos dejan de cambiar, están en equilibrio. Es claro que la fem
de la celda depende de las concentraciones de los reactivos y de los productos de
la reacción de la celda. La fem que se genera en estas condiciones no estándar se
calcula mediante la ecuación de Nernst.

Los potenciales de los electrodos simples y de las celdas están determinadas no

solo por la naturaleza de los constituyentes electródicos si no también por la
temperatura y las actividades de las soluciones empleadas. La dependencia de las
fuerzas electromotrices de las variables mencionadas se deduce
termodinámicamente. El trabajo eléctrico es igual a la carga transportada por la
diferencia de potencial. Si en la reacción se intercambian n electrones, cuando
reaccione un mol la carga será -nF La diferencia de potencial en una pila en reposo
se denomina fuerza electromotriz y se simboliza por la letra E, Donde Eº es el
potencial de la celda cuando se tienen los reactivos y productos en condiciones
estándar (1M) , Nota: Al dividir por el número de electrones intercambiados el
potencial es una magnitud intensiva. La energía libre depende del número de moles
que reaccionan, el potencial no. Teniendo en cuenta que la reacción total es la suma
de dos semirreacciones (oxidación + reducción) la energía libre, Es decir, se puede
expresar como suma de los potenciales de cada electrodo. Estos potenciales se
miden tomando como referencia un electrodo de hidrógeno, Los potenciales
estándar se miden siempre poniendo el electrodo como cátodo, es decir, haciendo
la reducción, Los potenciales de las semirreacciones siempre se miden en el sentido
de la reducción. Como en la reacción global una ocurre en el sentido de reducción
y otra en el sentido de oxidación el potencial estándar, Potencial de membrana Las
corrientes eléctricas biológicas, como las generadas al contraerse los músculos o
en la actividad neuronal tienen su origen en las diferencias de concentración de
iones entre el interior y el exterior de las células

En la aproximación de la expresión, y son las presiones parciales y/o

concentraciones molares en caso de gases o de iones disueltos, respectivamente,
de los productos de la reacción; y ídem para los reactivos. Los exponentes son la
cantidad de moles de cada sustancia implicada en la reacción (coeficientes
estequiométricos). A las sustancias en estado sólido se les asigna concentración
unitaria, por lo que no aparecen .En realidad, los potenciales de las células
electroquímicas están relacionados con las actividades de los reactivos y los
productos de la reacción, que a su vez están relacionadas con las respectivas
concentraciones molares. No obstante, con frecuencia se hace la aproximación de
que las actividades son iguales a las concentraciones molares, pero es conveniente
tener en cuenta que esto es una aproximación y que como tal, puede conducir a
resultados erróneos.