TEMA 1: INTRODUCCIÓN A LA

METROLOGÍA QUÍMICA
 METROLOGÍA QUIMICA

• El éxito económico de la mayoría de los productos

manufacturados depende en gran medida de su correcta
elaboración, un requisito en el cual la medición juega un
papel clave.
• La salud y la seguridad humana dependen de mediciones
confiables en el diagnóstico y en la terapia médica.
• La alimentación y la agricultura están estrechamente
reguladas en lo que respecta al uso de plaguicidas y
aditivos alimentarios y es esencial disponer de medios
confiables para medir su presencia en la cadena
alimentaria humana.

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• Las mediciones químicas nos proporcionan información
valiosa, las cuales son indispensables en nuestra vida diaria,
éstas están relacionadas con los alimentos, el agua, el aire, el
clima, la biodiversidad, la salud, el suelo, entre otros. Por
ejemplo, con los datos analíticos reportados sabemos si los
alimentos vendidos en el mercado son seguros para el
consumo humano o pueden contener substancias
carcinogénicas sospechosas u otras sustancias perjudiciales a
niveles que exceden los límites permisibles. Los gobiernos
utilizan los resultados analíticos sobre el monitoreo ambiental o
sobre la salud, para formular políticas en las áreas respectivas,
pero que sucede si éstos, ¿son inexactos o no son confiables?

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• La salud humana depende críticamente de la habilidad para
hacer diagnósticos exactos y en los cuales las mediciones
confiables son importantes.
• Medir significa comparar.
• Una comparación es un proceso relativo; siempre debe haber
una referencia para las magnitudes que se van a comparar.
Para hacer resultados de mediciones de la misma magnitud
comparables a otros, deben estar relacionados con la misma
referencia metrológica.

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• En nuestros días, estas referencias son las unidades del
SISTEMA INTERNACIONAL SI:
• metro,
• kilogramo,
• segundo,
• Ampere,
• candela,
• Kelvin y
• mol.
La metrología química se ocupa de las mediciones de cantidad de
sustancia. La unidad relacionada del SI es el mol.

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 El mol / nueva definición

• El mol, cuyo símbolo es mol, es la unidad del S.I. de cantidad

de sustancia. Un mol contiene exactamente 6,022 140 76 ×
1023 entidades elementales. Este número es el valor numérico
fijo de la constante de Avogadro, NA, cuando se expresa en la
unidad mol− 1 y se denomina número de Avogadro. La cantidad
de sustancia, símbolo n, de un sistema es una medida del
número de entidades elementales especificadas. Una entidad
elemental puede ser un átomo, una molécula, un ion, un
electrón, cualquier otra partícula o grupo específico de
partículas.

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• Muchas mediciones químicas son trazables a un patrón o a
métodos de referencia.
• En otros casos, las mediciones pueden ser consideradas ser
trazables a un material de referencia (certificado), ya sea en
forma de una sustancia pura o a un material de referencia de
matriz, en el que la concentración del analito ha sido certificada

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 INFRAESTRUCTURA INTERNACIONAL DE METROLOGIA

• TRATADO DEL METRO / El tratado del metro estableció una

estructura organizacional permanente para que los gobiernos
miembros actuaran de común acuerdo sobre las cuestiones
relativas a las unidades de medida. El tratado del metro,
modificado en 1921, sigue siendo la base del acuerdo
internacional sobre las unidades de medida. Al 8 de Febrero
del 2019 se contaba con 60 estados miembros del Buro
Internacional de Pesas y Medidas - BIPM y 42 estados
asociados de la Conferencia General de Pesas y Medidas -
CGPM
• Desde el 16 de Mayo del 2008, Bolivia es estado asociado de
la Conferencia General

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 CONFERENCIA GENERAL DE PESAS Y MEDIDAS

• Compuesta por delegados de los gobiernos de los estados

miembros y asociados.
• La CGPM recibe el informe del Comité Internacional de Pesas
y Medidas – CIPM sobre el trabajo realizado; lo discute y
examina las disposiciones necesarias para garantizar la
propagación y mejora del Sistema Internacional de Unidades
(SI); apoya los resultados de nuevas determinaciones
metrológicas fundamentales y diversas resoluciones científicas
de alcance internacional y decide sobre todas las cuestiones
importantes relativas a la organización y al desarrollo del BIPM,
incluida la autorización del presupuesto que se le dará a éste.
• La CGPM se reúne en París, generalmente una vez cada
cuatro años.

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 COMITE INTERNACIONAL DE PESAS Y MEDIDAS

• La CGPM elige a un máximo de 18 representantes en el CIPM que se reúnen

anualmente. Éste supervisa al BIPM en nombre de la CGPM y coopera con
otras organizaciones internacionales de metrología. El CIPM lleva a cabo el
trabajo preparatorio para las decisiones técnicas que ha de adoptar la CGPM.
El CIPM es soportado por 10 comités consultivos:
• (Comité Consultivo de Acústica, Ultrasonido y Vibraciones (CCAUV),
• Comité Consultivo de Electricidad y Magnetismo (CCEM),
• Comité Consultivo de Longitud (CCL),
• Comité Consultivo de Masa y Magnitudes Relacionadas (CCM),
• Comité Consultivo de Fotometría y Radiometría (CCPR),
• Comité Consultivo de Cantidad de Substancia (CCQM),
• Comité Consultivo de Radiación Ionizante (CCRI),
• Comité Consultivo de Termometría (CCT),
• Comité Consultivo de Tiempo y Frecuencia (CCTF),
• Comité Consultivo de Unidades (CCU).

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 BURO INTERNACIONAL DE PESAS Y MEDIDAS

Representa a la comunidad mundial de medidas, con el objetivo de maximizar su

impacto y su aceptación.
Mantiene contacto con organizaciones intergubernamentales relevantes y otros organismos
internacionales para desarrollar oportunidades para la aplicación de la metrología a los desafíos
globales.
Es un centro para la colaboración científica y técnica entre los Estados miembros,
proporcionando capacidades para comparaciones de mediciones internacionales.
Coordina las comparaciones internacionales de los patrones de medición nacionales .
Establecer y mantener patrones de referencia apropiados para su uso como la base de
comparaciones internacionales clave en el nivel más alto y proporciona calibraciones
seleccionadas.
Es coordinador del sistema de medición mundial, asegurando que proporcione
resultados de medición comparables e internacionalmente aceptados.
Coordina las actividades entre los INM de los Estados Miembros y las ORM, incluida la prestación
de servicios técnicos para respaldar el MRA de CIPM y la infraestructura para el desarrollo y la
promoción del SI.

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 COMITE CONSULTIVO PARA LA CANTIDAD DE SUSTANCIA

• Tiene la responsabilidad de coordinar las actividades

realizadas en la metrología química, así mismo proporciona
recomendaciones relacionadas con la unidad de la magnitud
del sistema internacional correspondiente, el mol. En la primera
reunión del CCQM en el año de 1995, fueron propuestas las
definiciones de método primario de medición y de material de
referencia primario.
• Estas definiciones proporcionan lineamientos claros para
establecer esquemas de trazabilidad en mediciones químicas
de una manera similar al de las demás magnitudes del sistema
internacional de unidades

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 CCQM

El CCQM tiene 13 grupos de trabajo y grupos directivos, tales como:

• Grupo de trabajo sobre análisis de células (CAWC),
• grupo de trabajo sobre análisis de ácidos nucléicos (NAWG),
• grupo de trabajo de planeación estratégica (SPWG),
• comparaciones clave y de calidad CMC (KCWG),
• grupo de trabajo de análisis inorgánico (IAWG),
• grupo de trabajo de bioanálisis (BAWG);
• grupo de trabajo de análisis electroquímico (EAWG);
• grupo de trabajo de análisis de gas (GAWG);
• grupo de trabajo de análisis orgánico (OAWG);
• grupo de trabajo de análisis de proteína (PAWG);
• grupo de trabajo de análisis de superficie (SAWG);
• grupo directivo especial sobre mediciones microbianas (MBSG);
• grupo de trabajo especial sobre el mol

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 ARREGLO DE RECONOCIMEINTO MUTUO

• Establece el grado de equivalencia de los patrones de medición

nacional mantenidos por los INM;
• Provee de reconocimiento mutuo a los certificados de calibración y
de medición emitidos por el INM;
• Suministra al gobierno y a otras partes, de una base técnica segura
para acuerdos más amplios relacionados con el comercio
internacional y las cuestiones de regulación.
• Estos objetivos se alcanzan a través de lo siguiente:
 Evaluación por pares de las capacidades de medición y calibración
declaradas (CMC) mediante la revisión de los sistemas de calidad y
demostración de la competencia de los INM participantes y de los
institutos designados (ID).
 Comparaciones de mediciones internacionales, conocidas como
comparaciones clave;
 Comparaciones de mediciones internacionales suplementarias;

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 ORGANIZACIONES REGIONALES DE METROLOGIA

• Son asociaciones regionales de los institutos nacionales de

metrología. Tienen una amplia gama de actividades, como se
describe en sus sitios web. Aquí describimos su papel dentro del
marco del arreglo de reconocimiento mutuo del CIPM (ARM CIPM).
• Las ORM desempeñan un papel importante dentro del ARM CIPM.
En particular:
a) Formulan propuestas a los comités consultivos sobre la elección de las
comparaciones clave;
b) Llevan a cabo las comparaciones clave de la ORM, descritas en el
suplemento técnico del arreglo, correspondientes a las comparaciones clave
del CIPM;
c) Llevan a cabo comparaciones suplementarias y otras acciones destinadas
a apoyar la confianza mutua en la validez de los certificados de calibración y
de medición expedidos por los institutos participantes.

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 ORM

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 INSTITUTOS NACIONALES DE METROLOGIA

FUNCIONES
1. Brindar apoyo a las industrias manufactureras nacionales,
2. Establecer patrones de medición nacionales,
3. Proporcionar calibraciones y,
4. Cuando fuera necesario, asegurar la comparabilidad con los
patrones nacionales de otros países con fines de comercio
internacional,

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• Un instituto nacional de metrología es un instituto designado
por decisión nacional para desarrollar y mantener los patrones
de medición nacionales para una o más magnitudes.
• El INM lleva a cabo servicios que ligan a los sistemas de
medición de su país con los sistemas internaciones de las
unidades del SI.
• En Bolivia el Instituto Nacional de Metrología es el Instituto
Boliviano de Metrología - IBMETRO

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 MARCO LEGAL

• IBMETRO fue creado en 1997 (D.S. 24498), para administrar el

Servicio Metrológico Nacional (SERMETRO) - Ley Nacional de
Metrología (D.L. 15380 de 1978).
• De acuerdo con el D.S. 26050, el IBMETRO es el organismo
técnico responsable por el desarrollo de la metrología legal,
industrial y científica, a través de la custodia y mantenimiento
de los patrones nacionales de medición y la diseminación de
los mismos, mediante servicios metrológicos de la más alta
exactitud en el país.

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 SERVICIOS DE LA MÁS ALTA
EXACTITUD EN BOLIVIA

CUSTODIA Y MANTENIMIENTO DE LOS PATRONES

NACIONALES
TRAZABILIDAD INTERNACIONAL
PROFESIONALES CON ALTA ESPECIALIZACIÓN
D.S. 26050 INTERNACIONAL
D.S. 24498
PATRONES DE MEDICIÓN DE LA MÁS ALTA EXACTITUD
Ley Nacional de
Metrología INSTALACIONES AMBIENTALES ADECUADAS
PROCEDIMIENTOS NORMALIZADOS
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IBMETRO, MIEMBRO DEL SISTEMA INTERAMERICANO
DE METROLOGÍA (SIM)

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 AREAS DE METROLOGÍA EN IBMETRO

La metrología científica
garantiza la comparabilidad de las
mediciones, la equivalencia de los
patrones y el desarrollo de
métodos primarios de medición.

La metrología industrial garantiza

las mediciones confiables y correctas
a nivel industrial y de laboratorios con
referencia al Sistema Internacional de
Unidades. Servicios voluntarios.

La metrología legal, trata del control

metrológico de los instrumentos de
medición que son empleados en el
comercio, en la protección de la salud y
el medio ambiente. Obligatorio
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TRAZABILIDAD Y EQUIVALENCIA DE LAS MEDICIONES
La equivalencia de las mediciones opera bajo el siguiente esquema.

SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES

País A País B

INM A INM B

Laboratorio de calibración Laboratorio de calibración

comparabilidad
Mediciones Mediciones

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 Material de Referencia Certificado

• Un material de referencia certificado es un material de

referencia acompañado de un certificado, para el cual el valor
de una (o de varias) de sus propiedades se ha certificado por
medio de un procedimiento que establece su trazabilidad a una
realización exacta de la unidad en que se expresan los valores
de la propiedad y en el que cada valor certificado se acompaña
de una incertidumbre con un nivel de confianza declarado [16].
• Los materiales de referencia son una herramienta importante
en la realización de una serie de aspectos de calidad de la
medición y se utilizan para validar métodos, calibrar
instrumentos, estimación de la incertidumbre de medición,
capacitación, para el control de calidad interno (CCI) y para la
Evaluación Externa de Calidad (EEC) (Ensayos de aptitud).

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 Material de referencia

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Metrología química

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• Una de las consideraciones más importantes en la selección de
un MRC para su uso, ya sea en la evaluación de la veracidad y
precisión de un método o en la calibración de instrumentos, es
el nivel de incertidumbre requerido según el uso final del
método. Obviamente el usuario no debería aplicar un MRC de
mayor incertidumbre que la permitida, según el uso final.

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• La selección del MRC debería tomar en cuenta no solamente el
nivel de incertidumbre requerido para el propósito deseado sino
también su disponibilidad, costo y conveniencia física y química
para el uso propuesto. Por ejemplo, la falta de disponibilidad o
alto costo de un MRC podría forzar al usuario a recurrir a
utilizar otro MRC de mayor incertidumbre que el
preseleccionado.
• También en análisis químico, un MRC de mayor, pero todavía
aceptable incertidumbre en la propiedad certificada, puede ser
preferido sobre otro MRC, debido a una mejor igualación con la
composición de muestras reales. Esto podría resultar en
minimizar los efectos de “matriz” o químicos en el proceso de
medición, los cuales son capaces de causar errores mayores
que la diferencia entre las incertidumbres de los MRC.

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 Tipos de Materiales de Referencia

• Materiales puros
Un material de referencia (MR) puro es nominalmente un material con una
entidad única. Estos MR son típicamente usados para preparar disoluciones de
referencia y para asignar valores a MR de matriz. Ejemplo: Metales y sales
puros.
• Disoluciones Calibrantes (MRC calibrador, rev. VIM 2003)
Una disolución calibrante es un MR preparado como una mezcla de un diluyente
con uno o mas materiales de composición química establecida. Estos MR pueden
ser usados como se proveen y/o usarse con diluciones adicionales realizadas por
el usuario.
• MR de Matriz
Un MR de matriz es un material de composición similar a una “muestra real” que
contiene una cantidad caracterizada de una o más componentes químicos. Los MR
de matriz son típicamente materiales naturales, homogéneos con los componentes
de interés presentes a nivel intrínseco, nivel intrínseco con componente adicionado.

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 Uso de Materiales de Referencia

• Procesos de validación analíticos

• Verificación del uso correcto del método
• Calibración de equipos analíticos
• Control de calidad y aseguramiento de calidad

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 VALIDACION DE METODOS ANALITICOS

• La estimación del sesgo (la diferencia entre el valor medido y el valor verdadero) es
uno de los elementos de validación del método más difíciles, pero los MR apropiados
pueden proporcionar información valiosa, dentro de los límites de la incertidumbre del
valor certificado del MR y la incertidumbre del método que se valida. Aunque los
valores de referencia certificados son altamente recomendados, la estimación de las
diferencias del sesgo entre dos o más métodos puede ser establecido por el uso de
MR menos rigurosamente certificado. Es evidente que los MR deben estar dentro del
alcance del método, en términos del tipo de matriz, concentración de analito, etc., e
idealmente un número de MR que cubra todo el intervalo del método que se va a
probar. Cuando se están evaluando pequeñas modificaciones a un método bien
establecido, se pueden emplear estudios rigurosos de sesgo. Replicar la medición del
MR, cubriendo toda la gama de variables permitidas por el método que se valida,
puede utilizarse para estimar la incertidumbre asociada con cualquier sesgo, que
normalmente debería corregirse para la incertidumbre asociada con un MR, que no
debería ser mayor de un tercio de la medición de la muestra.

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 VERIFICACION DELUSO CORRECTO DEL METODO

• La aplicación exitosa de un método validado depende de su

uso correcto, de ambos, de la experiencia del operador y de la
disponibilidad del equipo, reactivos y patrones.
• Los MR pueden utilizarse para entrenar a los analistas, para la
comprobación de uso de métodos poco frecuentes y para la
resolución de problemas cuando se obtienen resultados
inesperados

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 CALIBRACION DE EQUIPOS ANALITICOS

• Normalmente un MR de una sustancia pura es utilizado para la calibración de

las etapas de medición de un método. Otros componentes del método de
prueba, tales como digestión de la muestra, separación y derivatización no
son, por supuesto, cubiertos y la pérdida del analito, la contaminación e
interferencias y sus incertidumbres asociadas deben ser consideradas como
parte de la validación del método. La incertidumbre asociada con la pureza del
MR contribuirá a la incertidumbre total de la medición. Por ejemplo, un MRC
con 99.9 % puro, con una incertidumbre expandida U (k=2) de 0,1 %,
contribuirá a un componente de incertidumbre de 0,1 %, del presupuesto de
incertidumbre de medición total. En el caso de análisis de trazas, este nivel de
incertidumbre rara vez será importante, pero para el trabajo de análisis, se
puede esperar que sea significativo. Algunos otros métodos, tales como el
análisis de FRX, utiliza MR de matriz para la calibración del proceso analítico
completo.
• Además de una concordancia de matriz cercana, la forma del analito debe ser
la misma en las muestras y en los MR y las concentraciones analíticas de los
MR deben abarcar las de las muestras.

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 CONTROL DE CALIDAD Y ASEGURAMIENTO DE CALIDAD

• Los MR deben ser caracterizados con respecto a la homogeneidad, estabilidad y los

valores de la propiedad certificada. Sin embargo, para el CC del laboratorio (en casa),
este último requisito puede ser más relajado, pero son esenciales la homogeneidad y
la estabilidad adecuadas. Requisitos similares se aplican a las muestras utilizadas
para establecer qué tan bien o mal son concordantes las mediciones realizadas en
diferentes laboratorios. En el caso de ensayos de aptitud, la homogeneidad es
esencial y la estabilidad de la muestra debe ser evaluada y controlada dentro del
tiempo que dura el ejercicio.
• Aunque es deseable, el costo de certificar los valores de la propiedad de las muestras
del ensayo de aptitud, a menudo se usan en su lugar y con frecuencia, valores de la
media de consenso. Como consecuencia, queda alguna duda sobre la viabilidad de
los valores asignados utilizados en esquemas de ensayos de aptitud. Esto se debe a
que, aunque la media de consenso de un conjunto de datos tiene valor, "la mayoría"
no es necesariamente correcta y como consecuencia los valores llevan algún
elemento de incertidumbre no revelado. La interpretación de los datos de los ensayos
de aptitud de este modo, necesitan ser llevados a cabo con cuidado

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 TRAZABILIDAD

• La trazabilidad de los resultados de la medición es un elemento esencial para

asegurar la comparabilidad de los resultados, se define como la propiedad de
un resultado de medida por la cual éste puede relacionarse con una referencia
mediante una cadena ininterrumpida y documentada de calibraciones, cada
una de las cuales contribuye a la incertidumbre de medida.
• Por lo tanto, es necesario evaluar cada etapa en una medición, su probable
contribución al presupuesto completo de la incertidumbre de medición.
• La mayoría de los patrones de medición son la realización de las unidades del
(SI) y están resguardados como los patrones nacionales de medición en cada
país, en el Instituto Nacional de Metrología respectivo. El enlace entre la
realización del patrón y el SI se establece generalmente a través de métodos
primarios de medición, es decir, métodos únicos que no necesitan ninguna
referencia a otro patrón de la misma magnitud y sin factores de corrección
empíricos específicos. A nivel internacional la uniformidad de las mediciones
se establece a través de comparaciones entre institutos de metrología
nacionales.

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• “Una cadena de trazabilidad es una cadena de valores
enlazados por mediciones, la cual consiste de comparaciones
de un valor con otro valor, terminando en la comparación con el
valor de la unidad que se ha elegido para expresar el resultado
de una medición”.
• En química las interacciones entre sustancias son siempre en
términos de números de entidades (electrones, átomos,
moléculas, etc.) y por lo tanto son descritas más
convenientemente en términos de cantidad de sustancia

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• De acuerdo con la definición de trazabilidad, ésta es una propiedad de un
valor que resulta de una medición. Y una medición es el conjunto de
operaciones que tiene por objeto determinar el valor de una magnitud.
• Generalmente se tiene el valor desconocido de una magnitud, el cual se
conocerá comparándolo con otro valor conocido de la misma magnitud, es
decir, se mide la relación (razón o cociente) de un valor desconocido a un
valor conocido.
• Esto traslada el problema de “establecer la trazabilidad de un valor” a
“establecer la trazabilidad a otro valor conocido”, el cual a su vez se vuelve a
comparar con otro valor conocido y así sucesivamente. Este proceso es
aceptable siempre y cuando termine en algún lugar; cuando se llega al valor el
cual se conoce porque se ha definido (y consecuentemente tiene una
incertidumbre de “cero”). Este valor es el de la unidad en la cual se quiere
expresar el resultado de la medición

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• Cada vez que se lleva a cabo una medición del contenido de
cantidad de sustancia y se emplea un material de referencia,
se involucran dos cadenas de trazabilidad, una para el
resultado de medición obtenido sobre la muestra desconocida
y la otra para el valor portado por el material de referencia,
estos materiales de referencia deben ser por su naturaleza
muy similares a la muestra.

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En su papel como patrón de medición, los valores de la propiedad
de un MRC necesitan ser trazables a unidades apropiadas y/o
referencias. Hay varias formas de lograr esto. Existen los
siguientes modelos:
a) Si es posible, los valores de la propiedad deberían ser trazables a
las unidades del SI, y ser expresados en las unidades
correspondientes;
b) Muchos de los MR son una realización (exacta) de una unidad
definida por un método estándar; estos MR deben ser trazables a un
resultado obtenido por un seguimiento estrictamente de este método
estándar y/o un procedimiento operacional desarrollado en las bases
de esta norma;
c) Los MR pueden hacerse trazables a otros estándares de
mediciones o artículos, incluyendo a los MRC y MR.

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 Evidencias de trazabilidad para los MRC

• Emitido por productores de materiales de referencia

certificados (acreditados por ISO 17034)
• Debe contener entre otros los siguientes elementos
o Descripción del mensurando
o Valor certificado
o Incertidumbre asociada
o Método analítico
o Uso correcto del SI
o Nombre del productor
o Declaración del propósito de uso del MRC
o Homogeneidad
o Estabilidad

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• MUCHAS GRACIAS POR SU ATENCIÓN

Mabel Delgado
Supervisora Metrología Química
mdelgado@ibmetro.gob.bo

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