QUÍMICA 2

Cap.2.2 Cinética Química para una reacción

química: Molecularidad y colisión eficaz. Mecanismo
de reacción. Factores que afectan la velocidad de
una reacción. Determinación de la ley de velocidad
mediante el método de las velocidades iniciales.

Mg. Luis R. Angeles Villón

Mecanismos de reacción y Molecularidad

A2 (g) + B2 (g)  2AB (g) Esta reacción puede ocurrir en:

- Una sola etapa o en - Dos etapas “Mecanismo de reacción”:

Unimolecular (1) A2 (g)  2A (g) rápida

Termolecular (2) B2 (g) + 2 A (g)  2 AB (g) lenta

Cada etapa del mecanismo es elemental

(a) Colisión eficaz y Molecularidad

Bimolecular

1
 (b) Mecanismo propuesto
(i) Reacción compleja

(ii) Etapa determinante de la velocidad

(1) A2 (g)  2 A (g) rápido
(2) B2 (g) + 2 A (g)  2 AB (g) lenta

(iii) (1) + (2) A2 (g) + B2 (g)  2 AB (g)

INTERMEDIARIO: A (g)
«porque no aparece en la ecuación final»

Factores que influyen en la

velocidad de reacción
1.- Estado físico de los reactivos
Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gaseosos o están en
disolución.

En las reacciones heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie

de contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado
de división.

2.- Concentración de los reactivos

3.- Temperatura

Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energía cinética de las

moléculas, lo que hace que sea mayor el número de moléculas que alcanza la energía
de activación.

4.- Catalizadores

2
 Concentración de los reactivos

La velocidad de la reacción se incrementa al aumentar la concentración de los

reactivos, ya que aumenta el número de choques entre ellos.

Reacción no catalizada
Reacción catalizada

Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación
Energía
E.A de activación

Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Los catalizadores cambian la energía de activación de una determinada reacción, y por lo tanto
incrementan la velocidad de reacción

3
 E.A sin catalizador
E.A con inhibidores
E.A con catalizador positivo

Los inhibidores
aumentan la
Complejo energía de activación Complejo
activado activado

Los catalizadores
Energía positivos disminuyen
de activación la energía de activación
Energía
E.A de activación

E.A
Productos
Reactivos
E.A
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

DETERMINACIÓN DE LA LEY DE VELOCIDAD

MÉTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES

2 NO(g) + Br2(g)  2 NOBr(g)

Experimento [NO]0 (M) [Br2]0 (M) d[NOBr]/dt (M/s)

1 0,10 0,10 12
2 0,10 0,20 24
3 0,20 0,10 48
4 0,30 0,10 108

4
Se establece la forma de la ley de velocidad

v = k·[NO]m·[Br2]n =
Habrá que determinar m y n
Del experimento (1) y (2) v 1/ v2 =
[0,10/0,20]n
n
12 k[0,10]m [0,10]n 1 1 
   n=1
24 k[0,10]m [0,20]n 2 2
Del experimento (1) y (3)

12 k[0,10]m [0,10]n 1 1 
m
   m=2
48 k[0,20]m [0,10]n 4 2

Entonces la ley de velocidad

v = k·[NO]2·[Br2]
Orden de reacción:
•Con respecto a NO, 2do. orden
Orden neto de la reacción: 3er. orden
•Con respecto a Br2, 1er. orden

B) Unidades de k?
Analizando dimensiones Valor de k?
v = M/t v = M/t = k· M2·M k = 12 x 103 M–2 s –1

[NO]2 = M2 k = 1/ M2·s
[Br2] = M k = M–2 s –1

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 C) velocidad de aparición de NOBr cuando [NO]=0,15 M y
[Br2]=0,25 M?

d[NOBr]/dt = v = k·[NO]2·[Br2]

•Reemplazando
d[NOBr]/dt = v = 12000·M–2·s –1 ·[0,15M]2·[0,25M]

d[NOBr]/dt = 67,5 M/s

D) Velocidad de desaparición de Br2, cuando [NO]=0,075 M

y [Br2]=0,185 M?

2 NO(g) + Br2(g)  2 NOBr

De acuerdo a la estequiometria de la reacción:

 d [Br2 ]  1  d [NOBr] 
    
 dt  2  dt 

Velocidad de Velocidad de aparición

desaparición del del producto: NOBr
reactivo: Br2

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Entonces:

 d [Br2 ]  1 2 1 -2 -1 2
   k[NO] [Br2 ]  12000M s [0,075M] [0,185M]
 d t  2 2

finalmente

 d [Br2 ]  1 2 1
   [NO] [Br2 ]  12.48Ms
 d t  2