Extracción liquido-liquido de bioisobutanol de una solución acuosa

Introducción

El isobutanol es un alcohol ramificado de 4 carbonos con un punto de ebullición de 108 °C. Es

importante como materia prima, pues puede ser utilizado para la síntesis de plastificantes,
antiarrugas, almizcle artificial y algunas medicinas. También se ha encontrado que es un ingrediente
importante en la producción de pintura y laca.

El isobutanol es producido principalmente por síntesis y en una cantidad relativamente pequeña en

un proceso de fermentación. Sin embargo, con el incremento de la crisis mundial de energía, el
crecimiento poblacional y la deterioración ambiental, los biocombustibles derivados de procesos de
fermentación, los cuales son amigables con el medio ambiente, se han vuelto más importantes en
la búsqueda de recursos renovables, incluyendo el bioisobutanol.

En el proceso de fermentación, el isobutanol puede ser obtenido de gran variedad de recursos de

biomasa, especialmente de biomasa lignocelulósica. Se sabe que la biomasa lignocelulósica es el
recurso renovable más abundante del planeta, y su precio bajo, lo hace un substrato ideal. Además,
el uso de biomasa lignocelulósica cómo substrato para producir bioisobutanol no compite con los
cultivos de comida, lo cual es un factor crítico para un proceso de fermentación efectivo y de bajo
costo. Comparado con otros biocombustibles convencionales, como, por ejemplo, el etanol y el n-
butanol, los cuales han sido producidos y usados mundialmente, el isobutanol presenta un mejor
panorama con sus propiedades al ser no higroscópico y corrosivo, de baja volatilidad, y una alta
densidad energética. Además, el isobutanol y la gasolina pueden ser mezclado en cualquier relación;
este es transportado directamente utilizando tuberías designadas para la gasolina, el isobutanol es
un aditivo adecuado para la gasolina. Existe entonces, una gran posibilidad de que el isobutanol
remplace el etanol y el n-butanol como principales biocombustibles.

Se han hecho grandes esfuerzos para incrementar el rendimiento de la producción de isobutanol en

el proceso de fermentación. En las investigaciones se ha reportado que el rendimiento de isobutanol
puede alcanzar hasta 22 g/L después de 110 h de fermentación por la biosíntesis de Escherichia coli
ingenieril. La recuperación de isobutanol de solución de la fermentación consume mucha energía y
por lo tanto es costosa lo cual restringe mucho esta aplicación.

Se han reportado dos métodos para recuperar el isobutanol de la solución del proceso de
fermentación. En el 2011, usando un proceso de stripping (proceso de separación donde se separa
uno de los componentes de una corriente liquida por acción de una corriente de vapor). En 2014,
una investigación acerca de la separación y purificación de isobutanol de una dilución acuosa por
pervaporación, obtuvieron isobutanol con una pureza superior a 99% partiendo de una disolución
acuosa de 2% en isobutanol. Ambos métodos lograron gran recuperación de isobutanol, sin
embargo, se debe evadir la formación de espuma en el proceso de stripping, y se deben manejar
presiones bajas en la parte gaseosa de la pervaporación.

La extracción liquido-liquido del isobutanol de la solución acuosa de isobutanol presenta beneficios

en el esquema de separación. Primero, las impurezas del caldo de fermentación serán extraídas.
Luego, se puede remover gran cantidad de agua a bajas temperaturas. Finalmente, la solución de
isobutanol no puede ser completamente separada en un proceso de destilación, pero, una
extracción liquido-liquido puede resolver este problema.
 Comparado con los dos métodos mencionados, la extracción liquido-liquido presenta gran
potencial debido a sus ventajas. Un factor importante que influye en el proceso de extracción es la
selección de solvente extractor. Los criterios para escoger un solvente que se ajuste al isobutanol
son los siguientes: 1) Gran coeficiente de reparto y relación de recuperación para el isobutanol, 2)
no tóxico para microorganismos, 3) no miscible con el caldo de fermentación, 4) Buena estabilidad
química, 5) Barato y de fácil obtención 6) Fácil de reciclar. 3 solventes que cumplen con estas
características son el ciclopentanol, 2-metil-2-butanol y el varialdehido, los cuales han tenido buen
desempeño en la extracción etanol, 1-butanol y acetona respectivamente, de soluciones acuosas
combinándolo con el efecto de precipitación salina.

El isobutanol forma un Azeótropo con el agua; este Azeótropo se encuentra a 90.35 °C a condiciones
normales de presión y la concentración másica del isobutanol es de 65.6%. Esta mezcla no puede
separada con una destilación convencional. El consumo de energía en este proceso es muy alto y
productos de alta pureza no son obtenidos. Sin embargo, un proceso de destilación extractiva tiene
las ventajas de la destilación y de una extracción por solventes. La destilación extractiva es un
proceso simple y, tiene una gran efectividad de separación y bajo consumo de energía.

Materiales y métodos

Extracción liquido-liquido del isobutanol: Se preparó una solución acuosa de 2,2% en isobutanol. Se
hicieron experimentos con ciclopentanol, 2-metil-2-butanol y el valeraldehido. Las soluciones
acuosas extractantes con una relación másica 3:1, 2:1, 1:1, 1:2 y 1:3 fueron ensayadas. Las
extracciones liquido-liquido se llevaron a cabo en frascos de 20 mL sellados con PTFE/silicona blanca
en donde el sistema de extracción fue intensamente mezclado y luego se asentó hasta que el
equilibrio de extracción se alcanza a ciertas temperaturas. La temperatura fue controlada en un
baño termostático y los efectos de la temperatura en el sistema de equilibrio se realizaron a 298,15,
308,15 y 318,15 K.

Algunos parámetros, incluyendo el coeficiente de reparto, el coeficiente de selectividad,

recuperación y la relación de deshidratación, fueron dados para evaluar el efecto en la separación
y la purificación del isobutanol.

El coeficiente de reparto (K) es un parámetro importante para estimar la capacidad de extracción

de un solvente en un componente a extraer.
𝜔𝑖2
𝐾𝐷𝑖 =
𝜔𝑖1

Donde ωi1 representa la fracción másica de agua o isobutanol en la fase acuosa, y ωi2 la fracción
másica de agua o isobutanol en la fase orgánica.

El coeficiente de selectividad (S) representa la selectividad de un solvente por un componente a

extraer.
𝐾𝐷2
𝑆=
𝐾𝐷2
La recuperación (R) del isobutanol puede ser calculado después de detectar las composiciones en
cada fase
𝑚2 𝜔22
𝑅=
𝑚0 𝜔20

Donde m0 es la masa de la solución acuosa diluida de isobutanol, m2 es la masa de la fase orgánica,

ω20 es la fracción másica del isobutanol en la solución acuosa, y ω22 es la fracción másica del
isobutanol en la fase orgánica.

La relación de deshidratación (DR) es esencial en la evaluación del consumo de energía de la

separación del isobutanol de la fase orgánica después del proceso de extracción.

𝑚0 𝜔10 − 𝑚2 𝜔12
𝐷𝑅 =
𝑚0 𝜔10

Donde ω10 es la fracción másica de agua en disolución acuosa de isobutanol, y ω12 es la fracción
másica de agua en la fase orgánica.

Se utilizó cromatografía de gases para estimar las fracciones de agua, isobutanol y los extrayentes.

Resultados y discusión

Efecto del tipo y concentración del extrayente en el coeficiente de reparto y coeficiente de

selectividad del isobutanol a 298 K.

En la figura 1 se muestra que una cantidad significativa se extrajo de isobutanol y muy poco de agua
en las fases orgánicas. Los resultados de KD2 muestran que el valeraldehido tiene la mayor capacidad
extrayente. Y así mismo el valeraldehido presenta un KD1 muy bajo lo que demuestra su capacidad
de repeler el agua. El KD2 no mostro un comportamiento linear en las relaciones másicas. Lo cual
puede ser explicado por la teoría de extracción la cual dice que la relación de equilibrio entre el
soluto y dos fases no es necesariamente linear. Por tanto, el KD2 no es constante. La extracción más
fuerte se pudo realizar en la relación 1:3 (solución-extrayente).
En la figura 1a muestra el coeficiente de reparto para el agua cambio muy poco con el incremento
de la concentración del extrayente. Esto significa que la capacidad de extracción de agua es
independiente de la relación másica.

Un coeficiente de selectividad alto significa un menor contenido de agua en la fase orgánica, por lo
tanto, esto conduce a una mejor purificación del isobutanol.

El coeficiente de selectividad del valeraldehido para el isobutanol vario desde 800 a 1000, lo cual es
mucho más grande que los otros dos solventes que van desde, 37 hasta 55.

Una deshidratación más fuerte se puede realizar usando valeraldehido como extrayente.
Incrementando la concentración de extrayente resulto en una mejora en la selectividad del
isobutanol en general.

Efecto del tipo y la concentración del extrayente en la recuperación y la relación de

deshidratación.

La recuperación está muy influenciada por la concentración y el tipo de extrayente. Hubo una gran
mejora en la recuperación de isobutanol al incrementar la concentración del extrayente. Cuando la
relación solución-extrayente es mejor a 1:2, para el varialdehido se presenta la mayor recuperación.
Sin embargo, cuando la relación se aumentó a 1:3, se obtuvo mejor recuperación para el 2-metil-2-
butanol con un 99,73%.
La relación de deshidratación más alta se obtuvo a la mejor concentración de extrayente porque
una pequeña cantidad de isobutanol y agua puede ser extraídos de la fase orgánica. La relación de
deshidratación disminuyo al aumentar la concentración de ciclopentanol y 2-metil-2-butanol, pero
solo hubo una pequeña disminución cuando se utilizó varialdehido. El varialdehido entonces
presento la mejor capacidad de deshidratación en la solución acuosa de isobutanol, con una relación
de deshidratación del 99,18%.

La relación de deshidratación contra la relación másica a 298 K es opuesta a la recuperación y su

máximo desempeño en la relación másica en 1:3. Esto quiere decir que incrementado la
concentración del extrayente, aumentamos la extracción de isobutanol, pero disminuye la
capacidad de remoción del agua de la fase orgánica, lo cual no conduce a una buena separación y
purificación del isobutanol. La cantidad de extrayente se debe considerar en aplicaciones prácticas.

Efecto de la temperatura en la eficiencia de extracción

Se calculó la recuperación de los extrayentes a 298 K,308 K y 318 K. Se encontró el efecto de la

temperatura es más significativo a bajas concentraciones de extrayente. La recuperación tendió a
mejorar con el incremento de la concentración de extrayente a diferentes temperaturas. Usando
como extrayentes ciclopentanol y 2-metil-2-butanol al incrementar la temperatura se obtuvo una
mayor recuperación. Sin embargo, con el valeraldehido ocurre lo contrario.

El efecto de la temperatura en el coeficiente de reparto muestra una correlación linear entre el

coeficiente de reparto y el inverso de la temperatura, los estudios termodinámicos mostraron una
energía Gibbs negativa y un cambio de entropía positivo, lo que indica que la extracción de
isobutanol es un proceso espontaneo. También se encontró que con el ciclopentanol y el 2-metil-2-
butanol el proceso es endotérmico y es forzado por un cambio de entropía. Este es una característica
importante en interacciones hidrofobicas.

Sin embargo, el valeraldehido presento una tendencia contraria, y el coeficiente de reparto

disminuye con el incremento de la temperatura. La extracción del isobutanol utilizando
valeraldehido como extrayente es un proceso de fuerzas de entalpia y es exotérmico.
Conclusiones

 Al incrementar la concentración de los extrayentes, se encontraron grandes fluctuaciones

el coeficiente de reparto del isobutanol, pero fue algo constante en el coeficiente de reparto
del agua.
 Los mejores resultados en la fase de separación se encontraron con los extrayentes a mayor
concentración, en relación 1:3.
 Al tener que incrementar mucho la concentración de los extrayentes lleva al que el proceso
sea más costoso.
 El valeraldehido es el más adecuado para el proceso de separación y purificación del
isobutanol.