Manual Practicas 2

U NIVERSIDAD N ACIONAL A UTÓNOMA DE M ÉXICO
F ACULTAD DE Q UÍMICA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA

MANUAL DE PRÁCTICAS DE LABORATORIO
QUÍMICA ORGÁNICA II (1413)
c
b
2018 – 2
PRÓLOGO
Química Orgánica II (1413)
Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G
PRÓLOGO
Dadas las necesidades del cambio al nuevo plan de estudios para la Carrera de Químicos, en la
Facultad de Química de la UNAM. Fue necesario hacer modificaciones a las prácticas de Química
Orgánica II (clave 1413), utilizando los manuales del antigüo plan de estudios: el de Compuestos con
Carbono, Hidrógeno y Halógenos clave 1435 y el de Compuestos con Carbono, Hidrógeno, Oxígeno,
Nitrógeno y Azufre clave 1535. Con ellos, los nuevos programas y la colaboración de los maestros que
han impartido la teoría y el laboratorio en dicha química desde el año 2007 a la fecha, se logra obtener
el presente manual de prácticas de cada semestre.
Estas modificaciones estuvieron a cargo de la jefa de laboratorio Dra. María del Consuelo
Socorro Sandoval García, con la colaboración de la alumna Noemy Bolaños Méndez en el año 2007.
Tomando como base los manuales elaborados por el Dr. José Gustavo Ávila Zárraga (clave 1435) y la
M en C Ana Adela Sánchez Mendoza (clave 1535) en el año 2004.
Los datos de los compuestos, así como los diagramas de tratamiento de residuos y desechos,
fueron capturados de los datos elaborados por la Dra. Irma Cruz Gavilán García posteriormente se han
incrementado y se han realizado modificaciones por la M en C. Gema Susana Cano Díaz.
Se han venido realizando modificaciones en las metodologías y materiales desde finales del
semestre 2014-2 a la fecha 2018-1.
2
PROGRAMA TEÓRICO EXPERIMENTAL
FACULTAD DE QUÍMICA
PROGRAMA TEORICO EXPERIMENTAL PARA LA MATERIA “QUÍMICA ORGÁNICA II” (1413)
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA

Horas
Horas Plan de trabajo en el laboratorio
Fechas acumuladas
Semana acumuladas Unidad Experimento Semestre 2018-1
Días: Martes y Jueves en el
en teoría Del 8 de agosto al 9 de noviembre de 2017
laboratorio
30 de enero y 1° de
1 3 0 4 Medidas de seguridad, reglamentos de laboratorio
febrero
Reacción de Diels-Alder
2 6 1 6 y 8 de febrero 8
Obtención del ácido 5,6-norbornendicarboxílico
Halogenuros de alquilo. Obtención de:
3 9 2 13 y 15 de febrero 12
HALOGENUROS ! Bromuro de n-butilo S 2 N
DE ALQUILO ! Cloruro de ter-butilo S 1. Su hidrólisis para

4 12 3 20 y 22 de febrero 16 N
determinar la constante de velocidad de la reacción

27 de febrero y 1° de
5 15 4 20 Reación de Grignard Preparación de trifenilcarbinol
marzo
ALCOHOLES Y
FENOLES Reducción de carbonilos con: en estado sólido y el
6 18 5 6 y 8 de marzo 24
tradicional (reflujo)
7 21 6 13 y 15 de marzo 28 Oxidación de n-butanol
8 24 ÉTERES 7 20 y 22 de marzo 32 Síntesis de Williamson
Sustitución electrofílica aromática SA
E (1ª parte)
9 27 SUSTITUCIÓN 8 3 y 5 de abril 36 ! Nitrobenceno
ELECTROFÍLICA
! m-Dinitrobenceno
AROMÁTICA
! o y p-Nitrofenol SA (2da parte)
10 30 9 10 y 12 de abril 40
E
! 2,4-Dinitroclorobenceno
SUSTITUCIÓN Sustitución nucleofílica aromática SA
N
11 33 NUCLEOFÍLICA 10 17 y 19 de abrile 44 ! 2,4-dinitrofenilanilina

AROMÁTICA ! 2,4-dinitrofenilhidracina
12 36 11 24 y 26 de abril 48 Identificación y caracterización de alcoholes y fenoles
13 39 12 3 de mayo 50 Seminario General
Entrega de calificaciones a los alumnos así como su firma de
14 42 13 8 de mayo 52
enterados y la entrega de calificaciones a la sección
15 45 ---- ----- ----- ------
Feriado 26 al 30 de marzo de 2018 Semana Santa, martes 1° de mayo y jueves 10 de mayo

3
ÍNDICE Página
PORTADA 1
PRÓLOGO 2
PROGRAMA TEÓRICO EXPERIMENTAL 3
ÍNDICE 4
REACCIÓN DE DIELS – ALDER 5 - 10
Obtención del ácido 5,6-norbornendicarboxílico
HALOGENUROS DE ALQUILO
Obtención de:
 Bromuro de n-butilo SN2 11 - 14
CINÉTICA QUÍMICA
Determinación de la constante de velocidad de reacción 15 - 19
 Hidrólisis del cloruro de ter-butilo SN1
REACCIÓN DE GRIGNARD 20 - 24
Preparación de trifenilcarbinol por adición de:
 Benzofenona
 Benzoato de etilo
REDUCCIÓN de aldehídos y cetonas con microondas, 25 - 30
en estado sólido y tradicional para la obtención de:
 (4-metoxifenil)metanol
 4-(hidroximetil)-2-metoxifenol
 difenilcarbinol
OXIDACIÓN DE ALCOHOL 31 - 34
 n-butanol
SÍNTESIS DE WILLIAMSON 35 - 38
Obtención de:
 ácido fenoxiacético
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA SEA
Reacciones de Nitración obtención de:
 Nitrobenceno 39 - 42
 m-Dinitrobenceno 43 - 45
 o y p-Nitrofenol 46 - 48
 2,4-Dinitroclorobenceno 49 - 51
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA AROMÁTICA SNA

 2,4-dinitrofenilhidracina 52 - 56
 2,4-dinitrofenilanilina
IDENTIFICACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE ALCOHOLES Y FENOLES 57 - 62
4
DIELS-ALDER
Obtención de ácido–5,6–norbonendicarboxílico
REACCION DE DIELS–ALDER
OBTENCIÓN DE ÁCIDO–5,6–NORBONENDICARBOXÍLICO
OBJETIVOS
1. Ejemplificar una reacción pericíclica (cicloadición 4 + 2)
2. Comprobar el producto obtenido por pruebas analíticas:
a. Bromo en tetracloruro.
b. Solución de permanganato de potasio.
c. Cromatografía en capa fina analítica.
ANTECEDENTES
1. Reacciones pericíclicas.
2. Reacciones concertadas, iónicas y por radicales.
3. Reacción de Diels–Alder
4. Estereoquímica de los aductos de Diels–Alder
5. Mecanismo de reacción
REACCIONES:
A) Desdimerización
B) Diels – Alder
O
H
+ O O
H
O O
O
C) Hidrólisis
H H
O + O O
H H H H
O OH
OH
O O
5
DIELS-ALDER
D) Formación del mono éster
H H
OH + O O
H H H
O O
OH
O O
Reacciones de identificación:
E) Bromación
Br
H H
O Br2 O
H H
OH Br OH
OH OH
O O
F) Oxidación
HO
H HO H
O KMnO4 O
MnO2
H H +
OH OH
OH OH
O O
SUSTANCIAS
Acetato de etilo 5 ml Diclorometano 2 ml
Anhídrido maléico 0.5 g Etanol absoluto 5 ml
Bromo en tetracloruro de carbono 1 ml Hexano 5 ml
Diciclopentadieno 25 ml Solución de permanganato de potasio 1 ml
MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraz Erlenmeyer de 25 ml 2
Barra de agitación magnética de ½ in 1 Matraz kitasato de 50 ml con manguera 1
Bomba de agua sumergible 1 Parrilla de calentamiento con agitación 1
Buchner con adaptador 1 Pinza de 4 dedos c/nuez 3
Cámara de cromatografía 1 Pipeta graduada de 5 ml 1
Cápsula 1 Portatermómetro 1
Colector 1 Recipiente de peltre 1
Columna Vigreaux 2 Refrigerante con mangueras 1
Elevador 1 “T” de destilación 1
o
Embudo para sólidos 1 Termómetro de -10 a 400 C 1
Espátula 1 Tubo de ensayo 2
Matraz bola de 50 ml de fondo plano 1 Vidrio de reloj 1
Matraz bola de 10 ml de fondo plano 1
6
DIELS-ALDER
INFORMACIÓN
1. Las reaccione pericíclicas proceden por mecanismos concertados (paso único), debido a que se
rompen los enlaces antigüos y se forman nuevos en un sólo paso.
2. Las reacciones pericíclicas son estereoespecíficas, existen cuatro tipos principales de reacciones
pericíclicas:
a. Reacciones de cicloadición
b. Reacciones electrocíclicas
c. Transposiciones sigmatrópicas
d. Reacciones quelotrópicas
PROCEDIMIENTO
A) DESDIMERIZACIÓN
Coloque 25 ml de ciclopentadieno en un matraz bola de 50 ml, adapte un sistema para destilación
fraccionada, Nota 1 Coloque dos columnas Vigreaux en serie y cubra las columnas con fibra de
vidrio o papel aluminio y Nota 2 Todo el sistema deberá estar perfectamente seco, colecte el
destilado en un matraz Erlenmeyer de 50 ml, que deberá estar sumergido en un baño de hielo Nota
3 no se olvide quitar cabeza y dejar cola. El cuerpo se obtiene 39 - 41°C.
B) REACCIÓN DE DIELS-ALDER
I. MÉTODO TRADICIONAL: En un matraz Erlenmeyer de 25 ml coloque 0.5 g de anhídrido
maléico y disuélvalo en 2.5 ml de una mezcla de acetato de etilo–hexano (1:1). A continuación
agregue lentamente y con agitación 0.5 ml de ciclopentadieno recién destilado, mantenga la
agitación durante 5 minutos.
Al aparecer los cristales enfríe el matraz de reacción hasta alcanzar la cristalización total. Filtre y
lave los cristales del aducto formado con 2.5 ml de una mezcla fría de acetato de etilo–hexano (1:1),
Nota 4 No utilizar exceso de la mezcla acetato de etilo–hexano, guarde una pequeña cantidad del
aducto para determinar al final el punto de fusión y calcule el rendimiento del aducto.
II. MÉTODO CON ENFOQUE DE QUÍMICA VERDE: En una cápsula de porcelana se colocan
0.5 g de anhídrido maléico previamente pulverizado se enfría en un baño de hielo agua y en
seguida se adicionan 0.5 ml de ciclopentadieno recién obtenido, gota a gota, la reacción es
7
DIELS-ALDER
inmediata y exotérmica, terminada la adición se mezcla con la varilla de vidrio durante unos 5 min
hasta obtener un polvo. El cual corresponde al aducto. Se determina el punto de fusión.
C) HIDRÓLISIS
Posteriormente coloque el aducto en un matraz Erlenmeyer de 25 ml y mézclelo con 10 ml de agua,
en seguida caliente a ebullición durante 15 minutos, manteniendo el volumen de agua, adicionando
la que sea necesaria. Permita que enfríe a temperatura ambiente y cristalice en hielo, filtre el sólido,
determine el rendimiento y punto de fusión del aducto y del diácido obtenido.
D) FORMACIÓN DEL MONO ÉSTER

Se pesa el aducto de Diels-Alder (obtenido con el enfoque de química verde) se coloca en un matraz bola
de 10 ml de fondo plano, posteriormente se adicionan de 2 a 3 ml de etanol absoluto. Se agita a
ebullición por 5 min observando una solución, transcurrido el tiempo se enfría en un baño de hielo
y se obtiene un sólido cristalino el cual se filtra al vacío en un matraz kitazato, se lavan los cristales
con etanol frío aproximadamente 3 ml y se determina el punto de fusión.
PRUEBAS ANALÍTICAS
E) BROMACIÓN
1. En un tubo de ensayo coloque una pequeña cantidad del aducto obtenido y disuélvalo en una
pequeña cantidad de acetato de etilo, agregue unas gotas de solución de bromo en tetracloruro de
carbono. Observe y anote sus resultados, escriba la reacción que se llevó a cabo.
F) OXIDACIÓN
2. Coloque una pequeña cantidad del aducto obtenido, en un tubo de ensayo y disuélvalo con
acetato de etilo, agregue unas gotas de una solución de permanganato de potasio-agua. Observe y
anote los resultados, escriba la reacción efectuada.
3. Cromatografía en capa fina analítica comparativa. Coloque una pequeña cantidad del diácido
obtenido en un frasco vial y disuélvalo con acetato de etilo. De la misma manera disuelva una
pequeña cantidad de anhídrido maleico. Aplique las dos muestras en una cromatoplaca y eluya
con diclorometano, revele con luz ultravioleta.
CUESTIONARIO
1. ¿Cuál es la toxicidad de las siguientes sustancias: diciclopentadieno, diclorometano, hexano y
anhídrido maleico?
8
DIELS-ALDER
2. ¿Cuál es el tratamiento que se les debe de dar a las aguas madres de la hidrólisis?
3. ¿Cómo recuperaría el diácido residual del filtrado?
BIBLIOGRAFÍA
1. R. J. W. Kremlin and R. H. Still, “ Named and miscellaneous reactions in practical Organic
Chemistry“, Heinemann Educational Books LTD London, 1967.
2. B.J. Hazzard (Traducción) Organicum Practical Handbook Of Organic Chemistry 1a. Edition,
Addison – Wesley Publishing Company, Inv., USA (1973).
3. R. T. Morrison y R. N. Boyd., Química Orgánica, 3ª. Edición, Fondo Educativo Interamericano, S.
A. México ( 1976 ).
9
DIELS-ALDER
REACCION DE DIELS–ALDER
OBTENCIÓN DE ANHÍDRIDO–5,6–NORBONENDICARBOXÍLICO
10
OBTENCIÓN DE BROMURO DE n-BUTILO

OBJETIVOS
1. Obtener un halogenuro de alquilo primario a partir del alcohol correspondiente.
2. Investigar el mecanismo y las reacciones competitivas que ocurren durante la reacción.
ANTECEDENTES
1. Obtención de halogenuros de alquilo.
2. Propiedades químicas de los halogenuros de alquilo.
3. Mecanismo SN1 y SN2.
4. Comparación entre los mecanismos SN1 y SN2.
5. Estudio de las reacciones de equilibrio.
REACCIÓN
OH + NaBr H2SO4 Br
H2O
MATERIAL
Adaptador con manguera 1 Matraz Erlenmeyer de 25 ml 1
Agitador de vidrio 1 Parrilla de calentamiento con agitación 1
Bandeja de plástico 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 2
Barra de agitación magnética 1 Pipeta graduada de 5 ml 2
Bomba de agua sumergible 1 Porta termómetro 1
Colector 1 Probeta graduada de 10 ml 1
Embudo de filtración rápida pequeño 1 Refrigerante para agua con mangueras 1
Embudo de separación con tapón 1 “T” de destilación 1
Embudo para sólidos 1 Termómetro de -10 a 400 ºC 1
Espátula 1 Recipiente de peltre 1
Matraz balón de fondo plano de una boca de 25 ml 1 Vaso de precipitado 50 ml 1
Matraz balón de fondo plano de una boca de 10 ml 1 Vaso de precipitado 25 ml 1
Matraz Erlenmeyer de 50 ml 1 Vidrio de reloj 1
SUSTANCIAS
Cantidad Sustancias
2.5 ml Ácido sulfúrico concentrado
2.9 ml Alcohol n-butílico
3.0 g Bromuro de sodio
12.0 ml Hidróxido de sodio al 5 %
0.25 g Sulfato de sodio anhidro
PROCEDIMIENTO
En un matraz de fondo plano de 25 ml, coloque 3 g de bromuro de sodio, 2.5 ml de agua y 2.9
ml de n-butanol. Mézclelos perfectamente, con agitación magnética. Enfríe el matraz en un baño de
hielo-agua y pasados unos minutos adicione 2.5 ml ácido sulfúrico concentrado gota a gota Nota 1
Cuidado! El ácido sulfúrico concentrado causa severas quemaduras. Use lentes de protección, y
mantenga la agitación durante cada adición.
11

Terminada la adición retire el matraz del baño de hielo-agua y adapte el refrigerante en
posición de reflujo y en el refrigerante una trampa de sosa en solución de sosa al 5 % (10 ml), como se
muestra a continuación.
NaOH al 5%
Esquema 3
Caliente suavemente y agite constantemente hasta obtener un reflujo moderado. Se empieza a notar el
progreso de la reacción con la aparición de dos fases, siendo la superior la que contiene el bromuro de
n-butilo. Después de 30 minutos bajo estas condiciones, suspenda el calentamiento, enfríe ligeramente
y acondicione un aparato para destilación simple. Caliente y destile rápidamente, reciba el destilado en
un recipiente enfriado en baño de hielo, Nota 2 En el condensador se forma una mezcla aceitosa de
agua-bromuro de n-butilo. El calentamiento se continúa hasta que el destilado es claro y no contenga
gotas aceitosas.
La fase aceitosa resultante se pasa a un embudo de separación para separar y lavar sucesivamente con:
1. 1.25 ml de agua (el bromuro es la fase inferior).
2. 1.25 ml de solución de NaOH al 5 % (el bromuro es la fase inferior).
3. 1.25 ml de agua (el bromuro es la fase inferior).
Transfiera el bromuro de n-butilo húmedo a un matraz Erlenmeyer y séquelo con sulfato de sodio
anhidro; decántelo a un matraz de bola de 10 ml y destílelo. Colecte la fracción que destila entre 80-90
o
C en un recipiente previamente pesado, reciba el destilado en un recipiente enfriado en baño de hielo
Nota 3 Analice cuidadosamente cada uno de los pasos involucrados en este procedimiento. Como
puede haber desprendimiento de HBr trabaje con ventilación adecuada.
CUESTIONARIO
1. ¿Cuál es la toxicidad del bromuro de n-butilo y del bromuro de sodio?
2. ¿Qué procedimiento químico realizaría a los residuos de la mezcla de reacción?
12

3. ¿Cómo elimina los residuos de las soluciones de hidróxido de sodio y de ácido sulfúrico?
BIBLIOGRAFÍA
 Brewster, R. Q. y Vander, Werf C. A., Curso práctico de química orgánica, 2ª. Edición, Alambra,
España, 1970.
 Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Química Orgánica, Fondo Educativo Interamericano, México,
1976.
 Pavia, D., Lampman, G. M. y Kriz, G. S Jr., Introduction to Organic Laboratory Techniques, W.
B. Saunders, Philadelphia, EU, 1976.
13

14
CINÉTICA QUÍMICA

CINÉTICA QUÍMICA
Determinación de la constante de velocidad de reacción
en la hidrólisis del cloruro de terbutilo
OBJETIVO.
El alumno comprobará experimentalmente el mecanismo de una reacción SN1 mediante la
determinación gráfica del orden y la constante de velocidad de una reacción de primer orden.
ANTECEDENTES
1. Cinética Química.
2. Expresión de la velocidad de una reacción.
3. Ecuación cinética para una reacción de primer orden.
4. Determinación gráfica del orden y constante de la velocidad para una ecuación de primer
orden.
5. Mecanismo de obtención de cloruro de terbutilo.
6. Ecuación SN1: Mecanismo y cinética de la hidrólisis del cloruro de terbutilo.
REACCIÓN
a. Obtención de cloruro de ter-butilo
CaCl2
+ HCl + H2O
HO Cl
b. Hidrólisis del cloruro de ter-butilo

+ EtOH +
H2O HCl
Cl HO
MATERIAL
Bandeja de plástico 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 3
Barra de agitación magnética 1 Pipeta volumétrica de 1 ml 1
Bomba de agua sumergible 1 Pipeta volumétrica de 10 ml 1
Bureta graduada de 50 ml 1 Porta termómetro 1
Embudo de separación con tapón 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de filtración rápida 1 Recipiente para baño María 1
Embudo para sólidos 1 Refrigerante con mangueras 1
Espátula 1 “T” de destilación 1
Matraz aforado de 100 ml 1 Tapón (No. 1) 1
Matraz balón de una boca de fondo plano de 25 ml 1 Termómetro de -10 a 400 °C 1
Matraz Erlenmeyer de 125 ml 1 Vaso de precipitado de 100 ml 2
Parrilla de calentamiento con agitación 1
15
CINÉTICA QUÍMICA

SUSTANCIAS
18 ml Ácido clorhídrico concentrado 80 ml Etanol 96 %
35 ml Agua destilada 1.5 ml Fenoftaleína
6 ml Alcohol ter-butílico 15 ml Hidróxido de sodio 0.05 N
10 ml Carbonato de sodio al 10% 0.5 g Sulfato de sodio anhidro
2g Cloruro de calcio
INFORMACIÓN
a. Una reacción química comprende la conversión de reactivos a productos.

b. Las reacciones pueden ser bimoleculares o unimoleculares.
c. Un mecanismo de reacción es la descripción paso por paso, del proceso que ocurre cuando los
reactivos se convierten a productos.
d. La cinética de reacciones se refiere al estudio detallado de la velocidad de las reacciones

químicas. Permite estudiar un mecanismo, ya que proporciona una medida de las velocidades
de reacción, y una indicación sobre el número y la naturaleza de las moléculas que intervienen
en la reacción. Los experimentos se llevan a cabo a temperaturas y concentraciones de reactivos
controladas. Con precisión. Conforme transcurre la reacción se pueden determinar la
disminución o el aumento de un reactivo o producto en función del tiempo transcurrido.
e. La interpretación de los resultados experimentales, junto con una expresión matemática,

conduce a una mejor comprensión de los mecanismos de reacción.
PROCEDIMIENTO
a) Cloruro de Terbutilo.
Coloque en un matraz de 50 ml con tapón: 6 ml de terbutanol, 18 ml de ácido clorhídrico, 2.0 g de
cloruro de calcio y mézclelos con agitación vigorosa durante 15 minutos. Transfiera el contenido del
matraz a un embudo de separación, deje reposar hasta la separación de fases, elimine la capa inferior
Nota 1: La fase inferior corresponde al HCl residual. Lave (2 x 2.5 ml) dos veces el cloruro de terbutilo
formado con una solución de carbonato de sodio al 10% (con 2.5 ml cada vez). Nota 2: Durante los
lavados el cloruro de terbutilo queda en la fase superior. Consulte la densidad del cloruro de terbutilo.
Seque el cloruro de terbutilo con sulfato de sodio anhidro y purifíquelo por destilación simple. Recoja
la fracción que destila entre 42-45oC. Nota 3: Caliente el matraz sumergido en un baño María. Reciba el
destilado en un matraz que este en un baño de hielo sin olvidar ¡quitar cabeza y dejar una cola!
16
CINÉTICA QUÍMICA

b) Determinación de la constante de velocidad de la hidrólisis del cloruro de terbutilo.
Coloque 1 ml de cloruro de terbutilo, recién destilado y seco, en un matraz aforado de 100 ml, afore
con una mezcla de etanol/agua 77:33 (utilice alcohol de 96% y agua destilada). Nota 4: Para obtener
datos correctos se necesita que el material empleado esté limpio y seco.
Mezcle y empiece a contar el tiempo Nota 5: Desde el momento que agrega la mezcla de etanol-agua
empiece a contar dos minutos para hacer la primera titulación. Espere dos minutos, tome un alícuota de
10 ml y titule con NaOH 0.05 N, use fenoftaleína como indicador Nota 6: Utilice 1 ó 2 gotas de
fenoftaleína. El punto final de la titulación es cuando se produce el vire al color rosa tenue y este persiste
por un minuto. Para obtener mejor detección del punto de equivalencia, sumerja el matraz, que contiene la
alícuota, en un baño de hielo.
A los 12 minutos de hecha la mezcla titule la segunda alícuota y cada 10 minutos realice otra
titulación, hasta el total de 8-9 titulaciones. Anote los resultados en el siguiente cuadro:
Tiempo Vol. de NaOH x= concentración mol/L (a-x) a a k

de cloruro de ter-butilo log
(a − x) (a − x)
€ €
Cálculos
Calcule “k” para distintos valores de “t” con la siguiente fórmula:

a 1
k = 2.3 log donde:
(a − x) t
a = Concentración inicial del cloruro de terbutilo en moles/L = 1 mL X 0.85 (dens. t-BuCl) X
10/92 (PM t-BuCl) = 0.092 mol / L.
€ €
X = Vol. NaOH x Normalidad/10 = mol/L de cloruro de terbutilo transformado en el tiempo t.
Para encontrar el valor de “k” por el método gráfico, construya la siguiente gráfica, cuya
pendiente es igual a m= Y2-Y1/X2-X1 y nos da el valor de k= 2.3 m
a
Log
(a − x)
t
€ 17
CINÉTICA QUÍMICA

Formule las conclusiones de acuerdo a sus datos experimentales.
CUESTIONARIO
1) ¿Cuál es el orden obtenido de los datos experimentales?
2) De acuerdo al orden ¿Cuál es el mecanismo de la reacción de hidrólisis?

3) ¿Cuál es la toxicidad del terbutanol, ácido clorhídrico y del cloruro de terbutilo.
4) Los residuos de la reacción de obtención del cloruro de terbutilo contienen agua, cloruro de
calcio y terbutanol. ¿Qué es necesario hacer para desecharlos al drenaje?
5) ¿Qué precauciones se deben tener al trabajar con ácido clorhídrico concentrado?
BIBLIOGRAFÍA
 Laider K. J., Cinética de reacciones. Vol. 1, Editorial Alambra, Madrid, España, 1971, pp 1-10, 19-
29.
 Brewster, R. Q. y Vanderwerf C. A.., Curso práctico de química orgánica, 2ª. Edición, Alambra,
España, 1970.
 Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Química Orgánica, Fondo Educativo Interamericano, México,

1976.
 Moore, J. A. y Dalrymple, D. L., Experimental Methods in Organic Chemistry, 2a. ed., W. B.

Saunders, EU, 1976, pp. 271-275.
18
CINÉTICA QUÍMICA

CINÉTICA QUÍMICA
Determinación de la constante de velocidad de reacción
en la hidrólisis del cloruro de terbutilo
ter-butanol
HCl, CaCl2
1) Agitar 15'
2) Separar
Fase acuosa Fase orgánica
HCl Cloruro de terbutilo,

agua, HCl
D1
3) Lavar con Na2CO3 (10%)
Fase orgánica Fase acuosa

4) Secar con Na2SO4
H2O
Líquido Sólido NaHCO3
Cloruro de Na2SO4H2O D2
ter-butilo
5) Destilar D3
Residuo Destilado
Residuo Cloruro de 6) Agregar agua-etanol Cloruro de

destilado ter-butilo 7) Determinar constante ter-butilo
D4 D5
D1, D3: revise pH, neutralice y deseche por el drenaje.

D2: si contiene terbutanol, destile el agua y mandar ha incineración el residuo.
D4: mandar ha incineración
D5: recupere etanol por destilación. Neutralizar el residuo y desechar por el drenaje.
19
REACCIÓN DE GRIGNARD
PREPARACIÓN DE TRIFENIL CARBINOL
Coordinadora Dra. Ma. Del Consuelo S. Sandoval G

OBJETIVOS
Ilustrar en el laboratorio la reacción de Grignard como un ejemplo de la reacción de adición
nucleofílica a compuestos carbonílicos.
Realizar procedimientos típicos de adición de carbaniones a cetonas o ésteres en medio anhidro,
para obtención de alcoholes terciarios.
ANTECEDENTES
1. Adición nucleofílica, mecanismo general.
2. Reacción de Grignard.
3. Propiedades de compuestos organométalicos y adición a cetonas.
4. Obtención de alcoholes.
5. Propiedades y normas de seguridad en el manejo de todas y cada una de las sustancias
involucradas (reactivos y productos).
REACCIÓN
Br MgBr
Mg I2 (cat.)
+
THF
MgBr
1) THF
+ ó
O 2) H3O
OH
O
SUSTANCIAS
Cantidad Cantidad
Ácido sulfúrico al 5% 5 ml Hexano 7.5 ml
Benzoato de etilo 0.3 ml Magnesio en viruta 0.15 g
Benzofenona 0.63 g Sílica gel con indicador* 15 g
Bromobenceno 0.65 ml Sulfato de sodio anhidro 1.0 g
Cloruro de amonio (sol. 10%) 10 ml Tetrahidrofurano anhidro 7 ml
Cloruro de sodio solución saturada 10 ml Yodo 0.1 g
Éter etílico 9.5 ml
*Se recicla por lo tanto (recuperar)
20
MATERIAL
Embudo de adición con tapón* 1 Espátula 1
Matraz de bola de dos bocas fondo plano de 25 ml* 1 Matraz Erlenmeyer de 125 ml 2
Pipeta graduada de 10 ml* 1 Manguera de agua (refrigerante) 2
Refrigerante* 1 Matraz balón de 25 ml de fondo plano 1
Trampa de humedad* 2 Matraz kitazato de 50 ml con manguera 1
Vaso de precipitado de 10 ml* 1 Parrilla de calentamiento con agitación 1
Vial* 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 2
Agitador de vidrio 1 Porta termómetro. 1
Bandeja de plástico 1 Probeta graduada de 25 ml 1
Barra de agitación magnética 1 Recipiente de peltre 1
Bomba de agua sumergible 1 “T” de destilación 1
Colector 1 Termómetro de -10 a 400 ºC 1
Embudo Buchner con adaptador de hule 1 Vaso de precipitdo de 100 ml 1
Embudo de filtración rápida 1 Vaso de precipitdo de 50 ml 1
Embudo de separación con tapón 1 Vidrio de reloj 1
Embudo de sólidos 1
*En la estufa, se los entrega su maestro
PROCEDIMIENTO
1era Parte
Secar el material perfectamente y preparar dos trampas de humedad con sílica con indicador.
I. Bromuro de fenil magnesio.
En el matraz de bola de dos bocas fondo plano de 25 ml con barra de agitación magnética colocar 0.15 g
(0.00625 at. g.) de viruta de magnesio y un cristal de yodo, agregar 0.5 ml de Tetrahidrofurano Nota 2:
El éter y el THF son muy inflamables debiendo evitarse la presencia de chispas, flamas de cigarrillos
encendidos, sobrecalentamientos, etcétera. En su manejo se debe extremar las precauciones de seguridad y en
esta práctica específicamente, mantener condiciones anhidras y adaptar el embudo de adición con la llave
cerrada adaptandole una trampa contra la humedad en la boca inclinada; en la otra boca del matraz
colocar un refrigerante de agua en posición de reflujo y en la parte superior de éste un trampa de
humedad con sílica gel con indicador.
En el embudo de adición colocar 0.65 ml (0.95 g, 6.05 mmol) de bromobenceno y tapar el embudo
con la trampa de sílica y dejar gotear el matraz alrededor de 0.1 ml de bromobenceno, sin agitar, para
tener una concentración local alta Nota 3: La reacción es difícil de iniciar en presencia de agua, oxígeno o
alcohol y el rendimiento disminuye notablemente. Si la reacción no se inicia puede inducirse mediante:
1. Adición de otro cristal de yodo.
2. Calentamiento suave agitando continuamente, con un baño de agua a 50 oC. Si el color del yodo
desaparece y la ebullición continúa una vez retirado el baño, la reacción se ha iniciado.
3. Adición de otro cristal de yodo y frotándolo sobre el magnesio contra la pared del matraz,
agitandolo, con movimiento circular (sin romper el matraz) con una varilla seca.
21

4. Adición de unas gotas de reacción ya iniciada.
5. Adición de gotas de dibromoetano.
una vez que la reacción se inicia, agregar 3.5 ml de THF seco en el embudo de adición (para diluir el
bromobenceno restante), agitando continuamente, agregar el resto de esta solución gota a gota de tal
forma de tener una ebullición suave y continua. No permitir que ésta se suspenda. Si la ebullición
disminuye sensiblemente, calentar la mezcla de reacción suavemente con el baño de agua a 50 oC. La
reacción termina cuando todo el magnesio se ha desintegrado y la solución adquiere turbidez de color
café.
Si es necesario, calentar a reflujo durante 10 minutos.
II. a Adición de benzofenona
En el embudo separación colocar 0.63 g (3.46 mmol) de benzofenona Nota 4: En la alternativa II a se
utilizó una relación molecular de benzofenona a reactivo de Grignard 1:2 y disolver en 3 ml de THF seco,
adicionar lentamente esta solución al reactivo de Grignard, agitando y enfriando solamente lo
necesario para mantener una ebullición suave. Terminada la adición calentar a reflujo durante 20
minutos.
Verter la mezcla de reacción en un vaso de precipitados de 50 ml con 5 g de hielo. Lavar el

matraz balón con 2.5 ml de éter etílico, y verterlo en el vaso.
II. b Adición de benzoato de etilo

En el embudo de separación colocar 0.3 ml (0.31g, 0.002 moles) de benzoato de etilo Nota 5: En la
alternativa II b se utilizó una relación molecular de benzoato de etilo a reactivo de Grignard de 1:3 y 2.5 ml de
THF, adicionar lentamente y con agitación esta solución al reactivo de Grignard. Terminada la adición
calentar a reflujo durante 20 minutos.
Verter la mezcla de reacción en un vaso de precipitados de 50 ml con 5 g de hielo. Lavar el
matraz balón con 2.5 ml de éter etílico, y verterlo en el vaso.
2da Parte
Para lograr la hidrólisis completa se agrega una solución de ácido sulfúrico al 5%, hasta disolver
el sólido Nota 6: El THF es soluble en agua acidulada. La mezcla se transfiere a un embudo de separación,
separando la fase orgánica (THF, éter y producto). La fase acuosa se somete a una extracción múltiple
con éter etílico (2 x 3.5 ml). Se reúnen los extractos orgánicos, en el embudo de separación, y enseguida
se lavan con 10 ml de una solución de cloruro de amonio al 10 % y después con 10 ml de una solución
saturada de cloruro de sodio. Secar la fase orgánica con sulfato de sodio anhidro, filtrar y destilar el
éter-THF casi a sequedad. El residuo se cristaliza vertiéndolo en 7.5 ml de hexano. El sólido formado se
filtra y se determina su punto de fusión y rendimiento.
22
CUESTIONARIO
1. Describa un método para eliminar el agua del éter etílico y tetrahidrofurano.
2. ¿Cuál es la evidencia que muestra que la reacción de Grignard ha terminado?
3. ¿Qué productos se formarán, si la benzofenona o el benzoato de etilo son adicionados al
reactivo de Grignard con trazas de agua?
4. ¿Cómo se detienen la reacción?
5. ¿Por qué es necesario acidular?
BIBLIOGRAFÍA
Brewster, R. Q. y Vander, Werf C. A., Curso práctico de química orgánica, 2ª. Edición, Alambra,
España, 1970.
Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Química Orgánica, Fondo Educativo Interamericano, México, 1976.
Cremlyn, R. J. W. y Still, R. H., Named and Miscellaneus Reactions in Practical Organic Chemistry.
Heineman Educational Books Ltd., London 1967, pag. 66
23

24
REDUCCIÓN DE UN GRUPO CARBONILO CON NaBH4 PARA OBTENER:
a. DIFENILCARBINOL
b. (4-METOXIFENIL)METANOL
c. 4-(HIDROXIMETIL)-2-METOXIFENOL
COORDINADORA DRA. MA. DEL CONSUELO S. SANDOVAL G
REDUCCIÓN DE UN GRUPO CARBONILO CON NaBH4
a. Obtención de difenilcarbinol
 Método tradicional
 Método alternativo a escala semi-micro
Obtención de:
b. (4-metoxifenil)metanol y
*
c. 4-(hidroximetil)-2-metoxifenol (realizar en fase sólida)
*El (4-metoxibenzaldehído es un reactivo líquido y en este caso al decir en fase sólida, quiere
decir sin disolvente y por ende sigue principios de química verde.
OBJETIVO
Efectuar la reducción de un aldehido o una cetona.
Obtener el alcohol primario o secundario a partir del método tradicional y en fase sólida
ANTECEDENTES
1. Obtención de alcohol por reducción del grupo carbonilo con NaBH4.

2. Diferentes tipos de agentes reductores.
3. Reductores selectivos para aldehidos y cetonas.
MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraz Kitazato de 125 ml con manguera 1
Bandeja de plástico 1 Parrilla de calentamiento con agitación 1
Barra agitación magnética 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 2
Bomba de agua sumergible 1 Pipeta graduada de 1 ml 1
Cámara de elución para cromatografía 1 Pipeta graduada de 10 ml 1
Cápsula de porcelana 1 Pipeta Pasteur 1
Embudo de filtración rápida 1 Refrigerante con mangueras 1
Embudo Buchner con adaptador de hule 1 “T” de destilación 1
Embudo de separación con tapón 1 Tubo de ensayo 3
Embudo de sólidos 1 Vaso de precipitado de 30 ml 1
Espátula 1 Vaso de precipitado de 250 ml 1
Matraz balón de 50 ml 1 Vial 1
SUSTANCIAS
Acetato de etilo 10 ml (para todo el grupo, c.c.f.) Éter 10 ml
Ácido clorhídrico al 10% 5 ml Hexano 10 ml (para todo el grupo, c.c.f.)
Agua 5 ml Metanol 10 ml
Anisaldehído 0.5 ml Placas 1 pieza
Benzofenona 0.5 g Sulfato de sodio 0.5 g
Borohidruro de sodio 0.25 g Vainillina 0.3 g
2,4-‐dinitrofenilhidracina 2 ml
25
a. DIFENILCARBINOL
REACCIÓN
O OH
1. NaBH4 / MeOH
2. HCl / H2O
Benzofenona Bencidrol o difenilcarbinol
PROCEDIMIENTO
MÉTODO TRADICIONAL
En un matraz de fondo redondo provisto de una barra de agitación magnética se disuelve 0.5 g de
benzofenona en 10 ml de metanol (MeOH) y 0.25 g de borohidruro de sodio NaBH4 NOTA 1: Adicione el
borohidruro de sodio poco a poco y agitando, debido a que la reacción es exotérmica. Adapte el condensador en
posición de reflujo y caliente durante 15 min a baño María NOTA 2: Siga el curso de la reacción, haciendo
pruebas a la gota sobre vidrio de reloj, de la mezcla de reacción y solución de 2,4-dinitrofenilhidracina, hasta que no se
forma precipitado color naranja, lo cual indica que toda la benzofenona ha reaccionado y cuando de completamente
positivo y haya recristalizado haga una cromatografía en capa fina comparativa eluyendo con (hexano) Hex:AcOEt.
Añada 5 ml de agua NOTA 3: Se adiciona agua, para hidrolizar el complejo que forma el borohidruro de sodio y
caliente a baño María 5 min más. Deje enfriar la mezcla de reacción a temperatura ambiente y pásela a
un vaso de precipitado. Agregue ácido clorhídrico al 10% hasta pH ligeramente ácido y precipitación
del bencidrol. Separe por filtración al vacío el sólido obtenido, séquelo y recristalícelo de hexano.
Calcule el rendimiento y determine el punto de fusión.
MÉTODO ALTERNATIVO A ESCALA SEMI-MICRO
O OH
1. NaBH4 / MeOH
2. HCl / H2O
Benzofenona Bencidrol o difenilcarbinol
Procedimiento
Coloque 0.2 g de benzofenona en un tubo de ensaye, agregue 5 ml de metanol y agite hasta la
disolución de la benzofenona. Agregue 0.12 g de borohidruro de sodio, unas piedras de ebullición y
caliente a baño María 5 min NOTA 1: Adicione el borohidruro de sodio poco a poco y agitando, debido a que la
reacción es exotérmica. Agregue 5 ml de agua fría. Acidule con ácido clorhídrico al 10% hasta pH
ligeramente ácido y precipitación del bencidrol. El sólido obtenido se separa por filtración al vacío.
Determine el punto de fusión y haga una cromatoplaca comparativa con la materia prima y el
producto.
26
a. DIFENILCARBINOL
MÉTODO EN FASE SÓLIDA*
OBTENCIÓN DE:
 (4-METOXIFENIL) METANOL
 4-(HIDROXIMETIL)-2-METOXIFENOL
REACCIONES:
O OH
H NaBH4 H
libre de solvente
H3CO H3CO
4-metoxibenzaldehído (4-metoxifenil)metanol
O OH
H NaBH4 H
libre de solvente
HO HO
OCH3 OCH3
4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído 4-(hidroximetil)-2-metoxifenol
Procedimiento
En una cápsula de porcelana adicione :
El NaBH4 (0.30 g, 8 x 10-3 mol) y el 4-metoxibenzaldehído* (0.5 ml, 4 x 10-3 mol).
NOTA 1 *es reactivo líquido y en éste caso al decir en fase sólida, quiere decir sin disolvente.
NOTA 2 La otra mitad del grupo puede trabajar con lo que a continuación se indica
Con una mezcla de NaBH4 (0.15 g, 4 x 10-3 mol) y 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído ≡ vainillina (0.30 g, 2
x 10-3 moles)
Con la ayuda del agitador de vidrio mezcle el borohidruro de sodio con el compuesto orgánico por
alrededor de 5 min, notará un leve calentamiento que indica que la reacción está procediendo. Tome
placa para saber el curso de la reacción después del tiempo establecido.
Adicione 10 ml de H2O. Acidule con ácido clorhídrico al 10% hasta pH 6, ligeramente ácido y con
ayuda del embudo de filtración rápida, viértalo al embudo de separación y extraiga con (2 x 5 ml) Et2O,
seque la fase orgánica con Na2SO4 anhidro y destile el éter, quedando en el matraz balón el producto
reducido (el alcohol correspondiente). Pese y en el producto sólido determine el punto de fusión y su
rendimiento.
27
a. DIFENILCARBINOL
CUESTIONARIO
1. ¿Cuál es la finalidad de efectuar la prueba con la solución de 2,4-dinitrofenilhidracina?
2. ¿Qué importancia tiene seguir el curso de esta reacción por cromatoplaca?
3. ¿Qué aplicaciones en la industria tienen las reacciones de reducción? Mencione algunos
compuestos que se obtienen por este método
4. ¿Cuáles son los agentes reductores más utilizados en la industria? ¿Porqué?
BIBLIOGRAFÍA
1. Toda, F. Solid state organic chemistry: Efficient reactions, remarkable yields, and stereoselectivity.
Acc. Chem. Res. 1995, 28, 480-486
28
a. DIFENILCARBINOL
29
a. DIFENILCARBINOL
30
OBTENCIÓN DE BUTIRALDEHIDO POR
OXIDACIÓN DE n-BUTANOL

OXIDACIÓN DE ALCOHOLES PRIMARIOS
OBTENCIÓN DE BUTIRALDEHÍDO POR OXIDACIÓN DE n-BUTANOL.
OBJETIVOS
1. Ejemplificar el método para obtener aldehídos alifáticos mediante la oxidación de alcoholes.
2. Formar un derivado sencillo del aldehído obtenido para caracterizarlo.
ANTECEDENTES
1. Métodos de obtención de aldehídos y cetonas.
2. ¿Cómo se obtiene el butiraldehído industrialmente; para qué se usa; que importancias económica
tiene este aldehído?
3. Diferentes oxidantes, ventajas y desventajas de cada uno de ellos.
4. ¿Qué tipo de aldehídos se pueden obtener por el método de oxidación directa?
5. Reacciones de identificación de aldehídos.
REACCIÓN
H
K2Cr2O7
OH O + H2O + Cr2(SO4)3
H2SO4
H
NH NH2 NH N
H NO2 NO2
O +
NO2 NO2
MATERIAL
Barra agitación magnética 1 Parrilla de calentamiento con agitación 1
Bomba de agua sumergible 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 2
Buchner con adaptador de hule 1 Pipeta graduada de 5 ml 1
Cabezal de destilación Hickman 1 Porta termómetro 1
Columna Vigreaux 1 Recipiente para baño María 1
Embudo Buchner con adaptador de hule 1 Refrigerante para agua con mangueras 1
Embudo de filtración rápida 1 Termómetro -10 a 400 ºC 1
Espátula 1 Tubo de ensayo 2
Matraz de bola de dos bocas fondo plano de 25 ml 1 Vaso de precipitados de 25 ml 1
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SUSTANCIAS
Cantidad Reactivo
1.43 g Dicromato de potasio
4.5 ml Etanol
4.65 ml H2O
0.95 ml H2SO4 concentrado
1.2 ml n-Butanol
0.75 ml Reactivo de 2,4- Dinitrofenilhidrazina
INFORMACIÓN
1. Un método para obtener aldehídos es por oxidación de alcoholes.
2. Los aldehídos se oxidan fácilmente.
3. Los aldehídos son compuestos con punto de ebullición menor que el de los alcoholes y de los
ácidos carboxílicos con peso molecular semejante.
4. Los aldehídos forman compuestos sólidos con la 2,4- dinitrofenilhidrazina que se les conoce como
2,4- dinitrofenilhidrazonas y cuyos puntos de fusión permiten caracterizar a los aldehídos.
PROCEDIMIENTO
A un matraz de 2 bocas se le adapta, por una de ellas, un embudo de adición con la llave
cerrada y por la otra un sistema de destilación fraccionada. Colocando una columna Vigreaux en
posición vertical, cabezal y refrigerante.
En un vaso de precipitados de 25 ml disolver 1.43 g de dicromato de potasio dihidratado en
4.65 ml de agua, añadir cuidadosamente y con agitación 0.95 ml de ácido sulfúrico concentrado. NOTA
1: ¡Precaución! La reacción es exotérmica. Si al dejar enfriar la solución, cristaliza el dicromato, caliente
suavemente en la parrilla y pásela al embudo de separación en caliente. Continúe con la práctica.
En el matraz balón colocar 1.2 ml de n-butanol y una barrra de agitación.
En el embudo de separación colocar la solución de dicromato de potasio-ácido sulfúrico. Calentar el n-
butanol a ebullición con la parrilla suavemente de tal forma que los vapores del alcohol lleguen a la
columna de fraccionamiento. Agregar entonces gota a gota la solución de dicromato de potasio-ácido
sulfúrico en un lapso de 15 minutos, NOTA 2: Más o menos dos gotas por segundo.
o
de tal forma que la temperatura en la parte superior de la columna no pase de 80-85 C NOTA 3: La
oxidación del alcohol se efectúa con producción de calor pero puede ser necesario calentar la mezcla de vez en
cuando para que la temperatura no baje de 75 oC.
Cuando se ha añadido todo el agente oxidante continuar calentando la mezcla suavemente por
15 minutos más y colectar la fracción que destila debajo de 90 oC Pasar el destilado a un embudo de
separación (limpio), decantar la fase acuosa y medir el volumen de butiraldehído obtenido para
calcular el rendimiento.
32

Agregar 4 gotas del producto a 0.75 ml del reactivo de 2,4-dinitrofenilhidracina en un tubo de
ensayo y agitar vigorosamente; al dejar reposar precipita el derivado del aldehído el cual se puede
purificar por cristalización de etanol-agua. El punto de fusión reportado para la 2,4-
o
dinitrofenilhidrazona del butiraldehído es de 122 C.
CUESTIONARIO
1. ¿Qué sucedería si al efectuar la oxidación del n-butiraldehído no se controla la temperatura de
destilación?
2. ¿Este método se puede aplicar a todos los alcoholes?
3. ¿Qué destila antes de 80 oC?, ¿Qué destila arriba de 90 oC?
4. ¿Cómo logra identificar el producto obtenido?, ¿Esta forma de identificación se puede aplicar a
todos los aldehídos?, ¿Es especifica para aldehídos?
5. ¿Si no se controla bien la reacción y se forma el ácido carboxílico correspondiente, en donde lo
podría encontrar, y como lo identificaría?
6. ¿Si al destilar el aldehído, también destilara parte del alcohol sin reaccionar, como comprobaría su
presencia?
7. ¿Es tóxico el CrVI?, ¿Es tóxico el CrIII?, Se puede tirar al drenaje.
BIBLIOGRAFÍA
1. Vogel, A. I. Text Book Practical Organic Chemistry, 3ª. Edición, Editorial Longmans, Londres (1961),
Páginas: 320-322.
2. Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Organic Chemistry. 2ª Allyn and Bacon Inc., Boston (1966)
3. Brieger, G., Química Orgánica Moderna, Curso Práctico de Laboratorio, Ediciones del Castillo, S.A.,
Madrid (1970).
33

D1: Agregar bisulfito de sodio, para pasar todo el Cr6+ a Cr3+ (Hacer esto en la campana). Precipitar con lejía de
sosa. Filtrar el precipitado Cr(OH)3. Repetir la operación hasta no obtener precipitado. La solución debe
neutralizarse para ser desechado por el drenaje. El hidróxido debe mandarse a confinamiento controlado.
D2: Deséchese por el drenaje.
D3: Filtrar. Mandar sólidos a incinerar. Tratar el líquido con carbón activado hasta la eliminación del color
naranja.
34
SÍNTESIS DE WILLIAMSON

Obtención del ácido fenoxiacético

OBTENCIÓN DEL ÁCIDO FENOXIACETICO
OBJETIVOS
Que el alumno obtenga un éter por Síntesis de Williamson.
Que purifique el producto obtenido por el método de Extracción Selectiva.
Que distinga las propiedades ácidas de fenoles y ácidos carboxílicos.
ANTECEDENTES
1. Diferentes métodos de obtención de éteres.
2. Síntesis de Williamson, condiciones de reacción.
3. Acidez de fenoles y de ácidos carboxílicos.
4. Propiedades químicas de reactivos y productos.
5. Usos del ácido fenoxiacético.
6. Extracción con disolventes activos.
REACCIÓN
O
OH H2 O
+ C OH 1) NaOH C OH
Cl C H2
2) HCl
O
MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Parrilla de calentamiento con agitación 1
Barra agitación magnética 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 1
Embudo Buchner con adaptador de hule 1 Pipeta graduada de 5 ml 1
Embudo de separación con tapón 1 Probeta de 25 ml 1
Embudo de sólidos 1 Recipiente de peltre 1
Espátula 1 Recipiente para baño María 1
Matraz Erlenmeyer de 125 ml 2 Vaso de precipitados de 150 ml 1
Matraz Erlenmeyer de 50 ml con tapón de corcho 1 Vidrio de reloj 1
Matraz Kitasato de 125 ml con mangueras 1
SUSTANCIAS
Cantidad
Ácido monocloroacético 0.75 g
Cromatoplaca 1
Éter etílico 15 ml
Fenol 0.5 g
HCl concentrado 7.5 ml
HCl 1:1 5 ml
Na2CO3 al 15 % 7.5 ml
NaOH al 33% 2.5 ml
35


INFORMACIÓN
a. Los halogenuros de alquilo sufren reacciones de sustitución nucleofílica con alcóxidos o
fenóxidos para producir éteres.
b. Los fenoles son nucleófilos débiles pero sus sales (los fenóxidos) son nucleófilos más poderosos.
c. Los fenoles son compuestos más ácidos que el agua pero menos ácidos que el ácido carbónico.
d. Los ácidos carboxílicos orgánicos son ácidos más fuertes que el ácido carbónico.
e. Las sales iónicas de los fenoles y de los ácidos carboxílicos son solubles en agua.
PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 50 ml, se disuelve 0.5 g de fenol (precaución: muy irritante) en 2.5
ml de NaOH al 33%, NOTA 1: Ver que la solución esté alcalina con papel pH, se tapa el matraz con tapón
de corcho y se agita vigorosamente durante 5 minutos, se agregan luego 0.75 g de ácido
monocloroacético, se vuelve a tapar el matraz y se continúa la agitación por 5 minutos más. Si la
mezcla se hace pastosa, puede agregarse de 1 a 3 ml de agua NOTA 2: Si se agrega exceso de agua,
puede disolver el producto.
Se quita el tapón y se coloca el matraz en baño María durante 40 minutos. Se enfría la solución y se
diluye con 5 a 7.5 ml de agua. Se acidula con HCl concentrado hasta pH de 1 NOTA 3: Comprobar
que la solución sea ácida con papel pH.
La mezcla se coloca en el embudo de separación y se extrae con éter usando 3 porciones de 5 ml
cada una; se reúnen los tres extractos etéreos y se lavan 3 veces con 5 ml de agua cada vez (estas
porciones acuosas se desechan). La fracción orgánica se extrae con Na2CO3 al 15 % (3 X 5 ml).
El extracto acuoso alcalino NOTA 4: Comprobar la alcalinidad de la solución con papel pH, se acidula
con HCl 1:1 ¡PRECAUCIÓN! porqué se produce espuma, hasta que precipita el producto. Se filtra y
se seca a aire. Se le determina rendimiento y punto de fusión.
∗ Si no se observan las notas anteriores, puede obtenerse un resultado negativo es esta práctica.
CUESTIONARIO
1. ¿Qué reacción ocurre entre el hidróxido de sodio y el fenol?
2. ¿Qué reacción ocurre entre el hidróxido de sodio y el ácido monocloroacético?
3. ¿Qué sucede, si la mezcla de reacción no contiene la suficiente cantidad de hidróxido de sodio al
iniciarse la reacción?
4. Escriba un diagrama de separación que nos indique el proceso de purificación del ácido
fenoxiacético.
5. ¿Qué producto queda en el éter después de efectuar la extracción con Na2CO3 acuoso?
36


6. ¿Qué pH tiene la fracción orgánica? ¿Qué sustancia contiene?
7. ¿Qué pH tiene la fracción acuosa? ¿Qué sustancia contiene?
8. ¿Qué tratamiento se les deberá dar a cada una de estas fracciones, para descartarlas en el drenaje?
BIBLIOGRAFÍA
Brewster R. Q. y Vanderwerf C. A. Mc. Ewen, W. E. Curso Práctico de Química Orgánica, 2ª.

Edición, Editorial Alambra, España (1970), pp. 215-217.
Cremlyn, R. J. W. and Still, R.H. Named and Miscellaneous Reactions in Practical Organic
Chemistry. Heinemann Educ. Books Ltd. London 1976.
R. T. Morrison y R. N. Boyd., Química Orgánica. 3a Edición, Fondo Educativo Interamericano, S.

A. México .1976.
Allinger N. L. et al. Química Orgánica, Ed. Reverté S.A. España. 1975.
37


38
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
NITROBENCENO
NITROBENCENO
OBJETIVO
Conocer una reacción de sustitución electrofílica aromática y aprender a aplicar los conceptos
de la sustitución al desarrollo experimental de la nitración de benceno.
Aprender a controlar las condiciones experimentales que favorecen la monosustitución y a
utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posición meta del anillo aromático para
sintetizar un derivado disustituido.
En esta práctica la mitad de grupo de los alumnos preparará nitrobenceno y la otra mitad m-
dinitrobenceno.
ANTECEDENTES
1. Sustitución electrofílica aromática: nitración
2. Reactividad del anillo bencénico en la sustitución electrofílica aromática.
3. Mecanismo de nitración
4. Variaciones de las condiciones experimentales en una nitración y sus consecuencias
5. Cálculo del rendimiento de la reacción considerando la estequiometría de la misma
a. OBTENCIÓN DE NITROBENCENO
REACCIÓN
H2SO4 / HNO3 NO2
60oC, 40 min
MATERIAL
Adaptador con manguera 1 Matraz Erlenmeyer de 25 ml 2
Barra de agitación magnética 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 3
Bomba sumergible 1 Porta termómetro 1
Embudo de de filtración rápida 1 Probeta de 10 ml 1
Embudo de filtración rápida pequeño 1 Refrigerante con mangueras 1
Embudo de separación con tapón 1 Refrigerante de aire 1
Embudo de sólidos 1 “T” de destilación 2
Espátula 1 “T” de vacío 1
Manguera de vacío 1 Termómetro de -10 a 400 ºC 1
Matraz balón de fondo plano de 25 ml 1 Vaso de precipitado de 50 ml 1
Matraz balón de 10 ml 1 Vaso de precipitado de 25 ml 1
Matraz bola de 2 bocas de 25 ml con fondo plano 1 Vial con junta esmerilada de 5 ml 1
SUSTANCIAS
Cantidad Cantidad
3 ml Ácido nítrico concentrado 0.5 Cloruro de sodio
3.75 ml Ácido sulfúrico concentrado 5 ml Hidróxido de sodio 10%
2.5 ml Benceno 0.25 g Sulfato de sodio anhidro
39
NITROBENCENO
PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz balón de dos bocas 3 ml de HNO3 concentrado más una barra
magnética. Y adapte en una de las bocas el embudo de separación con 3.75 ml de H2SO4
concentrado. Sumerja el matraz en un baño de hielo e inicie la adición de H2SO4 conc., poco a poco
y con agitación.
Mantenga la temperatura de la mezcla sulfonítrica entre 20°- 30°C. Al término de la adición,
coloque un porta termómetro con el termómetro NOTA 1 El bulbo del termómetro debe estar en contacto con
la mezcla de reacción.
Retire el baño de hielo y adicione lentamente NOTA 2 Agregue el benceno a la mezcla sulfonítrica en
porciones de 1-2 ml con agitación vigorosa 2.5 ml de benceno, NOTA 3 Debido a que el benceno es poco soluble
en la mezcla sulfonítrica se requiere agitación vigorosa. De esta agitación depende el éxito de la nitración cuide que la
temperatura de la reacción se mantenga entre 40°- 55°C (enfríe exteriormente con un baño de hielo
sí es necesario)
Al finalizar la adición del benceno continúe la agitación hasta que cese la reacción
exotérmica y en este momento adapte a la boca principal del matraz balón un refrigerante de agua
en posición de reflujo NOTA 4 Colocar en el refrigerante un adaptador con manguera y en ella un embudo pequeño
de 3.3 cm de diámetro y canalice a un vaso de precipitado que contenga solución de sosa o potasa. Poner sobre la
parilla el matraz balón de dos bocas, (adapte el siguiente sistema, Esquema 1) caliente hasta
alcanzar la temperatura de 60°C por 40 minutos; es conveniente que durante el calentamiento la
agitación sea vigorosa para asegurar el contacto entre las dos capas inmiscibles NOTA 5 El éxito de la
práctica depende de la agitación
NaOH solución
diluida
Esquema 1
Posteriormente retire el matraz balón del calentamiento, deje enfriar y colóquelo en un baño
de agua con hielo hasta tener una temperatura de 20°C (ahora en dos fases, fase superior
corresponde al nitrobenceno y la fase inferior a la mezcla sulfonítrica residual, transfiérala al
embudo de separación y deseche la fase inferior. Lave el nitrobenceno NOTA 6 Investigue la densidad
del nitrobenceno y del agua, antes de eliminar cualquiera de las fases dos veces con 4 ml de agua fría y después
40
NITROBENCENO
con solución de NaOH al 10% (2.5 ml cada vez), hasta pH 7 NOTA 7 En caso de que al final de los lavados
del nitrobenceno con solución de NaOH al 10%, éste quedará básico, lave con agua hasta pH 7 y finalmente lave una
vez con agua. Seque el nitrobenceno húmedo en un matraz Erlenmeyer de 25 ml con sulfato de
sodio o cloruro de calcio anhídro NOTA 8 Caliente a baño María hasta que aclare el nitrobenceno. Elimine el
sulfato de sodio por decantación o filtración y transfiéralo por decantación a una bola de destilación de 10
ml.
Adapte al matraz bola de 10 ml el equipo necesario para destilar NOTA 9 Precaución, no destile
hasta sequedad, debido a que pueden existir algunos productos de polinitración que sean explosivos, el nitobenceno
(Destilación a Presión Reducida), utilice el refrigerante de aire. El nitrobenceno tiene un p. eb. de
210-211°C/ 760 mm Hg y 196-197°C/ 585 mm Hg. Colecte la fracción que destila por debajo de
150°.
Mida el volumen obtenido y calcule el rendimiento.
41
NITROBENCENO
42
m-DINITROBENCENO
b) OBTENCIÓN DE m-DINITROBENCENO
REACCIÓN
NO2
H2SO4 / HNO3
100oC, 45 min
NO2
MATERIAL
Adaptador con manguera 1 Matraz bola de 2 bocas de 25 ml de fondo plano 1
Bomba de agua sumergible 1 Porta termómetro 1
Colector 1 Probeta de 10 ml 1
Embudo Buchner con adaptador de hule 1 Refrigerante con mangueras 1
Embudo de filtración rápida pequeño 1 “T” de destilación 1
Embudo de filtración rápida 1 Termómetro de -10 a 400 ºC 1
Embudo de separación con tapón 1 Vaso de precipitado de 50 ml 1
Embudo de sólidos 1 Vaso de precipitado de 25 ml 1
Espátula 1 Vidrio de reloj 1
Matraz erlenmeyer de 25 ml 1
PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz balón de dos bocas 3 ml de HNO3 concentrado más una barra magnética y
adapte en una de las bocas el embudo de separación con 3.75 ml de H2SO4 concentrado. Sumerja el
matraz en un baño de hielo e inicie la adición de H2SO4 conc., poco a poco y con agitación
Mantenga la temperatura de la mezcla sulfonítrica entre 20° - 30°C. Al término de la adición,
coloque un porta termómetro con el termómetro NOTA 1 El bulbo del termómetro debe estar en contacto con la
mezcla de reacción.
Retire el baño de hielo y adicione lentamente NOTA 2 Agregue el benceno a la mezcla sulfonítrica en
porciones de 1-2 ml con agitación vigorosa 1.25 ml de benceno, NOTA 3 Debido a que el benceno es poco soluble en
la mezcla sulfonítrica se requiere agitación vigorosa. De esta agitación depende el éxito de la nitración cuide que la
temperatura de la reacción se mantenga entre 40°C (enfríe exteriormente con un baño de hielo si es
necesario)
Al finalizar la adición del benceno continúe la agitación hasta que cese la reacción exotérmica y en este
momento adapte a la boca principal del matraz balón un refrigerante de agua en posición de reflujo
NOTA 4 Colocar en el refrigerante un adaptador con manguera y en ella un embudo pequeño de 3.3 cm de diámetro y
canalice a un vaso de precipitado que contenga solución de sosa o potasa. Adapte en una parrilla el matraz balón de
dos bocas, caliente hasta alcanzar la temperatura de 100 °C por 45 minutos (ver Esquema 1); es
conveniente que durante el calentamiento la agitación sea vigorosa para asegurar el contacto entre las
dos capas inmiscibles NOTA 5 El éxito de la práctica depende de la agitación.
9
m-DINITROBENCENO
NaOH solución
diluida
Esquema 1
Transcurrido el tiempo de reflujo, vierta lentamente (con agitación) la mezcla de reacción en 35 g
de hielo
Colecte el m-dinitrobenceno crudo en un embudo buchner y recristalice en etanol, separe el sólido
recristalizado por filtración al vacío, seque y pese el m-dinitrobenceno.
Calcule rendimiento en base a la reacción.
El m-dinitrobenceno tiene un p.f. de 89.5°C.
BIBLIOGRAFÍA
R. Q. Brewster y C. A. Vander Werf., Curso Práctico de Química Orgánica, 3ª. Edición,
Editorial Alambra, España (1970), Páginas 178-179
J. A. Moore y D. L. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a. Edición, W.

B. Saunders Company, U.S.A. (1976), Páginas 188-194
A. I. Vogel, Text Book Practical Organic Chemistry, 3ª. Edición, Editorial Longmans, Londres
(1962), Páginas: 523-527
B. J. Hazzard (Traducción) Organicum. Practical Handbook of Organic Chemistry, 1ª.

Edición. Addison-Wesley Publishing Company, Inc., U.S.A., (1973), pp. 306-315
R. T. Morrison y R. N. Boyd., Química Orgánica 3a Edición, Fondo Educativo Interamericano,

S. A. México (1976), Páginas: 348-358, 366-374
J. D. Roberts, M. E. Caserio, Química Orgánica, Fondo Educativo Interamericano, S. A.

México, (1974), Páginas: 522-526, 531-535.
10
m- DINITROBENCENO
m - DINITROBENCENO
1.25 ml de
con agitación
1) Agregar H2SO4 gota
HNO3 conc. en vigoroza.
a gota con agitación
baño de hielo MEZCLA SULFONÍTRICA
2) Manter T = 20-30oC T = 40oC
Colocar refrigerante
en posición de reflujo m-DINITROBENCENO
NITROBENCENO,
Y MEZCLA
MEZCLA SULFONÍTRICA SULFONÍTRICA
T = 100oC, t = 45 min
1)vertir sobre
35 g hielo, 2)Filtrar al vacío
lentamente
Lí
qu
o
lid
id
o
S ó
m-DINITROBENCENO MEZCLA SULFONÍTRICA
Recristalizar en D4
CH3CH2OH
Lí
qu
o
lid
id
o
Só
m-DINITROBENCENO
recristalizado Aguas madres
D5
12

o, p-NITROFENOL
o y p-NITROFENOL
OBJETIVO
 Ilustrar la orientación y reactividad de los anillos bencénicos monosustituidos en la
sustitución electrófilica aromática
 Usar métodos de purificación e identificación para los productos obtenidos
ANTECEDENTES
1. Sustitución electrofílica aromática.
2. Condiciones experimentales necesarios para realizar la nitración.
3. Variación de las condiciones experimentales en una nitración y sus consecuencias.
4. Métodos de purificación e identificación de los productos aislados.
5. Propiedades físicas de reactivos y productos.
REACCIÓN
OH OH OH
NO2
HNO3 diluido
+
45 ºC, 15 min
p.f. = 45 ºC
NO2
p.f. = 114 ºC
MATERIAL
o y p-Nitrofenol
Agitador de vidrio 1 Pipeta graduada de 5 ml 1
Anillo metálico 1 Probeta de 10 ml 1
Bandeja de plástico 1 Recipiente de plástico para hielo 1
Barra de agitación magnética 1 Recipiente para baño María 1
Bomba de agua sumergible 1 Refrigerante con mangueras 1
Colector 1 Tapones de hule bihoradado para matraz de 125 ml* 2
Embudo buchner con adaptador de hule 1 Tela de alambre con asbesto 1
Embudo de filtración rápida 1 Termómetro de -10 a 400 ºC 1
Embudo de separación con tapón 1 Tubo de vidrio de 30 cm* 1
Embudo para sólidos 1 Tubo de vidrio en “L” de 15 cm* 2
Espátula 1 Tubo de vidrio en ángulo de 75º * 1
Matraz Erlenmeyer de 125 ml 2 Vasos de precipitado de 25 ml 1
Matraz Kitazato de 50 ml con manguera 1 Vasos de precipitado de 10 ml 1
Mechero con manguera 1 Vidrio de reloj 1
Pinza de cuatro dedos con nuez 3
* Constituye una sola pieza
SUSTANCIAS
Cantidad
1.5 ml Ácido nítrico concentrado
0.2 g Carbón activado
1.13 g Fenol
46

o, p-NITROFENOL
PROCEDIMIENTO
Coloque en un matraz Erlenmeyer de 125 ml, 5 ml de agua y agregue poco a poco 1.5 ml de ácido
nítrico concentrado, resbalando por las paredes del matraz y agitando suavemente. Ponga a enfriar en
baño de hielo.
En un vaso de precipitado de 10 ml pese 1.13 g de fenol, fúndalo a B.M. y adiciónelo gota a gota a
la solución de HNO3, agite por 5 minutos dejando que la temperatura llegue a 25 °C. Caliente en B. M.
a 45 °C durante 15 minutos agitando constantemente; agregue 6.25 ml de agua NOTA 1 Tome en cuenta la
densidad de las dos fases. Durante todo el proceso de nitración, sea cuidadoso. Use lentes de protección. Destile la fase
orgánica por arrastre de vapor hasta que se observe que condensa solamente agua. Enfríe el destilado
en hielo y separe por filtración al vacío los cristales de o-nitrofenol formados NOTA 2 Los cristales de o-
nitrofenol pueden secarse en estufa a 30 °C. Determine punto de fusión y calcule rendimiento.
Purifique el isómero p-nitrofenol empleando carbón activado. Separe los cristales por filtración
al vacío, determine punto de fusión y haga cálculos de rendimiento NOTA 3 Use poco carbón activado (0.125 g
aproximadamente). Los cristales de p-nitrofenol pueden secarse en estufa a 60 °C .
BIBLIOGRAFÍA
 J. A. Moore y D. L. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a. Edición,
W. B. Saunders Company, Philadelphia (1976), pag. 188
 Organicum. Practical Handbook of Organic Chemistry, Becker H. et al, English translation
by B. J. Hazzard. Pergamon Press Ltd. N.Y. (1973), pag. 312
 The Merck Index, 8th Edition. P. G. Steder editor. Merck & Co. Inc. Rahway N. J. U.S.A.,
1968.
47

o, p-NITROFENOL
48

OBTENCIÓN DE 2,4-DINITROCLOROBENCENO

OBJETIVO
Efectuar en el laboratorio una reacción de nitración dentro del mecanismo general de sustitución
electrofílica aromática SEA. Obtener un derivado dinitrado, partiendo de un sustrato aromático con
un grupo desactivador, orto y para orientador.
ANTECEDENTES
1. Sustitución electrofílica aromática.
2. Reacciones, mecanismos y fundamento químico de la técnica.
3. Estructura y propiedades de los reactivos involucrados.
4. Purificación por recristalización.
5. Propiedades físicas, químicas y usos de 2,4-dinitroclorobenceno.
REACCIÓN
Cl Cl
NO2
H2SO4 / HNO3
baño maría, 30 min
NO2 Se requieren 10 min más de calentamiento

MATERIAL
Adaptador con manguera 1 Matraz bola de 2 bocas de 25 ml de fondo plano 1
Embudo buchner con adaptador de hule 1 Porta termómetro 1
Embudo de filtración rápida pequeño 1 Probeta de 10 ml 1
Embudo de filtración rápida 1 Refrigerante con mangueras 1
Embudo de sólidos 1 Termómetro de -10 a 400 ºC 1
Espátula 1 Vaso de precipitado de 50 ml 1
Matraz erlenmeyer de 125 ml 1 Vaso de precipitado de 25 ml 1
Matraz erlenmeyer de 25 ml 1 Vidrio de reloj 1
SUSTANCIAS
Cantidad Cantidad
Acetato de etilo* 10 ml Etanol 6.25 ml
Ácido nítrico concentrado 3.75 ml Hexano* 10 ml
Ácido sulfúrico concentrado 3.75 ml Hidroxido de sodio al 10% 10 ml
Clorobenceno R.A. 0.9 ml
*Para todo el grupo
PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz balón de dos bocas 3.75 ml de HNO3 concentrado más una barra magnética.
Y adapte en una de las bocas el embudo de separación con 3.75 ml de H2SO4 concentrado. Sumerja el
matraz en un baño de hielo agua e inicie la adición de H2SO4 conc., poco a poco y con agitación.
49


Mantenga la temperatura de la mezcla sulfonítrica entre 20°- 30°C. Esquema 2. Nota 1. El bulbo del
termómetro debe estar en contacto con la mezcla de reacción.
Agregar gota a gota agitando, 0.9 ml de clorobenceno. Esquema 2. Al finalizar la adición del
clorobenceno continúe la agitación hasta que cese la reacción exotérmica y en este momento adapte a la
boca principal del matraz balón un refrigerante de agua en posición de reflujo. Nota 2. Colocar en el
refrigerante un adaptador con manguera y en ella un embudo pequeño de 3.3 cm de diámetro y canalice a un vaso de
precipitado que contenga solución de sosa o potasa. Poner sobre la parilla el matraz balón de dos bocas, (adapte
el siguiente sistema, Esquema 1) caliente hasta alcanzar la temperatura de 80°C por 40 minutos; es
conveniente que durante el calentamiento la agitación sea vigorosa. Nota 3. Con objeto de obtener el
compuesto dinitrado. Si no se hace así se obtiene el compuesto mononitrado líquido.
2da. adición de
0.9 ml de clorobenceno
gota a gota
3.75 ml H2SO4
T = 20 - 30 oC
3.75 ml HNO3
Bandeja de plástico
con agua + pequeña
cantidad de hielo
NaOH solución
diluida
Esquema 1 Esquema 2
Enfriar a temperatura ambiente (Tamb) y vaciar el contenido del matraz lentamente a un vaso de
precipitado de 50 ml, que contenga alrededor de 12.5 g de hielo picado. Agitar la mezcla
vigorosamente y filtrar el precipitado al vacío. Lavar el producto en el embudo con 25 ml de agua
helada. Nota 4. El 2,4-dinitroclorobenceno es un producto muy irritante pues reacciona con los grupos amígenos de las
proteínas de la piel, por lo cual debe evitarse su contacto. En caso de sentir irritación en alguna parte de la piel, lavar con agua
y alcohol.
Cristalizar de etanol Nota 5. Al hacer la recristalización del producto, se debe agitar y raspar las paredes del vaso,
colocado dentro del hielo, para favorecer la formación de forma alotrópicas alfa (p.f. 53.4°C). Las formas beta y gamma funden
a 43° y 27°C respectivamente y en caso de no efectuar correctamente la recristalización, son contaminantes del compuesto alfa.
Pesar, calcular rendimiento práctico, determinar punto de fusión y cromatoplaca usando como
eluyente H90:AcOEt10, revelador: UV, I2 (tenue). Nota 6. El producto deberá guardarse en un lugar fresco, ya que
el calor del ambiente, será suficiente para fundirlo
50


BIBLIOGRAFÍA
 G. K. Helmkamp & H. W. Johnson Jr, Selectes Experiments in Organic Chemistry, Freeman
& Co. Editorial London, 1964. pag. 107
 R. T. Morrison y R. N. Boyd., Química Orgánica 3a Edición , Fondo Educativo
Interamericano, S. A. México (1976).
 The Merck Index, 8th Edition, Merck & Co. Inc. Rahway N. J. U.S.A., 1968, página 242
51
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA AROMÁTICA
2,4-dinitrofenilhidracina y 2,4-dinitrofenilanilina

2,4-Dinitrofenilhidracina y 2,4-Dinitrofenilanilina
Objetivo
 Analizar las características de los compuestos aromáticos susceptibles de reaccionar a través
de reacciones de sustitución nucleofílica aromática.
 Obtener 2,4-dinitrofenilhidracina y la 2,4-dinitrofenilanilina mediante reacciones de
sustitución nucleofílica aromáticase
 Buscar la aplicación de estos compuestos
Antecedentes
 Sustitución nucleofílica aromática, condiciones necesarias para que se efectúe.
 Comparación de estas condiciones, con las que se requieren para efectuar una sustitución
electrofílica aromática.
 Utilidad de la sustitución nucleofílica aromática.
 Diferencias con la sustitución nucleofílica alifática.
 Toxicidad de reactivos y productos.
1 OBTENCIÓN DE 2,4-DINITROFENILHIDRACINA
REACCIÓN
H NH2
Cl N
NO2 NO2
H2N NH2
NO2 NO2
MATERIAL (para ambas prácticas)

Agitador de vidrio 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 1
Barra de agitación magnética 1 Pinza para tubo de ensaye 1
Buchner con adaptador de hule 1 Pipeta graduada de 1 ml 1
Cámara de elución para cromatografía 1 Probeta de 10 ml 1
Embudo de filtración rápida 1 Recipiente de peltre 1
Espátula 1 Recipiente de plástico para hielo 1
Frasco vial 4 Recipiente para baño María 1
Matraz balón de 10 ml 1 Refrigerante de agua con mangueras 1
Matraz Kitazato de 50 ml con manguera 1 Termómetro de -10 a 400°C 1
Parrilla de calentamiento con agitación 1 Vidrio de reloj 1
REACTIVOS
0.5 g 2,4-Dinitroclorobenceno 0.7 ml Hidrato de hidracina
0.5 ml Eluyente H:AcOEt (70:30) 1 Placa
8.5 ml Etanol
Que emplea cada alumno
52
Procedimiento
1 Síntesis de 2,4-Dinitrofenilhidracina
En un vaso de precipitado de 10 ml disuelva 0.5 g del 2,4-dinitroclorobenceno en 5 ml de
etanol al 96% tibio. Agregue gota a gota 0.7 ml de hidrato de hidracina con agitación constante. Al
teminar la adición caliente la mezcla (sin que ebulla) por 10 min. Enfríe y filtre al vacío, el precipitado
se lava en el mismo embudo con 3 ml de agua caliente y luego con 3 ml de alcohol tibio. Una vez
obtenido el producto crudo tomar una pequeña muestra para posteriormente hacer una
cromatografía en capa fina (ccf) y comparar su pureza con el producto puro.
Seque al vacío, pese y calcule el rendimiento. Determine el punto de fusión
Realice una ccf para determinar la pureza del producto, comparando con la muestra del
producto crudo que se separó con anterioridad, además de aplicar la materia prima disuelta en
etanol. Mezcla de eluyentes H:AcOEt (70:30) y revelar mediante lámpara de UV.
2 SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENILANILINA
REACCIÓN
H
Cl NH2 N
NO2 NO2
NO2 NO2
REACTIVOS
0.5 ml Anilina 30 ml Etanol (10 ml para la reacción
y 20 ml para la recristalizar)
0.5 g 2,4-Dinitroclorobenceno 1 Placa
0.5 ml Eluyente H:AcOEt (60:40)
Que emplea cada alumno
Procedimiento
2 Síntesis de 2,4-Dinitrofenilanilina
En un matraz Erlenmeyer de 25 ml coloque 10 ml de etanol, 0.5 g de 2,4-dinitroclorobenceno y
0.5 ml de anilina con agitación constante.
Caliente la mezcla de reacción en baño María por 15 min agitando constantemente y haciendo
reflujo suave usando matraz balón y refrigerante para ello. Enfríe y filtre el sólido formado con ayuda
del vacío. En el momento tomar una muestra del producto crudo para compararla posteriormente a
través de una ccf con el producto puro.
Recristalice de etanol, filtre y seque el produto, pese, calcule el rendimiento y determine el
punto de fusión.
53
Realice una ccf para determinar la pureza del producto, comparando con la muestra del
producto crudo que se separó con anterioridad, además de aplicar la materia prima, todas disueltas
en acetato de etilo. Mezcla de eluyentes H:AcOEt (60:40) y revelar mediante lámpara de UV.
Cuestionario
1. ¿Qué sustituyentes facilitan la sustitución nucleofílica aromática (SNAr)? Explique su respuesta.
2. ¿Cómo se pueden preparar los haluros de arilo? Escriba las reacciones correspondientes.
3. ¿Por qué la anilina es menos reactiva que la hidracina en la SNAr? ¿ A qué lo atribuye?
4. Escriba las estructuras resonantes del 2,4-dinitroclorobenceno y proponga el mecanismo de la
sustitución nucleofílica aromática que se lleva acabo en la práctica.
5. Escriba la fórmula de tres compuestos que puedan ser susceptibles de sufrir una sustitución
nucleofílica aromática, fundamente su elección.
6. ¿Por qué el 2,4-dinitroclorobenceno es irritante a la piel, a las mucosas y a los ojos?
54
OBTENCIÓN DE LA 2,4-DINITROFENILHIDRACINA
Disolver 0.5 g de
2,4-Dinitroclorobenceno
en 5 ml de EtOH
Adicionar gota a gota 0.7 ml

de hidrato de hidracina
Calentar la mezcla por

10 min. Sin que ebulla
Enfriar y fitrar al vacío
Sólido Líquido
Lavar el pptado con 2.4-Dinitroclorobenceno

3 ml de EtOH tibio Etanol
Hidracina
Secar al vacío, pesar D1

y calcular rendimiento
D1: ¡Residuo tóxico! Puede contener 2,4-dinitroclorobenceno, se

absorbe por vía oral, cutánea o respiratoria. El hidrato de hidracina es
Determinar p.f. y realizar ccf corrosivo y puede causar cáncer en animales. Evite usar exceso de este
para determinar la pureza reactivo cuando haga la mezcla de reacción. Guarde el desecho para
del producto enviar a incineración. Si la hidracina (o sus derivados) no está mezclada
con otros residuos, puede tratarse con hipoclorito de sodio.
55
OBTENCIÓN DE LA 2,4-DINITROFENILANILINA
Adicionar sin dejar de agitar:
10 ml de EtOH
0.5 g de 2,4-Dinitroclorobenceno
0.5 ml de anilina
Calentar la mezcla de reacción

en baño María durante 15 min,
sin que ebulla y agitando
constantemente
Enfriar
Fitrar al vacío el sólido
Sólido Líquido
Recristalizar de EtOH 2.4-Dinitroclorobenceno

Etanol
Anilina
Secar al vacío, pesar D1

y calcular rendimiento
D1: El residuo puede contener compuestos tóxicos e irritantes.

Manéjese en la campana. La solución puede absorberse sobre carbón
Determinar p.f. y realizar ccf activado hasta la eliminación del color. La solución incolora contiene
para determinar la pureza etanol, si la cantidad es grande, puede recuperarse por destilación. El
del producto residuo del carbón activado se confina para incineración
Bibliografía
a. Ávila, A.J.G. et al. (2009). Química Orgánica. Experimentos con enfoque ecológico. (2a ed.).
México: UNAM, Dirección General de Publicaciones y Fomento Editorial.
b. Bruice, P. Y. (2008). Química Orgánica. (5a ed.). México: Pearson Educación. Carey, F. A.
(2006). Química Orgánica. (6a ed.). México: McGraw-Hill Interamericana.
c. McMurry, J. (2008). Química Orgánica. (7a ed.). México: Cengage Learning
d. Pavia, D. L. (2007) Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale Approach.
Belmont California: Thomson Brooks/Cole. Laboratory Series for Organic Chemistry.
e. Wade, L.G. Jr. (2004) Química Orgánica. (5a ed.). España: Prentice Hall.
56
IDENTIFICACIÓN Y CARACTERIZACIÓN
DE ALCOHOLES Y FENOLES
IDENTIFICACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE ALCOHOLES Y FENOLES
OBJETIVOS
1. Efectuar en el laboratorio pruebas características de alcoholes y fenoles.
2. Efectuar pruebas que permitan diferenciar alcoholes primarios, secundarios y terciarios.
3. Efectuar pruebas químicas para diferenciar un alcohol de un fenol.
ANTECEDENTES
1. Propiedades químicas de los alcoholes.
2. Propiedades químicas de los fenoles.
3. Reacciones de identificación cualitativa de alcoholes.
4. Reacciones de identificación cualitativa de fenoles.
5. Reacciones de caracterización de alcoholes.
6. Reacciones de caracterización de fenoles.
REACCIONES
Identificación de fenoles
OH O Na
NaOH
OH OH
Br2 Br Br
Br
OH
FeCl3 H
O
FeCl3
Identificación de alcoholes
a. Oxidación con el Reactivo de Jones:
H
CrO3 R C O CrO3 R C O
R C OH H2SO4
H2SO4
H OH
H
Alcohol 1º Aldehído Ácido
carboxílico
57
H
CrO3
R C OH R C O
H2SO4
R' R'
Alcohol 2º Cetona
R''
CrO3
R C OH NO HAY REACCIÓN
H2SO4
R'
Alcohol 3º
b. Reacción con el Reactivo de Lucas:

H
HCl
R C OH NO HAY REACCIÓN
ZnCl2
H
Alcohol 1º
H H
HCl
R C OH R C Cl
ZnCl2
R' R'
Alcohol 2º Halogenuro 2º
R'' R''
HCl
R C OH R C Cl
ZnCl2
R' R'
Alcohol 3º Halogenuro 3º
MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Recipiente de peltre 1
Espátula 1 Recipiente para Baño María 1
Gradilla para tubos de ensayo 1 Tubo de ensayo chico 10
Matraz Erlenmeyer de 125 ml 1 Vaso de precipitados de 150 ml 1
Pinza para tubo de ensayo 1 Vaso de precipitados de 250 ml 1
Pipeta graduada de 10 ml 1
SUSTANCIAS
Ácido clorhídrico Alcoholo n-propílico Éter etílico
Ácido clorhídrico concentrado Anaranjado de metilo (indicador) Fenoftaleína (indicador)
Ácido sulfúrico concentrado Anhídrido crómico Fenol
Agua Bicarbonato de sodio Hidróxido de potasio
Alcohol isobutílico Bromo Hidróxido de sodio
Alcohol isopropílico Ciclohexanol Solución de Na2CO3 al 5 %
Alcohol n-butílico Cloruro de Zinc Solución de NaHCO3 al 5 %
Alcohol sec-butílico Cloruro férrico Solución de NaOH al 5 %
Alcohol terbutílico Etanol de 96 %
INFORMACIÓN
1. Los alcoholes son sustancias menos ácidas que el agua.
2. Los fenoles son sustancias más ácidas que el agua.
3. Los alcoholes se oxidan fácilmente con diferentes agentes oxidantes.
58
4. Los fenoles son compuestos aromáticos que reaccionan con el Br2 por SEA.
5. Los alcoholes primarios, secundarios y terciarios reaccionan a diferentes velocidades con el reactivo
de Lucas.
PROCEDIMIENTO
Pruebas de solubilidad
Tome una muestra de alcohol o fenol, de 4 gotas, si es líquido ó de 0.10 g, si es sólido, colóquelo en un
tubo de ensayo y agregue 1 ml de disolvente, anote lo que observa (medir la acidez o alcalinidad con el
papel pH). Esta prueba solo se llevará a cabo usando los siguientes disolventes:
Agua Na2CO3 al 5 %
Ácido clorhídrico al 5 % NaHCO3 al 5%
Éter etílico NaOH al 5 %
H2SO4 concentrado
FENOLES
Acidez de fenoles
Disuelva 2 g de fenol en 30 ml de H2O (con esta solución haga las pruebas siguientes).
En un tubo de ensayo con 10 ml de H2O, agregue una gota de solución de NaOH al 10 % y una gota de
fenoftaleína. Trate 3 ml de esta solución con 1 ó 2 ml de la solución de fenol, observe el pH de la
solución.
Repita empleando anaranjado de metilo en lugar de fenoftaleína, observe el pH de la solución.

Explique la diferencia de comportamiento.
Prueba de agua de Bromo
A 1 ml de la solución de fenol agregue gota a gota y con agitación, una solución saturada de bromo
hasta que permanezca la coloración. Se considera positiva la reacción, cuando aparece un precipitado y
desaparece la coloración.
Haga otra prueba semejante a la anterior empleando etanol en lugar de fenol y observe la diferencia.
Prueba de Cloruro Férrico
Agregue gota a gota solución de cloruro férrico, a 3 ml de la solución preparada anteriormente,

observe y explique los cambios ocurridos.
ALCOHOLES
Prueba con solución de Ácido Crómico
Coloque en un tubo de ensayo, una gota de alcohol si es líquido, ó 10 mg si es sólido, agregue gota a
gota el reactivo de anhídro crómico y agite el tubo hasta mezclar las dos soluciones. Se considera una
59
reacción positiva para esta prueba, si desaparece la coloración naranja y se forma una emulsión verde o
azul-verdosa.
Prueba de Lucas
Coloque 2.5 ml de reactivo de Lucas en un tubo de ensayo y agregue 0.5 ml del problema, tape el tubo
con el tapón de corcho y agite 5 minutos, deje reposar a la temperatura ambiente y tome el tiempo que
tarda en aparecer una turbidez, lo cual indica que la prueba es positiva.
Preparación del reactivo de CrO3
Pese 1 g de anhídro crómico y disuelva en 1 ml de H2SO4 concentrado y diluya con 3 ml de agua

CUESTIONARIO
1. ¿Cómo comprobó la acidez de los alcoholes en comparación con la del agua?
2. ¿Cómo comprobó la acidez de los fenoles en comparación con la del agua?

3. ¿En qué consiste una prueba de identificación cualitativa para alcoholes?
4. ¿En qué consiste una prueba de identificación cualitativa para fenoles?

5. ¿Cómo puede distinguir entre un alcohol primario, uno secundario y otro terciario? Escriba las
reacciones.
6. ¿La prueba de FeCl3 es inequívoca?
7. ¿Cómo debe tratar los efluentes líquidos de cada prueba, para poderlos descartar por el drenaje?
8. ¿Es tóxica el agua de bromo?, ¿El Cloruro férrico?, ¿Qué tan tóxicas son las sales de cromo?
BIBLIOGRAFÍA
Roberts Rayston M., Gilbert John C., Rodewald Lynn B., Wingrove Alan S. Modern Experimental
Organic Chemistry. 3er Ed. Holt Rinehart & Winston. 1969. New York USA. pp. 513-519, 542-543, 1340.
Pavia Donald L., Lampman Gary M., Krig Georges J. Introduction to Organic Laboratory Techniques.
W. B. Saunders Co. 1976. Philadelphia. USA. pp. 411-414, 419-422.
Moore James A., Darlymple David D. Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a Ed. W. B.
Saunders Co. 1976. Philadelphia. USA. pp. 317-318.
Allinger N. L. et al. Química Orgánica, Ed. Reverté S.A. España. 1975.
Roberts, J. D. & Caseiro, M. E. Basic Principles in Organic Chemistry. W. A. Benjamín, Inc. Co. USA
1969
60
61
Alcoholes
Pruebas de Observaciones Resultados
Fenoles
solubilidad 1º 2º 3º (Cambios de color, etc.) (+ ó -)
H2O
HCl 5 %
NaOH 5 %
NaHCO3 5 %
H2SO4 conc.
Éter etílico
NaCO3 5 %
ACIDEZ PH
CAMBIOS EN LA
SOLUCIÓN DE
FENOFTALEÍNA
CAMBIOS EN LA
SOLUCIÓN CON
NARANJA DE
METILO
PRUEBA CON
AGUA DE
BROMO
PRUEBA CON
CLORURO
FÉRRICO
PRUEBA CON
ANHÍDRO
CRÓMICO
PRUEBA DE
LUCAS
62

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U NIVERSIDAD N ACIONAL A UTÓNOMA DE M ÉXICO

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA

QUÍMICA ORGÁNICA II (1413)

PROGRAMA TEORICO EXPERIMENTAL PARA LA MATERIA “QUÍMICA ORGÁNICA II” (1413)

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA

DE ALQUILO ! Cloruro de ter-butilo S 1. Su hidrólisis para

determinar la constante de velocidad de la reacción

11 33 NUCLEOFÍLICA 10 17 y 19 de abrile 44 ! 2,4-dinitrofenilanilina

SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA AROMÁTICA SNA

D) Formación del mono éster

D) FORMACIÓN DEL MONO ÉSTER

b. Hidrólisis del cloruro de ter-butilo

a. Una reacción química comprende la conversión de reactivos a productos.

d. La cinética de reacciones se refiere al estudio detallado de la velocidad de las reacciones

e. La interpretación de los resultados experimentales, junto con una expresión matemática,

Tiempo Vol. de NaOH x= concentración mol/L (a-x) a a k

Calcule “k” para distintos valores de “t” con la siguiente fórmula:

2) De acuerdo al orden ¿Cuál es el mecanismo de la reacción de hidrólisis?

 Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Química Orgánica, Fondo Educativo Interamericano, México,

 Moore, J. A. y Dalrymple, D. L., Experimental Methods in Organic Chemistry, 2a. ed., W. B.

Fase acuosa Fase orgánica

HCl Cloruro de terbutilo,

Fase orgánica Fase acuosa

Residuo Cloruro de 6) Agregar agua-etanol Cloruro de

D1, D3: revise pH, neutralice y deseche por el drenaje.

Verter la mezcla de reacción en un vaso de precipitados de 50 ml con 5 g de hielo. Lavar el

II. b Adición de benzoato de etilo

1. Obtención de alcohol por reducción del grupo carbonilo con NaBH4.

MÉTODO ALTERNATIVO A ESCALA SEMI-MICRO

Brewster R. Q. y Vanderwerf C. A. Mc. Ewen, W. E. Curso Práctico de Química Orgánica, 2ª.

R. T. Morrison y R. N. Boyd., Química Orgánica. 3a Edición, Fondo Educativo Interamericano, S.

Allinger N. L. et al. Química Orgánica, Ed. Reverté S.A. España. 1975.

H2SO4 / HNO3 NO2

J. A. Moore y D. L. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a. Edición, W.

B. J. Hazzard (Traducción) Organicum. Practical Handbook of Organic Chemistry, 1ª.

R. T. Morrison y R. N. Boyd., Química Orgánica 3a Edición, Fondo Educativo Interamericano,

J. D. Roberts, M. E. Caserio, Química Orgánica, Fondo Educativo Interamericano, S. A.

m-DINITROBENCENO MEZCLA SULFONÍTRICA

NO2 Se requieren 10 min más de calentamiento

SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA AROMÁTICA

MATERIAL (para ambas prácticas)

Adicionar gota a gota 0.7 ml

Calentar la mezcla por

Enfriar y fitrar al vacío

Lavar el pptado con 2.4-Dinitroclorobenceno

Secar al vacío, pesar D1

D1: ¡Residuo tóxico! Puede contener 2,4-dinitroclorobenceno, se

Calentar la mezcla de reacción

Recristalizar de EtOH 2.4-Dinitroclorobenceno

Secar al vacío, pesar D1

D1: El residuo puede contener compuestos tóxicos e irritantes.

IDENTIFICACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE ALCOHOLES Y FENOLES

a. Oxidación con el Reactivo de Jones:

b. Reacción con el Reactivo de Lucas:

Repita empleando anaranjado de metilo en lugar de fenoftaleína, observe el pH de la solución.

Prueba de Cloruro Férrico

Agregue gota a gota solución de cloruro férrico, a 3 ml de la solución preparada anteriormente,

Prueba con solución de Ácido Crómico

Preparación del reactivo de CrO3

Pese 1 g de anhídro crómico y disuelva en 1 ml de H2SO4 concentrado y diluya con 3 ml de agua

1. ¿Cómo comprobó la acidez de los alcoholes en comparación con la del agua?

2. ¿Cómo comprobó la acidez de los fenoles en comparación con la del agua?

4. ¿En qué consiste una prueba de identificación cualitativa para fenoles?

Allinger N. L. et al. Química Orgánica, Ed. Reverté S.A. España. 1975.