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UNIDADES PRIMARIAS Y ESCALAS DE TEMPERATURA

1. La aceleración del gravedad en un punto de la tierra es


980 cm/seg2. Expresar este valor en millas por minuto al
cuadrado.

cm (60)2seg2 6,21 10 6 millas 21,9millas


980
seg2 1min2 1cm min2

2. Calcular el volumen en centímetros cúbicos que ocupan 50


g. benceno cuya densidad es 0,51 onzas por pulgada cúbica.

0,0357onza s 1pulg3 7,8517onza s


50gC6H6
1gC6H6 0,51onzas pulg3

3. La densidad del mercurio a 4°C es 13,585 g/cm3.


a)Justificar el valor 7,852 onzas/pulgadas cúbica dada en
la página 24; b) Calcular su valor en libras por pies
cúbico.

gramos (8,54)3cc 0,03527onz as onzas


a) 13,585 3
7,8517
cc 1pulg 1gramo pulg3

gramos 0,0022lbs 1cc lbs


b) 13,585 3
846,2
cc 1gr (0,03281) pie3 pie3

4. La densidad del oro es 19,32 g/cc. ¿Cuál es el peso del


pie cúbico del material?

(30,48)3cc 19,32gr 1Kg


1pie3 3
547Kg
1pie 1cc 1000g

5. La densidad relativa de una sustancia es 7,5. ¿Cuál es el


peso del pie cúbico del material: a) en el sistema
métrico; b) en libras?

(30,48)3cc 7,5gr 1kg


´1pie3 3
212,37kg
1pie 1cc 1000g

(30,48)3cc 7,5gr 0.0022lbs


1pie3 467,2l bs
1pie 1cc 1gr

6. El volumen de un cuerpo viene expresado de manera anormal


como 967,7 cm2. pulgada. a) justificar si es teóricamente
correcta esta unidad para expresar el volumen; expresar
dicho volumen en unidades corrientes.

2,54cm
a) 967,7 cm2 pulg 2457,9cc
1pulg

pulg3
2457,9 cc 149,9pulg3
3
(2,54cc)
7. Se compra una partida de 80 galones (americanos) de ácido
sulfúrico, de densidad 1,04 onzas/pulgadas cúbico,
pagándose a 18 pesos el kilogramo. Calcular el costo de
esta partida.

3,7853ltos 61,02pulg 3 1,04onzas


80gal.amer icanos
1gal.ameri can 1lto 1pulg3
0,02835kg 18pesos
9806,6peso s
1onzas 1kg

8. ¿Cuál es la temperatura más baja, 20°F ó -0°C?

20 32 9
C 6,66 Resp 20 F
C 5

9. ¿Cuál es la diferencia en temperatura entre 86°F y 25°C?

86 32 9
C 30 Diferencia 5C
C 5

10. El oxígeno líquido hierve a - 297,4 °F y congela a -


361 °F. Calcular estas temperaturas: a) en grados
centígrados; b) en grados absolutos Kelvin.

297,4 F 32 9
C 183
a)
C 5
361 32 9
C 218,3
C 5

b) °K = °C +273 ; -183 + 273 = 90°K


- 218,3 + 273 = 54,7 °K

11. Los puntos de fusión de los metales estaño, cinc y


cadmio son, respectivamente, 909,4°R, 1246,9°R y 1069,5°R.
Calcular las temperaturas equivalentes en grados
centígrados.

Tf Sn = 909,4 °R = 449 °F = 231,8 °C


Tf Zn = 1246,9 °R = 706 °F = 419, 58 °C
Tf Cd = 1069,5 °R = 509,5 °F = 320,33 °C
F 32 9
Usando: °R = °F + 460 ;
C 5

12. En otras épocas se tomó el cero Farenheit como la


temperatura más baja que podía conseguirse con una mezcla
de hielo, sal y disolución (punto eutéctico), Hoy día
sabemos que esta temperatura es - 21, 3 °C. Calcular esta
temperatura en la escala Fahrenheit.

F 32 9 F 32 9
C 5 21,3 5

despejando: °F = -6,34
COMPORTAMIENTO DE LOS GASES

1. La presión que se ejerce sobre 25 litros de un gas aumenta


desde 15 atm a 85 atm. Calcular el nuevo volumen si la
temperatura permanece constante.

V1 = 25 ltos. Boyle P1V1 = P2V2


P1= 15 atm.
15 atm 25ltos
P2= 85 atm. V2 4,41ltos
85 atm

2. La composición en volumen del aire es: 21,0% de oxígeno,


78,06 % de nitrógeno y 0,94 de argón. Calcular la presión
parcial de cada gas en el aire a una presión total de 760
mm.

Pp = Presión parcial = PT
PP 0,21 760 159,6mmHg
PP 0,7806 760 593,256mmHg
PP 0.0094 760 7,144mmHg
PT = 760 mm

3. Una vasija abierta, cuya temperatura es de 10 °C se


calienta, a presión constante, hasta 400 °C. Calcular la
fracción del peso de aire inicialmente contenido en la
vasija, que es expulsado.

V1 V2
T1 = 10 °C T1 = 283 °K
T1 T2
V1 V2 283 K
0,42
T1 T2 673 K
T2 = 400 °C T2 = 673 °K

Fracción de aire que se queda = 0,42 = 42 %


Fracción de aire expulsado = 1 - 0,42 = 0,58 = 58 %

4. El aire de un neumático de automóvil se halla a una


presión de 30 libras/pulgada cuadrada, siendo la
temperatura de 20 °C. Suponiendo que no existe variación
en el volumen del neumático, ¿Cuál será la presión si la
temperatura aumenta a 104 °F?. Calcular dicho valor en las
mismas unidades inglesas y en kilogramos por cm2.

P1 P2 P1 T2
T1= 20 °C T1=293 °K ; P2
T1 T2 T1
T2= 104 °F T2=313 °K

de donde:
2
30lbs/pulg 313 K
P2 pulg2
32,047lbs/
233 K

lbs 1pulg2 0,545kg


32,097 2,25kg/cm 2
pulg2 (2,54)2cm 2 1lb
5. ¿Cuántos globos esféricos de goma, de 6 litros de
capacidad, pueden llenarse en las condiciones normales con
el hidrógeno procedente de un tanque que contiene 250
litros del mismo a 60 °F y 5 atm. de presión?

P1 = 5 atm
P1V1 P2V2
P2 1atm T1 T2
T1 = 293 °K CN
T2 273 K P1V1T2
V2
T1P2
V1 = 250 ltos

5atm 250ltos 273 K


V2 1164,67ltos
293 K 1atm

1164,67ltos
#globos 194,1globos
6ltos

6. Se recoge 285 cm3 de nitrógeno sobre mercurio a -10 °C y


presión de 776 mm. Calcular el volumen que obtendremos al
recogerlo sobre agua a 40 °C y presión de 700 mm. La
presión de vapor de agua a 40 °C es 55,3 mm.

V1 = 285 cm3 N2 V2 = ?
T1 = 263 °K T2 = 313 °K
P1 = 778 mmHg P2 = 700 - 55,3 = 644,7
mmHg

1 • 1 2 2 P1V1T2
= V2 =
1 2 T1P2

778mmHg × 0,285ltos × 313°K


V2 = = 0,4093ltos
644,7mmHg × 263°K

7. Una muestra de aire está saturada en un 50% con vapor de


agua a 30 °C y se halla a una presión de 700 mm. ¿Cuál
será la presión parcial del vapor de agua si la presión
del gas se reduce a 100 mm? La presión de vapor de agua a
30 °C es 31,8 mm.

T = 303 °K P1 = 700 mmHg


P2 = 100 mmHg
Pv = 31,8 mmHg (50%)

P1 700mm
= = 7 La presión total disminuye
P2 100mm
31,8
7 veces, luego: Pv = × 0,5 = 2,27
7

8. Una muestra de 500 litros de aire seco a 25 °C y 750 mm de


presión se hace burbujear lentamente a través de agua a 25
°C y se recoge en un gasómetro cerrado con agua. La
presión del gas recogido es de 750 mm. ¿Cuál es el volumen
del gas húmedo?. La presión de vapor de agua a 25 °C es
23,8 mm.
V1 = 500 ltos V2 = ?
P1 = 750 mmHg P2 = 750 mmHg
T1 = 298 °K
P1V1
Por Boyle : P1V1 = P2V2 de donde V2 =
P2

750mmHg × 500ltos
V2 = = 516,386ltos
(750 23,8)mmHg

corrección de la presión

9. En un edificio con acondicionamiento de aire se absorben


desde el exterior 1000 litros de aire, al la temperatura
de 11 °C, presión de 780 mm y humedad relativa de un 20%.
Dicho aire pasa a través de los aparatos adecuados, donde
la temperatura aumenta a 20 °C y la humedad relativa a un
40%. ¿Cuál será el volumen ocupado por dicha masa de aire,
si la presión en el edificio es de 765 mm?. Las presiones
de vapor del agua a 11 °C y 20 °C son, respectivamente,
9,8 mm y 17,5 mm.

V1 = 1000 ltos
T1 = 284 °K P1 = 780 mm hr= 20%
Pvh20 = 9,8 mmHg
T2 = 293 °K P2 = 765 mm hr = 40%
Pvh2o = 17,5 mmHg
V2 = ?
Corrigiendo presiones:

P1 = 780 9,8 × 0,2 = 778,04mmHg


P2 = 765 17,5 × 0,4 = 758,0mmHg

P1V1 PV
= 2 2 Ley Combinada
T1 T2

P1V1T2 778 ,04 mm 1000 ltos 293 K


V2
Despejando P2T1 758 ,0mm 284 K
V2 1058 ,96 ltos

10. 10 litros de aire, saturados de humedad, a 50 °C y


presión de 1 atm. se comprimen a temperatura constante a 5
atm. Calcular el volumen final que se obtiene. (Aunque la
presión se hace 5 veces mayor, el volumen no se reduce a
la quinta parte, o sea a 2 litros, como podría suponerse,
debido a que la presión parcial del vapor de agua, igual a
92,5 mm, no se puede aumentar y parte de el por disminuir
el volumen, se condensa al estado líquido. Como la masa
del gas disminuye, el volumen obtenido será menor que el
supuesto.

V1 = 10 lbs hr = 100 %
T1 = 323 °K P1 = 1 ATM Pv = 92,5 mmHg
P2 = 5 ATM
P1V1 = P2V2

[1ATM (92,5 / 760) × 10ltos]


despejando: V2 = = 1,8ltos
[5ATM (92,5 / 760)]
11. 1 litro de aire saturado de vapor de benceno a 20 °C y a
la presión total de 750 mm se expande a dicha temperatura,
en contacto con benceno líquido, hasta un volumen de 3
litros. La presión de vapor de benceno a 20 °C es de 74,7
mm. Hallar la presión final del aire saturado de vapor de
benceno.

V1 = 3 lto
PVC6H6 = 74,7 mmHg T1 = 293 °K PT1 = 750
mmHg
V2 = 3 ltos
PT2 = ?

P1 = 750-74,7 = 675,3 mmHg


P1 V1 = P2 V2 de donde:
P1V1
P2 =
V2
675,3mmHg × 1lto
P2 = = 225,1mmHg
3ltos

P2 = 225,1 + 74,7 = 299,8 mmHg

12. 4,6 litros de aire a 40 °C y presión de 716,2 mm,


saturado en un 70 % de vapor de agua, se comprimen a 786
mm a la temperatura de 30 °C. Calcular el volumen final
obtenido. Las presiones de vapor de agua a 40 °C y 30 °C
son, respectivamente, 55,3 mm y 31,8 mm.

V1 = 4,6ltos V2 = ?
hr = 70%
T1 = 313°K T2 = 303°K
P1 = 716,2mmHg P2 = 786mHg

Corrigiendo presiones:
P1 = 716,2 55,3 × 0,7 = 677,49mmHg
P2 = 786 31,8 × 0,7 = 763,74mmHg
P1V1 PV PVT
= 2 2 despejandoV2 = 1 1 2
T1 T2 P2T1

677,49mm × 4,6ltos × 303°K


V2 = = 3,95ltos = 4ltos
763,74mm × 313°K

13. Aire saturado en un 60% de alcohol etílico, a 40 °C y


760 mm, se comprime dentro de un tanque de 100 litros de
capacidad a 10 atm y 30 °C. Calcular el volumen del aire
en las condiciones iniciales. Las presiones de vapor del
alcohol etílico a 30 °C y 40 °C son, respectivamente, 70,8
y 135,3 mm de mercurio. Suponer nulo el volumen del
alcohol etílico condensado.
V1 = ? V2 = 100 ltos
PVALCOHOL = 78,8 mmHg a 30 °C
T1 = 313 °K T2 = 303 °K
= 135,3 mm Hg a 40 °C
P1 = 760 mmHg P2 = 7600 mmHg (10atm)

P1V1 PV
= 2 2
T1 T2
PVT
V2 = 1 1 2
P2T1
Corrigiendo presiones:
P1 = 760 135 × 0,6 = 678,82mmhg
P2 = 7600 78,8 × 0,6 = 7352,72mmHg

7552,72mmHg × 100ltos × 303°K


V1 = = 1149,3ltos
678,82mmHg × 303°K
PESOS MOLECULARES DE GASES

1. A ciertas condiciones, la densidad de un gas es 1,64


g/lto. A las mismas condiciones de presión y temperatura,
1 litro de oxígeno pesa 1,45 g. ¿Cuál es el peso molecular
de aquel gas?

dgas = 1,64 g/lto Mgas = ?


V = 1 lto O2 mO2 = 1,45 gr
m m
PV = RT ; si d = entonces: PM = d R T
M M

P • M gas = 1,64g / lto × R × T 1,64 × 32


= M gas = = 36,19g / mol
P • M gas = 1,45g / lto × R × T 1,45

2. A cierta temperatura, la densidad del etano a la presión


de 733,7 mm es igual a la densidad del aire a la presión
de 1 atm. Calcular a partir de estos datos el peso
molecular del etano.

dC2H6 = (733,7 mmHg) = daire = (1 atm) MC2H6 = ?

P M = d R T

733,7mmHg × M C 2H 6 = dC 2H 6 × R × T
760,0mmHg × 28,9gr / mol = d aire × R × T

760 × 28,9
M C 2H 6 = = 29,9gr / mol
733,7

3. Calcular el volumen que ocuparán 2 g de oxígeno a 20 °C y


720 mm de presión.

V = ? t = 20 °C
m = 2 gr de O2 P = 728 mmHg

m × R ×T
V =
M ×P
mHg × lto
29gr × 62,4 × 293°K
V = °K × mol
32gr / mol × 728mmHg

V = 1,568ltos.

4. Calcular el peso molecular del óxido nitroso, sabiendo que


a 80 °C y presión de 1000 mm la densidad es 2,00 g/litro.

M = ? P = 1000 mmHg
T = 353 °K d = 2 gr/lto
m × R ×T
M =
P ×V
2gr × 62,4mmHg × lto × 353°K
M =
1000mmHg × °K × mol × 1lto

M = 44,05gr / mol

5. La densidad de un gas a 25 °C y 1,25 atm de presión es


1,436 g/litro. ¿Cuál es se densidad en condiciones
normales?

dgas = 1,436 gr/lto T1 = 298 °K P = 1,25 atm


T2 = 273 °K P = 1 atm

1,25 × M = 1,436 × R × 298 1,436 × 298


d = = 1,254gr
1,0 × M = d × R × 273 1,25 × 273

6. Calcular la temperatura a la cual la presión de vapor del


agua, en mm de mercurio, es igual, numéricamente, al
número de gramos de agua existentes en 1 metro cúbico de
cualquier gas saturado de humedad.

t = ?
PvmmHg = # gr H20 1 m3 saturación 100 %

m 1000ltos × 18gr / mol


PV = RT T =
M mmHg × lto
62,4
°K × mol

T = 288,46°K t = 15,46°C

7. 2,04 g de una sustancia pura se convierten en vapor a 55


°C y 780 mm de presión. El volumen obtenido en estas
condiciones es de 230 cc. Calcular el peso molecular de
dicha sustancia.

m = 2,04 gr V = 0,23 ltos


t = 328 °K M = ?
P = 780 mmHg

m
PV = RT
M
m × R ×T
M =
PV

2,04gr × 62,4mHg × lto × 328°K


M =
780mmHg × °K × mol × 0,23ltos

M = 232,7gr / mol

8. Un recipiente de 3,47 litros de capacidad está lleno de


acetileno, C2H2, a la temperatura de 21 °C y presión de 723
mm. Calcular la masa de acetileno contenida en este
recipiente.
V = 3,47 ltos C2H2 P = 723 mmHg
T = 294 °K m = ?

m
P •V = RT
M
P ×V × M
m =
R ×T

723mmHg × 3,47ltos × 26gr / mol


m =
mmHg × lto
62,4 × 294°K
°K × mol
m = 3,55gr.

9. Un matraz de un litro contiene una mezcla de hidrógeno y


de óxido de carbono a 10 °C y presión total de 786 mm.
Calcular el peso del hidrógeno si el matraz contiene 0,1 g
de óxido de carbono.

V = 1 lto H2 + CO mH2 = ?
t = 10 °C si : mCO = 0,1 gr.
Pt = 786 mmHg
a × R ×T
PV =
MV
a × R ×T 0,1gr × 62,4mmHg × lto × 293°K
Pco = = = 63mmHg
MV 28gr / mol × °K × mol × 1lto

luego : PH " = 786 63 = 723mmHg


723mmHg × 1lto × 2gr / mol
aH 2 = = 0,0818grH 2
mmHg × lto
62,4 × 293°K
°K × mol
10. Calcular la temperatura a la cual 1 litro de aire a la
presión de 690 mm pesa 1 g.

T = ? P = 690 mmHg
V = 1 lto m = 1 gr

a
PV = RT
M
690mmHg × 1lto × 28,96gr / mol
T =
mmHg × lto
1gr × 62,4
°K × mol

T = 320,4°K t = 47,4°C

11. 250 cm3 de un gas se han recogido sobre acetona a -10 °C


y 770 mm de presión. El gas pesa 1,34 g y la presión de
vapor de acetona a -10 °C es de 39 mm. ¿Cuál es el peso
molecular del gas?

V = 0,25 ltos Pv = 39 mmHg


m = 1,34 gr. P = 770 - 39 mmHg
T = 263 °K MGAS = ?
P = 770 mmHg
a
PV = RT
M
a × R ×T
M =
PV

1,345 × 62,4mmHg × lto × 263°K


M =
731mmHg × °K × mol × 0,25ltos

M = 120,25gr / mol

12. 0,35 g de una sustancia volátil se transforman en vapor


en un aparato de Victor Meyer. El aire desplazado ocupa
65, 8 cc medidos sobre agua a 40 °C y a una presión total
de 748 mm. ¿Cuál es el peso molecular de dicha sustancia?.
La presión de vapor del agua a 40 °C es 55,3 mm.

m = 0,35 gr PP = 748 mmHg


V = 65,8 cc PV = 55,3 mmHg
T = 313 °K M = ?

P = 748 55,3 = 692,7mmHg


0,35gr × 62,4mmHg × lto × 313°K
M =
692,7mmHg × °K × mol × 0,0658ltos

M = 149,4gr / mol

13. La composición ponderal del aire es 23,1% de oxígeno,


75,6 % de nitrógeno y 1,3 % de argón. Calcular las
presiones parciales de estos tres gases en un recipiente
de 1 litro de capacidad, que contiene de 2 gr de aire a -
20 °C.

a × R ×T
PT =
23,1%O 2 M ×V
75,6 & %N 2 V = 1lto m = 2gr 2 × 62 × 253
PT =
1,3%Ar 28,96 × 1lto
T = 253°k PT = 1089,57mmHg

mO 2 = 0,462gr(0,231 × 2)
0,462 × 62,4 × 253
PO 2 = = 277,78mmHg
32 × 1

de la misma forma: mN2 = 0,756 2 = 1,512 gr. PN2 = 850,8 mm.


mAr = 0,026 gr ; PAr = 10,25 mmHg.

14. La composición volumétrica del aire es 21 % de oxígeno,


78 % de nitrógeno y 1 % de argón. Calcular las presiones
parciales de estos tres gases en un recipiente de dos
litros de capacidad, que contiene 3 gr de aire a 18 °C.
(Calcular a partir de estos datos, el peso molecular medio
del aire, que resulta ser igual a 20,96, determinar
entonces la presión total y hallar las presiones parciales
teniendo en cuenta que la relación volumétrica es igual -
según el principio de Avogrado - a la relación molecular).

21%O2
V = 2ltos T = 291°K
78%N 2
m = 3gr
1%Ar
M = 28,96 / mol

de la ecuación de estado:
mmHg × lto
3gr × 62,4 × 291°K
a × R ×T °K × mol
PT = =
M ×V 28,96gr / mol × 2lbs
PT = 939,3mmHg

PO2 = 0,21 939,9 =


= 197,3 mmHg
PN2 = 0,78 939,9 = 733,1 mmHg
PAr = 0,01 939,9 = 9,39 mmHg
15. En un recipiente de 2 litros de capacidad se recogen 5
litros de oxígeno medidos a la presión de 2 atm, y 10
litros de nitrógeno a la presión de 4 atm. Se dejan salir
25 litros de la mezcla gaseosa a la presión de una
atmósfera. Calcular: a) la presión final en el recipiente;
y b) el peso de oxígeno y de nitrógeno contenidos al final
en dicho recipiente. La temperatura se ha mantenido
siempre constante a 25 °C.

V = 2 ltos
VO2 = 5 ltos P = 2 atm 25 ltos a P = 1 atm
VN2 = 10 ltos P = 4 atm
2atm × 5ltos × 3gr / mol 4 × 10 × 28
O2 = = 13,05grO 2 N 2 = = 45,834grN 2
atm × lto 0,082 × 298
0,082 × 298°K
°K × mol

PT en el recipiente de 2 ltos:
atm × lto
13,095gr × 0,082 × 298°K
PO 2 = °K × mol = 4,999atm
32gr / mol × 2ltos
}} P
T = 25atm, extraen25lto
atm × lto
45,834gr × 0,082 × 298°K
PN 2 = °K × mol = 19,99atm
2,9gr / mol × 2lto
25atm • V1 = 1atm • 25ltos V1 = 1lto

a) como el volumen se reduce de 2 ltos a 1 lto: luego Pf =


25
atm 12,5atm
2
b) m de O2 y N2 al final:
25atm × 2ltos × 32gr / mol
aO2 = = 6,54grO2
atm × lto
0,082 × 298°K
°K × mol
10atm × 2ltos × 28gr / mol
aN2 = = 2,9grN2
atm × lto
0,082 × 298°K
°K × mol

16. 12 g de iodo sólido, densidad 4,66 se colocan en un


matraz de un litro. El matraz se llena entonces con
nitrógeno a 20 °C y 750 mm y se cierra. Se calienta ahora
a 200 °C, temperatura a la que el iodo está vaporizado.
¿Cuál es la presión final?

aI2 = 12 gr. t = 20 °C y P = 750 mmHg se


llena con N2
d = 4,66 gr/lto t2 = 200 °C Pf = ?
V = 1 lto
P1 P P • T2 0,986atm × 473°K
= 2 ; P2 = 1 = = 1,591atm
T1 T2 T1 293°K
atm × lto
12gr × 0,082 × 473°K
a × R ×T °K × mol
PI 2 = = = 1,832atm
V × M 1lto × 2,54gr / mol
PT = PN 2 + PI 2 = 1,591atm + 1,832atm = 3,42atm

17. El volumen de un mezcla de aire saturado de humedad a 50


°C es de 4 litros a la presión de 5 atm. Calcular: a) la
presión total final cuando esta masa se expansiona sobre
agua hasta un volumen de 20 litros, a temperatura
constante; y b) los gramos de agua que se evaporan para
mantener el aire saturado de humedad. La presión de vapor
de agua a 50 °C es de 92, 5 mm.

Vaire saturado = 4 ltos


t = 50 °C P = 5 atm P = 3800 mmHg
PV = 92,5 mmHg

a) V2 = 20 ltos V1 = 4 ltos
P1 = 3707,5 mmHg (corregido)
P1V1 = P2V2
3707,5mmHg × 4ltos
P2 =
20ltos
P2 = 741,5mmHg
P2 = 741,5 + 92,5 = 834mmHg

92,5mmHg 4ltos 18gr / mol


a 0,33gr
mmHg lto
62,4 323 K
K mol
b) 1,652 0,33 1,32grH2O
92,5mmHg 20ltos 18gr / mol
a 1,652gr
mmHg lto
62,4 323 K
K mol

18. 100 litros de aire a 20 °C y presión de 1 atm. se hacen


burbujear lentamente a través de éter. El aire saturado de
vapor de éter sale a 20 °C y presión total de 1 atm.
Calcular: a) los gramos de éter que se evaporan, b) el
volumen final de la mezcla; y c) si la mezcla se comprime
isotérmicamente a 10 atm, la cantidad de éter que se
recupera de nuevo al estado líquido. La presión de vapor
de éter a 20 °C es 422 mm. Suponer despreciable el
volumen del éter líquido formado.

V = 100 ltos aire Se hace burbujear a través


de éter :
T = 293 °K T = 293 °K
P = 1 atm
T = 1 atm PV = 422 mmHg

C 2H 5 O C 2H 5 74gr / mol
P1 V1 760mmHg 100ltos
a) P1 V1 P2 V2 V2
P2 338mmHg
V2 224,85ltos

luego:
P V M 422mmHg 224,85ltos 74gr / mol
a 384,29gr
R T mmHg lto
62,4 293 K
K mol
b) 224,85 ltos
c) P2 = 10 atm = 7600 mmHg 7600 mmHg 100
ltos = 7600 mmHg V2
422mmHg 10ltos 74gr / mol
a 17,1gr
mmHg lto
62,36 293 K
K mol
eter : 394,29 17,1 367,19gr
19. A 0 °C la densidad del cloruro de metilo a una presión
de 0,5 atm es 1,401 g/litro, y a una presión de 0, 25 atm,
es 0,5666 g/litro. A partir de estos datos, calcular el
peso molecular exacto del cloruro de metilo.

T = 273 °K
dCH3Cl = 1,1401 gr/lto dCH3Cl = 0,5666 gr/lto
P = 0,5 atm P = 0,25 atm
MCH3Cl = ?
d 1,1401
2,2802
P 1 0,5
0,0138
d 0,5666
2,2664
P 2 0,25

d
M RT (2,2664 0,0138 )0,08206 273 50 ,46 gr / mol
P 0

20. A 0 °C (273,16 °K) la densidad del oxígeno a u a presión


de 1 atm es 1,42090 g/litro, y a una presión de 0,5 atm es
0,71415 g/litro. Calcular la constante R de los gases y el
volumen molar gramo.

0 °C = 273 ,16 °K
dO2 = 1,42898 gr/lto P = 1 atm
P = 0,5 atm dO2 = 0,71415 gr/lto R = ?
Vm = ?
PM = d R T
0,5atm 32gr / mol
R 0,08201
0,71415gr / lto 273,6 K
0,0039
1atm 32gr / mol
R 0,081979
1,4289gr / lto 273,16 K
R 0,08201 0,00039 0,082057 0,08206
atm lto
1mol 0,08206 273,16 K
n R T K mol
V
P 1atm
V 22,415ltos(enC.N.)
ECUACIONES QUIMICAS: METODOS DE IGUALACION

1. en la tostación de la pirita, Fe S2, se forma óxido férrico


Fe2O3, y se desprende dióxido de azufre, SO2. Escribir la
ecuación indicada correspondiente, e igualarla por el
método del número de valencia.

2FeS 2 2 + O20 Fe2 2O3 2 + S 4O2 2


4e- + O2 2 O-2 6
-2
S S+4 + 6e- 4

24e- + 6 O2 + 4 S-2 12 O-2 + 4 S+4 + 24e-


4 FeS2 + 11 O2 2 Fe2O3 + 8 SO2

2. Al calentar hipoclorito potásico, KClO, se transforma en


cloruro y en clorato potásico, KCl y KClO3. Escribir la
ecuación de este proceso igualada por el método del
número de valencia.

K+1Cl+1O-2 K+1 Cl-1 + K+1Cl+5 O3 2


2e- + Cl+ Cl- 2
Cl+ Cl+5 + 4e -

4e- + 2Cl+ + Cl+ 2Cl- + Cl+5 + 4e-


3 KClO 2 KCl + KClO3

3. Por acción del clorato potásico, KClO3, en presencia de


potasa caústica, KOH, el cloruro cobaltoso, CoCl2, pasa a
óxido cobáltico Co2O3. Escribir la ecuación
correspondiente, igualada por el método del número de
valencia.

Co+2 Cl 2 1 + K+1O-2H+1 + K+1Cl+5 O3 2 Co2 3 + K+1Cl-1 +


H2 O
Co+2 Co+3 + 1e- 6
6e- + Cl+5 Cl-1 1

6e- + 6Co+2 + Cl+5 6Co+3 + Cl- + 6e-


6CoCl2 + 12 KOH + KClO3 3 Co2O3 + 13 KCl +
+6H2O
4. Por acción de la potasa caústica, KOH, sobre el fósforo,
P4, se forma hipofosfito potásico, KPO2H2 , y fosfamina,
PH3. Escribir e igualar por el método del número de
valencia la correspondiente ecuación.

P40 + K+1O-2H+1 + H2O K+1P+1 O2 2 H 2 1 + P-3 H 3 1


P4 4P+1 + 4e- 3
-
12e + P4 4 P-3 1

12e- + 3 P4 + P4 12 P+1 + 4 P+3 + 12 e-

5. Igualar por el método del número de valencia las


ecuaciones correspondientes a la reacción del Zinc, del
aluminio y del Silicio con la sosa cáustica, en las que se
obtiene hidrógeno y cincato, aluminato y
silicatossódicos., Na2ZnO2, Na2SiO3.
Zn0 + 2 Na+10-2H+1 Na 2 1Zn 2O2 2 + H 20
Zn0 Zn0 2 2e
- +1
2e + 2H H 20

2e- + Zn0 + 2 H+ Zn+2 + H2 + 2e-

2 Al0 + 2 Na+1O-2H+1 + 2 H2O 2 Na+1Al+3 O2 2 3H 20


Al0 Al+3 + 3e- 2
2e- + 2H+ H2 3

2Al0 + 6e- + 6H+ 2Al+3 + 6e- + 3H2

Si0 + 2 Na+1O-2H+1 + H2 O Na2 1Si 4O3 2 2H 20


Si0 Si+4 + 4e- 1
2e- + 2H+ H 20 2

Si0 + 4e- + 4H Si+4 + 4e- + 2 H2 O

6. El ácido nítrico concentrado oxida el iodo a ácido iódico


HIO3, y se reduce a dióxido de nitrógeno, NO2. Escribir e
igualar por el método del número de valencia la ecuación
correspondiente.

I 20 H 1 N 5O3 2 H 1I 5O3 2 N 4O2 2 H 2O


0 5
I 2 2I 10 e 1
5 4
1e N N 10

5 4 4
I 2 10 e 10 N 2I 10 N 10 e
I 2 10 HNO3 2 HIO3 10 NO2 4 H 2O

7. Escribir e igualar por el método del número de valencia la


obtención de iodo a partir de ioduro potásico mediante el
permanganato de potásico, KMnO4, en presencia de ácido
sulfúrico.

1
K I K 1Mn 7O4 2 H 2 1S 6O4 2 K 2 1S 6O4 2 Mn 2 S 6O4 2 I 20 H 2O
2 0
2I I 2 2e 5
7 2
5e Mn Mn 2
2
7
10I 10e 2Mn SI 20 10e 2Mn
10KI 2 KMnO4 8H 2 SO4 6 K 2 SO4 2MnSO4 5I 2 8H 2 0

8. El ácido nítrico muy diluido al actuar sobre el cinc o


sobre el hierro forma nitrato de cinc o nitrato férrico y
se reduce a amoníaco, que con el ácido forma nitrato
amónico. Escribir las ecuaciones correspondientes a estos
procesos e igualarlas por el método del número en
valencia.
2
Zn0 H 1 N 5O3 Zn 2 ( N 5O3 2 ) 2 N 3 H 4 1 N 5O3 2 H 2O
Zn0 Zn 2
2e 4
5 3
8e N N

4 Zn0 8e N 5
4 Zn 2
8e N 3

4 Zn0 10 HNO3 4 Zn( NO3 ) 2 3NH 4 NO3 3H 2O

Fe0 H 1 N 5O3 2 Fe 3 ( N 5O3 2 )3 N 3 H 4 1 N 5O3 2 H 2O


Fe0 Fe 3
3e 8
5 3
8e N N 3

3 8e 8 Fe0 3N 5
8 Fe 3
24e 3N 3

8 Fe0 30 HNO3 8 Fe( NO3 )3 3NH 4 NO3 9 H 2O

9. El alcohol etílico, CH3CH2OH, se oxida con acetaldehido,


CH3CHO, mediante el dicromato potásico en medio sulfúrico.
Escribir la ecuación correspondiente, igualada por el
método del número de valencia. (El número de valencia de
un átomo de carbono se calcula considerando unicamente los
enlaces a átomos distintos. Los enlaces a átomos de
hidrógeno dan lugar a números de valencia negativos y los
enlaces de átomos de oxígeno o de halógenos, a números de
valencia positiva).

CH 3CH 2OH K 2 1Cr2 6O7 2 H 2 1S 6O4 2 CH 3CHO K 2 1S 6O4 2 Cr2 3 ( S 6O4 2 )3


6 3
3e Cr Cr 2
C2 H 5OH CH 3CHO 2H 2e 3

6 3
6e 2Cr 3C2 H 5OH 2Cr 3CH 3CHO 6H 6e
3CH 3CH 2OH K 2Cr2O7 4 H 2 SO4 3CH 3CHO K 2 SO4 Cr2 ( SO4 )3 6 H 2O

10. En presencia de ácido sulfúrico el permanganato potásico


oxida al ácido oxálico, H2C2O4, a dióxido de carbono.
Escribir e igualar por el método del número de valencia la
ecuación correspondiente.

H 2 1C2 3O4 2 K 1Mn 7O4 2 H 2 1S 6O4 2 K 2 1S 6O4 2 Mn 2 S 6O4 2 C 4O2 2 H 2O


7 2
5e Mn Mn 2
C2O42 2CO2 2e 5

7 2
10 e 2Mn 5C2O4 2Mn 10 CO2 10 e
5 H 2C2O4 2 KMnO4 3H 2 SO4 K 2 SO4 2Mn( SO4 ) 10 CO2 8 H 2O
11. Igualar por el método del ión - electrón la ecuación del
ejercicio 2 y la correspondiente a la acción del cloro en
caliente sobre un álcali, en la que se forma el cloruro y
clorato.
2e H ClO Cl OH 2
2OH ClO ClO3 2H 4e 1

4e 2H 2ClO 2OH ClO 2Cl 2OH ClO3 2H 4e


3ClO 2Cl ClO3
2e Cl 2 2Cl 5
6OH Cl 2 2ClO3 6H 10 e 1

10 e 5Cl 2 6OH Cl 2 10 Cl 2ClO3 6H 10 e


6Cl 2 6OH 10 Cl 2ClO3 6H
30 H 3Cl 2 3OH 5Cl ClO3 3H
3Cl 2 6OH 5Cl ClO3 3H 2O

12. Igualar por el método del ión - electrón la formación de


bromo a partir de un bromuro mediante el dicromato
potásico en medio ácido.

3
Br Cr2O7 H Cr Br2 H 2O
2 Br Br2 2e 3
3
6e 14H Cr2O7 2Cr 7 H 2O 1

3
6 Br 6e 14H Cr2O7 3Br2 6e 2Cr 7 H 2O

13. Igualar por el método del ión - electrón la oxidación de


un nitrito a nitrato, mediante el permanganato potásico en
medio ácido. Escribir la ecuación molecular
correspondiente, suponiendo se oxida el nitrito potásico
en un exceso de ácido sulfúrico.

KNO2 KMnO4 H 2 SO4 KNO3 MnSO4 K 2 SO4 H 2O


2
5e 8H MnO4 Mn 4 H 2O 2
H2 O NO2 NO3 2H 2e 5

2
10 e 16 H 2 MnO4 5 H 2O 5 NO2 2 Mn 3H 2O 5 NO3 10 H 10 e
5 KNO2 2 KMnO4 3H 2 SO4 5 KNO3 2 MnSO4 K 2 SO4 3H 2O

14. En medio fuertemente ácido el bismutato potásico, KBiO3


oxida una sal manganosa a permanganato. El bismutato se
reduce a ión Bi+++ . Escribir e igualar por el método del
ión - electrón la ecuación iónica correspondiente, y a
partir de esta, la ecuación molecular suponiendo se oxida
nitrato manganoso en presencia de ácido nítrico.
KBiO3 Mn( NO3 ) 2 HNO3 Bi ( NO3 )3 KMnO4 KNO3 H 2O
3
2e 6H BiO3 Bi 3H 2O 5
2
4 H 2O Mn MnO4 8H 5e 2

2 3
10 e 30 H 5 BiO3 8 H 2O 2 Mn 5 Bi 7 H 2O 2 MnO4 16 H 10 e
5 KBiO3 2 Mn( NO3 ) 2 14 HNO3 5 Bi ( NO3 )3 2 KMnO4 3KNO3 7 H 2O

15. El tiosulfato sódico, Na2S2O3, es oxidado por el iodo a


tetrationato sódico Na2S4O6, mientras que el iodo se reduce
a ioduro. Escribir e igualar por el método del ión -
electrón la ecuación correspondiente. (Esta reacción tiene
una gran importancia en el análisis volumétrico).

I2 2S 2O3 2I S 4O6
2e I 20 2I
2S 2 O3 S 4O6 2e

2e I 20 2S 2O3 2I S 4O6 2e
16. En medio prácticamente neutro (en presencia de
bicarbonato), el, iodo oxida el arsenito a arseniato,
mientras que en medio fuertemente ácido esté se reduce a
arsenito mediante el ácido iohídrico. Escribir e igualar
por el método del ión - electrón ambas ecuaciones.

AsO4 2I 4H AsO2 I 20 2 H 2O Solución :


2I I 20 2e
2e 4H AsO4 I2 AsO2 2 H 2O

2e 4H 2I AsO4 I2 AsO2 2 H 2O 2e Re sp.

AsO2 I2 4 HCO3 AsO4 2I 4CO2 2 H 2O Solución :


2 H 2O AsO2 AsO4 4H 2e
2e I2 2I
4 HCO3 4CO2 4OH

4 HCO3 2 H 2O AsO2 2e I2 4CO2 4


OH
 4
H 2I AsO4 2e
4 H 2O

17. En medio ácido el persulfato potásico, K2S2O8, oxida el


ión crómico a cromato y el ión permanganoso a
permanganato. Escribir e igualar por el método del ión
electrón la oxidación del sulfato crómico y del sulfato
manganoso mediante el persulfato potásico en exceso de
ácido sulfúrico, a partir de ellas, las ecuaciones
moleculares correspondientes.
3
Cr S2 08 H 2O CrO 4 SO 4 H
3
4 H 2 O Cr CrO 4 8H 3e 2
2e S 2 O8 2 SO 4 3

3
8H 2 O 2Cr 6e 3S 2 O 8 2CrO 4 16 H 6e 6 SO 4
Cr ( SO 4 ) 3 3K 2 S 2 O 6 8H 2 O 2 H 2 CrO 4 3K 2 SO 4 6 H 2 SO 4

2
Mn S 2 O8 H 2O MnO 4 SO 4 H
2
4 H 2 O Mn MnO 4 8H 5e 2
2e S 2 O8 2 SO 4 5

2
8H 2 O 2 Mn 10 e 5S 2 O 8 2 MnO 4 16 H 10 e 10 SO 4
2 MnSO 4 5K 2 S 2 O 8 8H 2 O 2 HMnO 4 5 K 2 SO 4 7 H 2 SO 4

18. En medio ácido y en presencia de reductores fuertes, los


nitritos actúan como oxidantes y se reducen a óxido
nítrico. Escribir las ecuaciones iónicas de oxidación de
los ácidos iohídrico y sulfhídrico por el nitrito potásico
en ácido clorhídrico, y a partir de ellas las
correspondientes ecuaciones moleculares.

NO2 I H NO I 2 H 2O
1e 2H NO2 NO H 2O 2
2I I2 2e 1

2e 4H 2 NO2 2I 2 NO 2 H 2O I2 2e
2 KNO2 2 HI 2 2 HCl 2 NO I 2 2 KCl 2 H 2O

NO2 S H NO S H 2O
1e 2H NO2 NO H 2O 2
0
S S 2e 1

2e 4H 2 NO2 S 2 NO S 0 2 H 2O 2e
2 KNO2 H 2S 2 HCl 2 NO S 2 KCl 2 H 2O

19. El sulfato cérico, Ce(SO4)2, en medio ácido es un


oxidante energético, que al actuar se reduce a sulfato
ceroso, Ce2(SO4)3. Escribir e igualar por el método del ión
- electrón la ecuación de oxidación mediante el sulfato
cérico, y a partir de las mismas las ecuaciones
moleculares correspondientes.
4 3
Ce H 2O2 Ce H O2
4 3
1e Ce Ce 2
H 2O2 O2 2H 2e 1

4 3
2e 2Ce H 2O2 2Ce O2 2H 2e
2Ce( SO4 ) 2 H 2O2 Ce2 ( SO4 )3 H 2 SO4 O2

4 3
Ce H 2C2O4 Ce H CO2
4 3
1e Ce Ce 2
C2O4 2CO2 2e 1

4 3
2e 2Ce C2O4 2Ce 2CO2 2e
2Ce( SO4 ) 2 H 2C2O4 Ce2 ( SO4 )3 H 2 SO4 2CO2
DISOLUCIONES: DENSIDAD Y CONCENTRACION

1. Calcular la cantidad de sosa caústica y de agua que se


necesitan para preparar 5 litros de una disolución al 20
%, cuya densidad es 1,219 g/cc. Cuál es la normalidad de
esta disolución?

1000cc.disol 1,219gr.disol 20gr.NaOH


5ltosdisol 1219grNaOH
1lto.disol cc, disol 100gr.disol

1000ltos.disol 1,219gr.disol 809gr.H 2O


5ltos.disol 4876grH 2O
1lto.disol cc.disol 100gr.disol

20gr.NaOH 1,219gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.NaOH


6,095N
100gr.disol cc.disol 1lto.disol 40gr.NaOH

2. Se disuelve una cierta cantidad de cloruro magnésico


hidratado, MgCl2. 6H2O, en un peso igual de agua. Calcular
la concentración de la disolución en tanto por ciento de
sal anhidra.

MgCl2 6 H 2O 20 ,3 gr / mol
MgCl2 95,3 gr / mol
masa total de la disolución : 406,6 gr.disol

95,3gr.MgCl2
100 23,43%
406,6gr.disol

3. Una disolución de carbonato sódico de densidad 1,105 g/cc


contiene 10,22 % de carbonato anhidro. Calcular el volumen
de la misma que podrá dar lugar por evaporación a 100
gramos del carbonato hidratado, Na2CO3. 10H2O.

106gr.Na2CO 3 100gr.disol cc.disol


100gr.Na2CO 3 10H 2O
286gr.Na2CO 3 10H 2O 10,22gr.Na2CO 3 1,105gr.disol
328,19cc.disol

4. Calcular el peso de sulfato magnésico heptahidratado,


MgSO4. 7H2O, que debe añadirse a 1000 gramos de agua para
obtener una disolución al 15 % en sulfato anhidro.

1) 1000 m2 m3 1)en2)
120,3
2) 1000 0 m2 m30,48
246,3

m20,488 (1000 m2)0,15


despejando m2 150 / 0,338 443,78gr.MgSO 47H 2O

5. Calcular las cantidades de carbonato sódico hidratado,


Na2CO3. 10H2O y de agua que se necesitan para preparar 12
litros de disolución al 13,9 % de carbonato anhidro, y de
densidad igual a 1,145 g/cc. ¿Cuál es la normalidad de
esta disolución?

m1 m2 m3
m1c1 m 2c2 m3c3
gr.disol
1)m1 m2 m3 12000cc.disol 1,145 1347gr.disol
cc.disol

106gr.Na2CO 3
2)m10 m2 13740 0,139
286gr.Na2CO 3 10H 2O
despejando : m 2 masaNa 2CO 3 10H 2O 51,53gr
m1 masaH 2O 85,87gr
normalidad :
13,5grNa2CO 3 1,145gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.Na2CO 3
3,003N
100gr.disol cc.disol 1lto.disol 53gr.Na2CO 3

6. Calcular el volumen de disolución al 12 % en peso de CuSO4


que podrá prepararse con 1 Kg de sulfato cúprico
cristalizado, CuSO4. 5H2O. La densidad de la disolución es
1,131 g/cm3.

CuSO 4 5H O 250gr / mol


CuSO 4 160gr / mol
160grCuSO 4 100gr.disol cc.disol
1000grCuSO 4 5H 2O
250grCuSO 4 12grCuSO 4 1,131gr.disol
4,715 103
4,715ltos.disol
7. Se tiene un ácido sulfúrico concentrado de densidad 1,827
g/cc y 92,77 % en peso de H2SO4. Calcular como hay que
diluir este ácido, en volumen y en peso para obtener un
ácido sulfúrico que contenga 1 g de H2SO4 por 1 cc de
disolución. El ácido resultante tiene una densidad de
1,549 g/cc.

concentración final del ácido :


1gr.H 2SO 4 1cc.disol
0,64557 64,57%
1cc.disol 1,549gr.disol
1)m1 m2 m3
para 1000 gr. de ácido: 2)m1c1 m2c2 m3c3

1)1000 m2 m3
2)1000 0,3277 m2O m30,64557 1)en2)
927,7 (1000 m2)0,64557
despejando : m2 437,02gr.deH 2O

En volumen : para 1 lto. de ácido:

1000cc.disol 1,827gr.disol 92,77gr.H 2SO 4 100gr.disol


1to.disol
1lto.disol cc.disol 100gr.disol 64,557gr.H 2SO 4
cc.disol 1lto.disol
1,6949ltos.disol
1,549gr.disol 1000cc.disol
8. Un ácido sulfúrico de 50 °Bé contiene 62,18 % de H2SO4.
Hallar la normalidad de este ácido.

Ecuación para líquidos más densos que el H2O:


145

145

145
1526gr / cc
145 50
62,18gr.H 2SO 4 1eq.gr.H 2SO 4 1,526gr.disol 1000cc.diso
l 19,36N
100gr.disol 49gr.H 2SO 4 cc.disol 1lto.disol

9. Hallar la normalidad y la modalidad de una disolución de


amoníaco de 20 °Bé´, que contiene 17,19 % en peso NH3.

Ecuación para líquidos menos densos que el H2O:


140
130
140
0,93gr / cc
130 20

17,19gr.NH 3 0,933gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.NH 3


9,434N
100gr.disol cc.disol lto.disol 17gr.NH 3

17,19gr.NH 3 1mol.NH 3 1000gr.H 2O


12,21molal
(100gr.disol 17,9gr.H 2O 17gr.NH 3 1Kg.H 2O

10. Se disuelven en 600 gramos de agua 200 litros de cloruro


de hidrógeno medidos a 15 °C y 768 mm. La disolución que
resulta es de 21,1 °Bé. Calcular la concentración de este
ácido en gramos de HCl por ciento y su molaridad.

145 m
P 1,17 gr / cc Ecuación de estado : PV RT
145 21,1 M

768mm 200ltos 36,5gr / mol


mHCl 311,565gr.HCl
mm lto
62,4 288 K
K mol

311,565gr.HCl
%HCl 100 34,208 %
911,565gr.disol

34,21gr.disol 1mol.HCl 1,17gr.disol 1000cc.disol


10,96M
100gr.disol 36,5gr.HCl 1cc.disol 1lto.disol

11. Se mezcla un litro de ácido nítrico de densidad 1,38


g/cc y 62,70 % con un litro de ácido nítrico de densidad
1,13 g/cc y 22,38 %. Hallar: a) la concentración del ácido
resultante en tanto por ciento: b) el volumen de ácido que
se forma; y c) su molaridad. La densidad del ácido formado
es igual a 1,276 g/cc.
a)m1 m2 m3
1000cc 1,38gr 1000cc 1,13g
1lto 1lto m3
1lto cc 1lto cc
1380 1130 m3 2510gr.
m1c1 m 2c2 m3c3
1380 0,627 1130 0,2238 2510c3
despejando :
c3 44,54%

1cc.disol 1lto.disol
b)2510gr.disol 1967ltos.disol
1,276gr.disol 1000cc.disol

44,54gr.HNO 3 1,276gr.disol 1000cc.disol HNO 3


c) 9,02M
100gr.disol cc.disol lto.disol 63gr.HNO 3

12. Que cantidad de agua hay que evaporar de una tonelada de


ácido sulfúrico de densidad 1,26 g/cc y 35,03 %para
obtener un ácido de densidad 1,49 g/cc y 59,24 %. Realizar
el cálculo: a) Correctamente a partir de los %; b),
incorrectamente, a partir de las densidades, al suponer
que los volúmenes son aditivos; c) , determinar las
normalidades de los dos ácidos.

a)m1 m2 m3 m1c1 m 2c2 m3c3


(1)1000Kg m2 m3 (2)1000 0,3503 m2 0 m30,5924
(1)en(2) 350,3 592,4 0,5924 m 2
despejando : m 2 408,67KgH 2O

b)V1 V2 V3
1cc
106gr V2 V3
1,26gr
7,9365 105cc V2 V3

35,03gr.H 2SO 4 12,6gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.H 2SO 4


c) 9,01N
100gr.disol cc.disol lto.disol 49gr.H 2SO 4
59,24gr.H 2SO 4 1,49gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.H 2SO 4
18N
100gr.disol cc.disol 1lto.disol 49gr.H 2SO 4

13. Calcular la cantidad de ácido sulfúrico concentrado de


96,2 % de H2SO4 que debe agregarse a 100 Kg de un oleum de
un 12 % de SO3 para obtener un ácido sulfúrico puro, de un
100 % de H2SO4.

(1)m1 m2 m3 (2)m1c1 m2c2 m3c3


m1 100 m3 m1 0,962 100c2 m3

SO 3 H 2O H 2SO 4
80gr. 18gr. 98gr
Cálculo de C2 =
12KgSO 3 98KgH 2SO 4
C2 0,98 1,027
100Kg.disol 80KgSO 3
(1)en(2)
m10,962 100 1,027 m1 100
despejando M 1 m1 71,05Kg

14. Un oleum de un 25,4 % en SO3 se ha de diluir en ácido


sulfúrico de 97,6 % en H2SO4 para obtener un oleum de 20 %
en SO3. Calcular la cantidad de ácido sulfúrico que debe
agregarse por cada 100Kg del oleum original.

(1)m1 m2 m3 (2)m1c1 m2c2 m3c3


100Kg m2 m3 100 0,746 m2c2 m30,8

2,4KgH 2O 98Kg.H 2O
Cálculo de c2 = 0,976 1,106
100Kg.disol 18Kg.H 2O

(1) en (2)
74,6 m21,106 (100 m2)0,8 80 0,8m2
5,4
despejando M 2 17,64Kg
0,306

15. Se diluye a un volumen cinco veces mayor un ácido


sulfúrico concentrado de densidad 1,805 g/cc que contiene
88,43 % en peso de H2SO4. Calcular el volumen del ácido
diluído que se necesita para preparar 5 litros de ácido
sulfúrico normal.

V2 = 5V1
1eq.gr.H 2SO 4 49gr.H 2SO 4 100g.disol 1cc.disol
5ltos.disol
1lto.disol 1eq.gr.H 2SO 4 88,43gr.H 2SO 4 1,805gr.disol
153,493cc.disol

16. Una disolución de potasa caústica de densidad 1,415 g/cc


es de 41,71 %. Calcular el volumen de disolución que
contiene 10 moles de KOH.

56,108grKOH 100gr.disol 1cc.disol


10molesKOH 950,66cc.disol
1molKOH 41,71gr.KOH 1,415gr.disol

17. Se han de preparar 2 litros de disolución 2 normal en


HCl y en NaCl a partir de ácido clorhídrico de densidad
1,165 g/cc y 33,16 % HCl, y de una disolución de sosa
caústica de densidad 1,38 g/cc y de 35,01 % NaOH. Calcular
los volúmenes que se necesitan de estas dos disoluciones.

Vde HCl:
4eq gr.HCl 36,5gr, HCl 100gr.disol 1cc.disol
2ltos.disol
1lto.disol 2eq gr.HCl 33,16gr.HCl 1,65gr.disol
755,86ccHCl
V de NaOH :
2eq gr.NaOH 40gr.NaOH 100gr.disol
2ltos.disol
1lto.disol 1eq gr.NaOH 33,01gr.NaOH
1cc.disol
331,16cc.disol
1,38gr.disol

18. Se tiene una disolución de dicromato potásico al 1 %,


cuya densidad relativa es prácticamente la unidad.
Calcular el volumen de esta disolución que se necesita
para preparar 250 cc de disolución 0,1 normal de dicromato
al actuar como oxidante.

6e 14H Cr2O 7 2 2Cr 3


7H 2O
1lto.disol 0,1eq gr.K 2Cr2O 7 294gr.K 2Cr2O 7
250cc.disol
1000cc.disol 1eq gr.disol 1eq gr.K 2Cr2O 7
100gr.disol 1cc.disol
122,58.disol
1gr.K 2Cr2O 7 1gr.disol

19. Calcular el peso de anhídrido arsenioso que se necesita


para preparar 1 litro de disolución de arsenito 0,1
normal. (El anhídrido arsenioso se disuelve con algo de
sosa caústica).

0,1eqgr.Ar sen ito 95,955gr.Ar sen ito


1lto.disol
1lto.disol 1eq gr.Ar sen ito
197,82gr.As2O 3
4,945gr.As2O 3
2 191,91gr.Ar sen ito

20. Se queman 80 litros de fosfamina medidos a 18 °C y 756


mm. El ácido fosfórico formado se disuelve en agua y se
forma 1 litro de disolución. Calcular la normalidad de la
disolución
ácida.
PH 3 2O 2 H 3PO 4
m 765mmHg 80ltos 34gr / mol
PV RT mPH 3 113,24grPH 3
M mmHg lto
62,4 291 K
K mol

98gr.H 3PO 4
113,24gr.PH 3 326,391gr.H 3PO 4
34grPH 3
326,391grH 3PO 4 1eq grH 3PO 4
9,99N
1lto.disol 58 / 3gr.H 3PO 4

21. Calcular el volumen de ácido sulfúrico de densidad 1,827


g/cc y 92,77 % de H2SO4 que se necesita para preparar 10
litros de ácido sulfúrico 3 normal.

3eq grH 2 SO4 49 gr.H 2 SO4 100 gr.disol


10 ltos.disol
1lto.disol 1eq gr.H 2 SO4 92 ,77 gr.H 2 SO4
cc.disol
867 ,3cc.disol
1,827 gr.disol
22. Se tiene una disolución de sosa caústica 0,5 normal,
factor 0,974. Hallar el volumen de disolución de sosa
caústica de densidad 1,22 g/cc y de 20,57 % de NaOH, que
debe agregarse a un litro de aquella disolución para que
resulte exactamente 0,5 normal. Suponer que en la mezcla
los volúmenes son aditivos.

NaOH 0,5 0,974, N 0,457


(1)V1 V2 V3 (2)V1N 1 V2N 2 V3N 3
1lto V2 V3 1 0,487 V2N 2 V30,5

Cálculo de N2 =
20,07 gr.NaOH 1eq gr.NaOH 1,22 g.disol 103 ccdisol
N2 6,1213
100gr.disol 40 gr.NaOH 1cc.disol 1lto.disol

(1)en(2) : 0487 V2 6,121 (1 V2 )0,5


0,013
despejandoV2 2,313 10 3 ltos 2,313cc
5,62

23. Calcular el volumen de disolución 2 normal de sulfato


cúprico que se necesita para preparar 10 gr de óxido
cúprico previa precipitación del cobre como carbonato y
calcinación posterior de este a óxido.

CuSO 4 H 2CO 3 CuCO 3 H 2SO 4


CuO 80gr / mol CuO CO 2
CuSO 4 160gr / mol

160gr.CuSO 4 1eq.grCuSO 4 1lto.disol 103cc.disol


10grCuO
80gr.CuO 80gr.CuSO 4 2eq grCuSO 4 lto.disol
V 125cc.disol

24. Se tratan 250 g de cloruro sódico con ácido sulfúrico


concentrado de densidad 1,83 g/cc y 93,64 %. Si el ácido
se agrega en un exceso del 20 % respecto a la formación de
sulfato sódico neutro, calcular el volumen de ácido
sulfúrico utilizado.

2NaCl H 2SO 4 Na2SO 4 2HCl


117gr 98gr 142gr 73gr

98gr.H 2SO 4
250gr.NaCl 1,2 251,282gr.H 2SO 4
117grNaCl

100gr.disol 1cc.disol
251,282gr.H 2SO 4 146,64cc.disol
93,64gr.H 2SO 4 1,93gr.disol

25. En el problema anterior, el cloruro de hidrógeno


desprendido se absorbe en agua y se obtienen 500 cc de un
ácido de densidad 1,137 g/cc. Calcular la normalidad de
este ácido y su concentración en tanto por ciento.
73gr.HCl
250gr.NaCl 155,983grHCl
117gr.NaCl

155,983gr.HCl 1eq grHCl 1000c.disol


8,54N
500cc.disol 36,5gr.HCl 1lto.disol

155,983gr.HCl 1cc.disol
100 27,43%
500cc.disol 1,137gr.disol

26. Calcular el volumen de ácido clorhídrico 3 normal que se


necesita para disolver 12 gramos de un carbonato cálcico
de 93,2 % de pureza.

CaCO 3 2HCl CaCl2 H 2CO 3


100gr. 73gr.

93,2gr.CaCO 3 73gr.HCl 1eq grHCl


12gr.disol
100gr.disol 100gr.CaCO 3 36,5gr.HCl
1lto.disol 1000cc.disol
74,56cc.disol
3eq grHCl 1lto.disol

27. A partir de 100 cc de un ácido sulfúrico, por


precipitación con cloruro bárico, se obtienen 11,75 g de
sulfato bárico. Hallar la normalidad del ácido sulfúrico.

H 2SO 4 BaCl2 BaSO 4 2HCl


98 208 233

117,5gr.BaSO 4 98grH 2SO 4 1000cc.disol 1eq.grH 2SO 4


1,008N
100cc.disol 238gr.BaSO 4 lto.disol 49grH 2SO 4

28. Calcular el volumen de ácido clorhídrico concentrado de


densidad 1,18 g/cc y 36,23 % de HCl que ha de reaccionar
sobre un exceso de dióxido de manganeso para producir el
cloro necesario que al actuar sobre disolución de sosa
caústica origine 5 litros de disolución normal de
hipoclorito sódico.

4HCl MnO 2 Cl2 MnCl 2 2N 2O


2NaOH
2NaClO H2

1eq grNaClO 74,5gr.NaClO 4 36,5gr.HCl


5ltos.disol
1lto.disol 1eq grNaClO 149gr.NaClO
100gr.disol 1cc.disol
853,77cc.disol
36,23gr.HCl 1,18gr.disol

29. Hallar el volumen de ácido nítrico concentrado (d = 1, 4


g/cc; 66,97 %) que debe añadirse a un litro de ácido
clorhídrico concentrado ( d = 1, 198 g/cc; 48,0 %) para
obtener agua regia (3HCl:1HNO3).
1000cc.disol 1,198gr.disol 40gr.disol 63gr.HNO 3
1lto.disol
1lto.disol cc.disol 100gr.disol 109,5grHCl
100gr.disol cc.disol
294,06cc.disol
66,97gr.HNO 3 1,4gr.disol

30. Hallar la concentración de una disolución de hidróxido


potásico de densidad 1,24 g/cc, si al diluirla a un
volumen diez veces mayor, 20 cc de la disolución diluída
gastan 21,85 cc de ácido 0,5 normal, factor 1,025.

V2 10V1 factor 0,1


V1N 1 V2N 2
20ccN 1 21,85cc 0,5 1,025
N1 0,559 N1 5,59

5,599eq grKOH 1lto.disol 1cc.disol


Concentrac ión
lto.disol 1000cc.disol 1,24gr.diso
56grKOH
1eq gr.KOH
100 25,28%
31. Calcular la concentración de un ácido sulfúrico de
densidad 1,725 g/cc a partir de los datos siguientes:10cc
del ácido se diluyen a 250 cc, y 10 cc de este ácido
diluído al valorarlo con un alcalí 0,5 normal, factor
1,034 gastan 21,7 cc de éste.

H 2 SO4 10cc 250cc (25veces) factordilución 0,04

10ccN1 21,7cc 0,5 1,034


dondeN1 28,04723
28,04725eq grH 2 SO4 49 gr.H 2 SO4 1lto.disol 1cc.disol
100 79,74%
lto.disol 1eq.grH 2 SO4 1000cc.disol 1,725gr.disol

32. ¿Cuál es la concentración de un amoníaco, de densidad


0,907 g/cc, sabiendo que al diluir 25 cc a 500 cc, 25 cc
de está disolución diluída gastan 17,25 cc de un ácido
normal factor 0,965?

25 cc a 500 cc fact. de dil. = 0,5


25ccN 1 17,25ccN 2
N2 0,965
N1 13,317

13,317eq grNH 3 17grNH 3 lto.disol 1cc.disol


100 24,96%
lto.disol 1eq grNH 3 103cc.disol 0,907gr

33. Un ácido acético diluído, de densidad prácticamente la


unidad, se valora con sosa caústica 0,2 normal, factor
1,028, 20cc del ácido consumen 16,2 cc del alcalí. Hallar
la concentración del ácido acético.
20ccN 1 16,2ccN 2 N2 0,2 1,028
N1 0,1665
eq grCH 3COOH 60gr.CH 3COOH 1lto.disol 1cc.disol
0,1665 100
lto.disol 1eq gr.CH 3COOH 1000cc.disol 1gr.disol
0,999 %

34. Una disolución saturada de hidróxido bárico a 20 °C


tiene una densidad de 1,041 g/cc. Hallar su solubilidad
calculada en gramos del hidrato, Ba(OH)2. 8H2O, por litro y
por 100 gramos de disolución si 10cc de la disolución
saturada se neutralizan con 9,5 cc de ácido 0,5 normal,
factor 0,960.

10ccN 1 9,5ccN 2 N2 0,5 0,56


N1 0,456
Ba(OH )2 8H 2O pesomolecu lar 315,504gr / mol

eq grBa(OH )28H 2O 315,504 / 2gr gr


0,456 71,93
lto.disol 1eq grBa(OH )28H 2O lto.disol

eq grBa(OH )28H 2O 315,504 / 2gr lto.disol 1cc.disol


0,456
lto.disol 1eq gr 103cc.disol 1,401gr.disol
0,0691

35. Calcular el volumen de alcalí normal que se necesita


para neutralizar 1 g exacto de: a), H2SO4; b) Oleum de 50
% de SO3; y c) , de SO3 puro.

80grNaOH 1eq grNaOH 1lto.disol


a)1gr.H 2SO 4
98gr.H 2SO 4 40gr.NaOH 1eq grNaOH
1000cc.disol
20,408cc.disol
1lto.disol

80gr.NaOH 1eq grNaOH 1000cc.disol


b)0,5grH 2SO 4 10,204
98gr.H 2SO 4 40gr.NaOH 1eq grNaOH

98grH 2SO 4 80grNaOH 1eq grNaOH 1000cc.disol


0,5grSO 3 12,5
80gr.SO 3 98grH 2SO 4 40gr.NaOH 1eq gr.NaOH
total : 22,7cc.disol
DISOLUCIONES: PROPIEDADES COLIGATIVAS Y PESOS MOLECULARES
DE SOLUTOS

1. A temperatura muy próxima a 26 °C la presión de vapor


de agua resulta ser de 25,21 mm. Calcular la presión de
vapor a la misma temperatura de una solución 2,32 molal
de un compuesto no electrolito no volátil, suponiendo
comportamiento ideal.

2,32moles.soluto
m 2,32molal
Kg.disolvente
1mol
1Kg.disolvente 1000gr.disolvente 55,5moles(H 2O)
18gr
Po P 25,21 P
Xs
Po 25,21
2,32moles.soluto
Xs 0,04
(2,32 55,55)moles.totales

25,221 P
0,04 despejando : P 24,201mmHg
25,21

2. A unos 50 °C la presión de vapor del benceno resulta ser


de 269,3 mm. Hallar a la misma temperatura la presión de
vapor de una disolución que contiene 1,26 g de naftaleno,
C10H8 en 25,07 g de benceno.
P Xd Pv Pv 269,3mmHg
1molC 6H 6
25,07grC 6H 6
78gr.C6H 6
P 269,3
1molC 10H 8
1,26grC 10H 8
128gr.C10H 8

P 269,3
P 261,29mmHg

3. Al disolver 13,2 gramos de urea en 60,8 g de agua la


presión de vapor a 28 °C desciende de 28,55 mm a 26,62 mm
. Hallar el peso molecular de la urea.
urea NH 2 C NH 2
M ?
Po P
Xs
Po
13,2gr
28,35 26,62 M
Xs 0,061
28,35 13,2 60,8
M 18

13,2
0,061 M 60,15gr / mol
13,2 3,377M

4. A 80,2 °C, punto de ebullición del benceno, la presión de


vapor de una disolución formada por 3,54 g de
dinitrobenceno y 42,61 g de benceno es de 731,8 mm.
Calcular el peso molecular del dinitrobenceno.

Pv 731,8mmHg(P) M ?
Pv 760mmHg(Po)
3,54
760 731,8 M 0,0371
760 3,54 42,61
M 78

3,54
0,0371
3,54 0,546 M
M 168,2gr / mol

5. En las inmediaciones de 10 °C la presión de vapor del


éter, C4H10O, es de 290,6 mm. y la de una disolución
obtenida al disolver 5,01 g de ácido esteárico en 27,6 g
de éter es de 277,5 mm. Calcular el peso molecular del
ácido esteárico.
5,01grC 17H 35COOH M ?
27,6grC 2H 5 O C 2H 5
Po 290,6mmHg
P 277,5mmHg
5,01
290,6 277,5 M 0,045
290,6 5,01 27,6
M 74
5,01
0,045 M 285,07gr / mol
5,01 0,3729 M

6. Una disolución saturada de fenol en agua tiene a 21 °C una


presión de vapor de 18,31 mm, mientras que la del agua
pura es de 18,65 mm. Calcular la solubilidad del fenol en
agua expresada en gramos por ciento. Suponiendo que la
disolución sigue la ley de Raoult.

Po 18,65mmHg
P 18,31mmHg
a
18,65 18,31 94 0,01823
18,65 a 100 a
34 18

a
0,01823
9400 94a
a
18

18a 18a
0,01823
18a 9400´94a 9400 76a
171,362
a 8,839 %
19,318

7. A 19 °C, la presión de vapor del tetracloruro de carbono,


CCl4 es de 85,51mm, y la de una disolución de 0,860 g de
antraceno en 20,0 g de CCl4 es de 82,26 mm. Hallar el peso
molecular del antraceno.

Po 85,51mmHg
P 82,26mmHG

Po P 85,51 82,26 0,86 / M


Xs
Po 85,51 0,86 / M 20 / 154
0,86
0,038
0,86 0,1298 M

M 167,64gr / mol

8. A 85 °C la presión de vapor del dibromuro de propileno,


C3H6Br2 es de 128 mm. y la del dibromuro de etileno, C2H4Br2
es de 176,6 mm. Calcular la presión de vapor de una mezcla
líquida supuesta ideal de estas dos sustancias formada por
dos moles de C3H6Br2 y tres moles de C2H4Br2.
Pv 128mm C3H 6Br 2 2moles
Pv 2 172,6mm C 2H 4Br2 3moles
2 3
P X1Pv 1 X 2Pv 2 128mm 172,6mm
5 5

presión de la mezcla = 154,76 mmHg

9. A 110 °C las presiones de vapor de clorobenceno, C6H5Cl, y


del bromobenceno, C6H5Br, son, respectivamente, de 400 mm y
200 mm.
Calcular la presión de vapor a esta temperatura de una
mezcla líquida supuesta ideal formada por un 30 % de C6H5Cl
y un 70 % de C6H5Br.

Pv 1 400mm C6H 5Cl 30%


Pv 2 200mm C6H 5Br 70%
P X 1Pv 1 X 2Pv 2
SiMt 100gr
1mol
30grC 6H 5Cl 0,2666 moles
112,5grC 6H 5Cl
1mol
70gr.C6H 5Br 0,4458moles
157grC 6H 5Br

0,2666 0,4458
P 400 200 274,82mm
0,2666 0,4458 0,2666 0,4458

10. De X, fracción molar CH3OH en el líquido.

X 260 ,5 (1 X )135 ,3 760


260 ,5 X 135 ,3 135 ,3 X 760
125 ,2 X 624 ,7 ; 4,98 molesCH 3OH

Pero para 1 mol. de mezcla tendremos: 0,498 moles CH3OH y

: 0,502 moles C2H5OH (1)

32,043gr.CH3OH
0,498 moles CH3OH 15,957 gr.CH3OH
1mol.CH3OH

46,07gr.C2H 5OH
0,502 moles C2H5OH 23,127gr.C2H 5OH
1molC 2H 5OH

15,957gr.CH 3OH
Luego en % tenemos: 100 % 40,83%CH 3OH
39,084gr.Mezcla

23,127gr.C2H 5OH
100 % 59,17%C2H 5OH
39,084gr.Mezcla

En seguida calculamos, X', fracción molar CH3OH en el


vapor.
PCH 3OH 0,498 260,5 129,729mm
PC 2H 5OH 760 129,729 630,271mm
129,729
X' 0,170moles(2)
760

Vapor formado por 0,170 moles CH3OH y 0,830 moles C2H5OH


por 1 mol de Mezcla. (2)

32,043gr.CH 3OH
0,170molesCH 3OH 5,477gr.CH 3OH
1molCH 3OH

46,07grC 2H 5OH
0,830molesC 2H 5OH 38,238gr.C 2H 5OH
1molC 2H 5OH

5,447 grCH 3OH


100 % 12,47 %
En % tenemos: 43,685 gr , Mezcla

38,238gr.C2H 5OH
100 % 87,53%
43,685gr.Mezcla

Como la Mezcla es equimolecular entonces: Sacamos la media


aritmética tanto de moles como por ciento en peso.
De (1) y (2)
0,498 0170
0,3340 molesCH 3OH
2

En porcentaje tenemos: 33,40% moles de CH3OH y de


66,60% moles de
C2H5OH

Igualmente para el tanto por ciento en peso:


40,83% 12,47%
26,65%deCH 3OH
2
y73,35%deC 2H 5OH

Igualmente para el tanto por ciento en peso:


40,83% 12,47%
26,65%deCH 3OH
2
73,35%deC 2H 5OH

11. De: 1610 X + (1-X) 290 = 760

1610 X + 290 - 290 X = 760


1320 X = 470
X = 0,3561

C3H6O = 0,3561 moles ; En % = 35,61 % moles C3H6O y de


C7H8 = 0,6439 moles ; En % = 64,39 % moles C7H8

58,081gr.C3H 6O
Ahora 0,3561 moles 20,683gr.C3H 6O
1molC 3H 6O

92,141gr.C7H 8
0,6439 moles 59,329gr.C7H 8
1molC 7H 8
Teniendo 80,012 gr. de Mezcla podemos calcular en
porcentaje:
20,683gr.C3H 6O
100 % 25,85%deC 3H 6O
80,012gr, Mezcla
y74,15%deC 7H 8

12. La composición del vapor que se forma es :

a) PC3H6O = 0,3561 1610 = 573,32


573,32
X' 0,7543molesC 3H 6O
760

PC7H8 = 0,6439 290 = 186,731


186 ,731
X' 0,2457 molesC 7 H 8
760

En porcentaje tendremos: X' = 75,43% moles de C3H6O y


de
X'' = 24,57%
moles C7H8

Por lo tanto :

58,081gr.C 3H 6O
0,7543 molesC 3H 6O 43,81gr.C 3H 6O
1molC 3H 6O

92,141gr.C 7H 8
0,2457molesC 7H 8 22,64gr.C 7H 8
1mo lg r.C 7H 8

43,81gr.C3H 6O
100 % 65,93%C3H 6O
66,45gr.Mezcla
Entonces:
22,64gr.C7H 8
100 % 34,07%C7H 8
66,45gr.Mezcla

b) Presión de vapor = 0,7543 (1610) + 0,2457


(290) = 1285,676 mm
Redondeando = 1285,7 mm.

13. Una disolución de peróxido de hidrógeno en agua cuya


concentración es del 2,86 % congela a -1,61 °C. Hallar el
peso molecular del peróxido de hidrógeno. Ac(H2) = 1,86
°C/mol.

c m c Descenso del pto de congelación


2,86 1000
1,61 1,86
97,14 M

despejando :
2,86 1000 1,86
M 34gr / mol
1,61 97,14

14. Suponiendo comportamiento ideal, calcular los puntos de


ebullición de tres disoluciones de úrea al 5, al 10 y al
15 % de CO(NH2)2 . e(H2O)=0,52°C/mol.
a 1000 5 1000
e e 0,52 0,456 Te 100,456 C
A M 95 60

a 1000 10 1000
e e 0,52 0,963 Te 100,963 C
A M 90 60

a 1000 15 1000
e e 0,52 1,529 Te 101,53 C
A M 85 60

15. Una disolución de glicocola preparada al disolver 1,62 g


de sustancia en 19,62 g de agua, hierve 100,6 °C. Hallar
el peso molecular de la gliococola. e(H2)=0,52°C/mol.

Te 100,6 C e 0,6 C
1,62 1000
e m e 0,52
19,62 Ms
1,62 520
Ms 71,56gr / mol
13,62 0,6
16. Una disolución de urea tiene un punto de congelación de
-1 °C. Calcular la cantidad de agua que habrá de añadir a
100 g de una disolución para que el punto de congelación
de la disolución diluída sea -0,5 °C. e(H2O)=1,86°C/mol.

a 1000
e c
A Ms
a 1000 a
1 1,86 0,032215 (1)
A 60 A
a 1000 a
0,5 1,86 0,01613 (2)
A 60 A

100 A
(3)a | A 100 (3)en(1) 0,03225
A
A 36,875grH 2O

17. El radiador de un automóvil contiene 10 litros de agua.


Calcular la cantidad de etilen - glicol, C2H6O2, o de
glicerina, C3H8O3, que debería añadirse para que el líquido
no empezase a congelar hasta -10 °C. e(H2O)=1,86°C/mol.

V 18ltosH 2O m H 2O 18000gr.
C 2H 6O 2 62gr / mol
C 3H 8O 3 92gr / mol

a 1000 a 1000
10 1,86 1,86 a 6000gr.etilenglic ol
A 62 18000 62

a 1000
10 1,86 a 8903,2gr.glicerina
18000 92

18. El benceno congela a 5,5 °C y hierve a 80,2 °C. Los


calores latentes de fusión y de ebullición del benceno
son, respectivamente, 30,3 y 94,2 cal/g. Calcular las
constantes molales de los puntos de congelación y de
ebullición del benceno. Los valores experimentales son
5,12 y 2,67 °C/mol, respectivamente.
Tc 5,5 C C6 H 6 f 30,3cal / gr c ?
Te 80,2 C e 94,2cal / gr e ?

1,58cal / K mol(353,2)2 K 2
c 2,62 K / mol
1000 30,3cal / gr
5,068 K / mol

1,98cal / K mol(353,2)2 K 2
e 2.62 K / mol
1000 94,2cal / gr

19. Se disuelven 3,96 g de ácido benzoico, C6H5COOH, en 80,6


g de benceno y la disolución congela a 4,47 °C. El benceno
puro congela a 5,5 °C. Hallar el peso molecular y la
fórmula del ácido benzoico disuelto en el benceno.
c(C6H6)=5,12°C/mol.

a 1000
c m c c
A M

3,96 1000
c 1,03 5,12
80,6 M
M 244,2gr / mol

20. El fenol purísimo funde a 40,8 °C, y su constante molal


del punto de congelación es 7,3 °C/mol. Calcular la
proporción de agua que lleva un fenol que empieza a
congelar a 18 °C.

1000 a
c 40,8 18 22,8 C c
A M
a 1000
22,8 C 7,3
(100 a) 18
22,8(1800 18a) 7300a
41 40 410,4a 7300a
despejando :
a 5,32%

21. Calcular el punto de congelación de un fenol


impurificado con un 1% de agua. El fenol puro solidifica a
40,8 °C. c(fenol)=7,3 °C/mol.

fenol solvente
agua soluto(1%)

1 1000
c 7,3
99,18
c 4,096 Tc 40,8 4,096 3,7 C

22. Se disuelve 0,469 g. de ácido acético, CH3COOH, en 23,15


g. de agua y la disolución congela a 0,63 °C. Una
disolución de 0,704 g. de ácido acético en 29,54 de
benceno desciende el punto de congelación de éste en 1,02
°C. Hallar los pesos moleculares del ácido acético en la
disolución acuosa y en la disolución de benceno. ¿Qué
estructura molecular tiene el ácido acético en el benceno?
Las constantes molales de los puntos de congelación del
agua y del benceno son, respectivamente, 1,86 y 5,12
°C/mol.

0,469 gr. CH3COOH 23,16gr. H2O Tc = -0,63 °C

0,704gr. CH3COOH 29,54 gr. H2O Tc = 1,02 °C

0,469 1000
0,63 1,86 M 59,78gr / mol
23,16 M

0,704 1000
1,02 5,12 M 115,62gr / mol
29,54 M

23. El magnesio funde a 651 °C y su calor latente de fusión


es igual a 88 cal/g. Calcular el punto de fusión de una
aleación de magnesio - plata que contiene un 6% de plata.

Tf 651 C a gr.soluto 6gr.(Ag)


f 88cal / gr A gr.solvente 94gr.(Mg)

a 1000 a 1000 R Tf 2
c m c c
A M A M 1000f
6 1000 1,98(924)2
c 11,366 C(descenso ) Tf 639,63 C
94 107,88 1000 88

24. Se funde una mezcla de 0,436 g de acetanilida con 14,06


g de alcanfor de punto de fusión 176,2 °C. La mezcla se
deja solidificar y enfriar, se reduce a polvo, se mezcla
íntimimamente y se calienta. En el momento en que termina
de fundir su temperatura es de 167,0 °C. Hallar el peso
molecular de la acetalinida. c(alcanfor)=40,0°C/mol.

c 176,2 167,0 9,2 C


0,436 1000
c m c 40
14,06 Ms
acetanilid a soluto
Alcanfor solvente

0,436 40000
Ms 134,82gr / mol
14,061 9,2

25. 100 g. de una disolución diluída de alcohol etílico,


C2H5OH en agua empieza a congelar a -1,0 °C. La disolución
se enfría hasta -3, 0 °C. Calcular: a), la concentración
de la disolución inicial; b) , la concentración de la
disolución final; y c); la cantidad de hielo que se ha
separado.

a)
100 1000
1 1,86
A 46
A 4043,47gr. %2,413

b)
100 1000
3 1,86
A 46
A 1347,82gr.
100
% 100 6,9%
1447,82

26. Al disolver 1,43 g. de azufre en 21,1 g de sulfuro de


carbono el punto de ebullición de éste aumenta en 0,63 °C.
La constante molal del punto de ebullición del CS2 es 2,37
°C/mol. Hallar la fórmula molecular del azufre disuelto en
el sulfuro de carbono.

e = ascenso del punto de ebullición = m e


a 1000
e = 0,63 °C =
A Ms

1,43 1000
0,63 C M 255gr / mol
21,1 M

S1 32gr / mol
S2 64gr / mol
S3 255gr / mol X 7,96 8 Fórmula Sf

27. El sulfuro de carbono hierve a 46,4 °C, y su calor


latente de ebullición es de 86,2 cal/g. Una disolución de
4,202 g. de iodo en 100g. de CS2 hierve a 46,79 °C.
Calcular la constante molal del punto de ebullición del
sulfuro de carbono, el peso molecular del iodo en este
disolvente y su formula molecular.

a 1000 R Te
e m e (1)
A M 1000 e

e e A M
e
m a 1000
1,98 (46,4 273)2
(1) e 2,34 C / mol
1000 86,2

e a 1000 2,34 4,202 1000


M 255gr / mol
e A 0,39 100
Fórmula I2

28. El punto de congelación de la leche normal es de -0,56


°C. Calcular la concentración de una disolución de
lactosa, C12H22O11, que congela a la misma temperatura.
c(H 2O) 1,86 C / mol

c m c
a 1000
0,56 m c c a A 100
A M

a 1000 a 1860
0,56 1,86
(100 a) M (100 a)342

donde :
0,56(34200 342a) 1860a
19152
a 9,33%
2051,52

29. Una disolución de 1,436 g. de un hidrocarburo en 29,3 g.


de benceno tiene un punto de congelación de 2,94 °C. El
hidrocarburo contiene un 14,37% de hidrógeno; hallar su
fórmula molecular. El punto de congelación del benceno es
5,5 °C, y su constante molal del punto de congelación es
5,12 °C/mol.

e m c 5,5 2,94 2,56


2,56 m5,12
a 1000 1,436 1000
m 0,5
A M 29,3 M

de donde M = 98,02 gr/mol

14,37 14,37
14,37%H 14,37 ; 2
1 7,13
85,63 7,13
85,63%C 7,13 ; 1
12 7,13

Fórmula empírica :
M cal 98
CH 2 Mc 14 7 Fórmula : C 7 H 14
Me 14

30. Calcular la presión osmótica a 20 °C de una disolución


de ácido fórmico, HCOOH, que contiene 1 g. de sustancia
por litro.

HCOOH M = 46 gr/mol
m m R T
V RT ;
M M V

mm lto
1gr 62,4 293 K
K mol 397,46mmHg
46gr / mol 1lto

31. Calcular la presión osmótica de una disolución acuosa


que contiene 2,5 g. de glicerina, C3H8O3, por litro es
igual a 46,2 cm a 0 °C. Calcular: a) , el peso molecular
de la glicerina; y b), la presión osmótica a 30 °C.

m
a) V RT
M

mmHg lto
2,5gr 62,4 273 K
m R T K mol
M
V 462mm 1lto
M 92,18gr / mol

m R T mmHg lto
b) 2,5gr. 62,4 303 K
M V K mol

= 512,78 mmHg
= 513cmHg

32. Hallar el peso molecular del alcanfor su una disolución


de 1g. de sustancia en 500 cc. de benceno tiene un
presión osmótica de 1,55 atm. a 15 °C.
m
V RT
M
atm lto
1gr. 0,082 298 K
m R T K mol
M
V 1,55atm 0,1ltos

M = 152,36 gr/mol

33. La presión osmótica de una disolución de lactosa,


C12H22O11 a 18 °C es de 3,54 atm. La densidad de la
disolución es 1,015 g/cc. Calcular la molaridad de la
misma así como su punto de congelación y la molalidad.

3,54atm
0,148M
V R T atm lto
0,082 291 K
K mol

0,148moles 342gr / 1mol 1000


m 0,1534
964,384 342gr / mol
c m c
Si c 1,86 C / mol
c 0,1534 1,86 0,285 C ; Tc 0,285 C

34. Se prepara una disolución de nylon en metacresol, la


cual contiene 13,7 g. de nylon por litro. A 20 °C la
presión osmótica de la disolución es de 19,4 mm. Hallar
el peso molecular del nylon.
m m R T
V RT M
M V

mmHg lto
0,148gr 62,4 293 K
M K mol
19,4mmHg 1lto
M 12903gr / mol

35. A 23 °C la presión osmótica de una disolución al 1% de


dextrina es de 16,9 cm . Hallar el peso molecular de la
dextrina.

m m R T
V RT M
M V

mmHg lto
1gr 62,4 296 K
M K mol
169 mmHg 0,1ltos
M 109,2923
36. La presión de vapor de una disolución acuosa de urea,
CO(NH2)2, a 100 °C es de 743,1 mm. Hallar la presión
osmótica de la disolución a 20 °C y la temperatura a la
cual empieza a congelar. La densidad de la disolución es
igual a 1,023 g/cc. c(H2O) = 1,86°C/mol.

Xd Pv
Pv * (Raoult) O Urea
743,1mm
Xd 0,977 NH 2 C NH 2
760mm.
nH 2O
Xd 0,977
nT

Supongo tener nt = 100 moles.


nH 2O 97,7moles 1758,6gr
nurea 2,223moles 133,42gr
1892,02gr.(masa.total)
a 1000 133,42 1000
Tc 1,86 2,35
A M 1758,6 60
Tc 2,35 C

133,42
Pdisol 1,023gr.disol / cc.disol %Urea 100 % 7,05
1892,02
gr.disol 7,05gr.Urea 103cc.disol 1mol.Urea
1,023
cc.disol 100gr / disol 1lto.disol 60gr.Urea
M 1,202molesUres / lto.disol

n
RT MRT 1,202 0,082 293
V
28,87atm.
EQUILIBRIO QUIMICO

1. Las presiones parciales del H2, I2 y HI en equilibrio a


400 °C son, respectivamente, 0,15 atm, 0,384 atm, y 1,85
atm. Hallar la constante Kp a esta temperatura para la
reacción H2+I2 == 2HI, para la reacción 1/2 H2 + 1/2
I2 == HI y para las reacciones inversas 2HI == H2 + I2
y 1/2 H2 + 1/2 I2 ==HI correspondientes a la
disociación del ioduro de hidrógeno.

P 2HI 1,852atm 2
H 2I2 2HI Kp 59,4
PH 2 PI 2 0,15atm 0,384atm

PHI
1 / 2H 2 1 / 2I2 HI Kp
PH 21 / 2 PI12/ 2
1,85atm
1/2
7,71
(0,15) atm 1 / 2(0,384)1 / 2atm 1 / 2

PH 2 PI 2 0,15atm 0,384atm
2HI H2 I2 Kp 0,01683
PH 2I (1,85) atm 2
2

PH12/ 2 PI12/ 2
HI 1 / 2H 2 1 / 2I2 Kp
PHI
1/2 1/2 1/2 1/2
(0,15) atm (0,384) atm
0,1297
1,85atm

2. Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en condiciones


normales de ioduro de hidrógeno, se cierra y se calienta a
400 °C. Determinar la composición de la mezcla en
equilibrio si la constante Kp para el proceso H2+I2 == 2HI
es igual a 59,4 a dicha temperatura.

*2HI H 2I 2 Kp 0,016835
PV 1atm 1lto
PV nRT n
RT atm lto
0,082 273 K
K mol
n 0,04467 molesHI
P1 P2 P1 T2 1atm 673 K
P2
T1 T2 T1 273 K
P2 2,465atm
Pt PH 2 PI 2 PHI 2PH 2 PHI 2,465atm (1)(PH 2 PI 2)
PH 2 PI 2 PH22
* Kp 2 2
0,016835sacando...raíces
PHI PHI
PH 2
0,129 ; PH 2 0,129PHI reemplazan do(1)
PIH

1,959 1
* nHI cond..finales 0,03549
0,082 673

ComoPH " PI 2 ; nH 2 nI 2 0,03549 moles


0,2527 1
PH 2 0,2527 atm nH 2 0,004579 moles
0,082
3. Determinar en el problema anterior el tanto por ciento de
ioduro de hidrógeno disociado y la presión de la mezcla
gaseosa resultante. ¿Cambia la presión al disociarse el
HI?

Presión de la mezcla gaseosa = 2,465 atm


= PHI + PH2 + PI2
% disociación : HI 1/2 H2 + 1/2 I2 Kp = Kc
( n = 0)

C(1- ) 1/2C 1/2C


1/2 1/2
(1 / 2C ) (1 / 2C ) 1C
Kc 0,1297
C(1 ) 2C(1 )
20,59%

4. Un matraz de un litro de capacidad que contiene 15,23 g.


de iodo sólido se llena con ioduro de hidrógeno a 25 °C y
743 mm. Se cierra el matraz y se calienta a 450 °C.
Calcular la composición de la mezcla gaseosa en
equilibrio. La constante Kc para el proceso H2 + I2 == 2HI
a 450 °C es igual a 50,9. Considerar nulo el volumen de
iodo sólido.

1mol
25,23gr.I 2 0,06 molesI 2
253,82gr.I 2
743 mm 1lto
PV nRT n HI 0,04molesHI
mm lto
62,4 298 K
K mol
H 2 I2 2HI
0 0,06 0,04
X 0,06 x 0,04 2x

(0,04 2x)2
HI 2 v2
comoV 1lto Kc
H 2 I2 x 0,06 x
v 4c

(0,04)2 0,16X 4X 2
Kc 50,9
0,06X X2
ordenando 46,9X 2 3,124X 0,0016 0
3,124 3,26
X X1 0,0005
2 46,9
nH 2 0,0005 moles
nI 2 0,0605 moles
nHI 0,0390moles

5. En un recipiente de capacidad igual a 1,876 litros se


colocan 20 g de iodo y se llena cono hidrógeno a 20 °C y
767 mm. Se cierra el matraz y se calienta a 400 °C.
Calcular la cantidad de ioduro de hidrógeno que se forma.
Para el proceso HI==1/2H2 + 1/2I2, la constante Kc es igual
a 0,1297 a 400 °C.
V 1,876ltos
1mol
20gr.I 2 0,0787I 2
253,82gr.I 2

PV nH 2RT
PV 767mmHg 1,876ltos
nH 2 0,0787moles H 2
RT mmHg lto
62,4 293 K
K mol

HI 1/2 H2 + 1/2 I2 Kc = 0,1297


2HI H2 + I2
Kc = 0,01682

moles iniciales : 0 0,0787 0,0787


" en equilibrio : 2x 0,0787-x 0,0787-x

(0,0787 x)2
Kc 0,0182 ; sacando..raíces...y.
(2x)2
despejando X 0,0625 nHI 0,125moles.

6. A 350 °C el ioduro de hidrógeno está disociado en un 19,18


%. Hallar la constante de equilibrio a esta temperatura
para las reacciones HI == 1/2 H2 +1/2 I2 ==2HI. ¿Cómo varía
el grado de disociación del HI al modificar la presión?

HI 1/2 H2 + 1/2 I2
C 0 0

C(1- ) 1/2C 1/2C

(1 / 2C )1 / 2 (1 / 2C )1 / 2 1 / 2C
de donde Kc = C(1 ) C(1 )

0,1918
Kc 011865
2(1 0,1918)

Para la otra reacción: H2 + I2 2HI


0 0
C
C C 2C(1- )

Kc 4c 2 (1 )2
4(1 0,1918) 2
Kc 71,023
0,19182
El grado de disolución no varía al modificar la presión.

7. Un matraz de un litro de capacidad contiene 6,28 milimoles


de N2O4. Al calentar a 25 °C la presión gaseosa es de
0,2118 atm. Calcular las constantes Kc y Kp para la
reacción N2O4 === 2NO2 de disolución del tetróxido de
nitrógeno a dicha temperatura.
4c 2 2
4c 2
N 2O4 2NO 2 Kc
C(1 ) 1
C 0
C(1 ) 2C
cálculo
PV (1 )nRT
PV 0,2118atm
1lto
1
nRT atm lto
6,28 10 3 moles 0,082 298 K
K mol
2
4c 46,28 10 3 moles / lto 0,382
luego : Kc
1 1 0,38

Kc 0,00585 moles / lto


n
Kp Kc ( RT ) 0,00585 (0,0082 298 ) ,143 atm

8. A 50 °C y presión de 1 atm. la densidad de vapor del N2O4


es 2,202 veces mayor que la del aire a las mismas
condiciones. Hallar la constante Kp para la disociación
del N2O4 a dicha temperatura.

N 2O4 2,202 aire


PM
Cálculo de la densidad del aire aire =
RT

1atm 28,96gr / mol


atm lto
0,082 323 K
K mol
aire 1,0934gr / lto

N2O4 = 2,202 1,0934


= 2,4076 gr/lto.

N 2O4 2 NO2 nt PV (1 )nRT


1 2 1 PM (1) RT
1atm 92 gr / mo
1
1 2 atm lto
1 2,4076 gr / lto 0,08 323 K
1 1 K mol
0,4427 l

2
4 4(0,4427 ) 2
Kp 2
Kp 0,977
1 1 (0,4427 ) 2

9. A 35 °C la constante Kp para la disociación del N2O4 es


igual a 0,32 atm,. Calcular las temperaturas a las cuales
el N2O4 está disociado a esta temperatura en un 25 % y en
un 50%.
N 2O 4 2NO 2 nT
C O
1 2 1
1 2
Pt Pt
1 1

2
4 Pt 2
(1 2
) 4 2Pt
Kp 0,32
1 1 2
1 Pt

2
0,32 (1 )
Pt Si 0,25 Pt 1,2atm
4 2

10. Hallar el volumen de un recipiente que el contener 1g.


de N2O4, la presión ejercida a 45 °C es de 2 atm. Las
constantes Kc y Kp para la disociación del N2O4 a esta
temperatura son, respectivamente, 0,02577 noles/litro y
0,672 atm.

1molN 2O 4 2
1,98N 2O 4 1,086 10 molesN 2O 4
92gr.N 2O 4
N 2O 4 2NO 2
1 0
1 2
1 2
x
1 1

1 2
Pp Pt Pt
1 1

4 4 2
2
(1 )2 8
Kp
2(1 ) 1 2
1
despejando :
2 2
8 0,672 0,672
2 0,672
; 0,278
8,672
# molesN 2O 4 1,086 10 2(1 0,278) 7,84 10 3

1 0,278
PpN 2O 4 2 1,129atm
1,278
3 atm lto
7,84 10 moles 0,082 318 K
nRT K mol
V
P 1125atm
V 0,181ltos.

11. Un recipiente de 10 litros contiene en equilibrio a 200


°C 4,24 g. de PCl5, 2,88 g. de PCl3 y 5,46 g. de Cl2.
Hallar las constantes Kc y Kp para la disociación
del PCl5 a esta temperatura.

PCl5 PCl3 Cl2


PCl3 Cl2
Kc
PCl5

2,88gr. / 137,5 10 5,46gr 71gr / mol 1ltos


Kc
4,29gr
208,5gr / mol 10ltos

2,09 10 2 7,69 10 2
Kc 0,0072moles / lto
2,03 10 2 10
Kp Kc(RT ) 0,0072(0,082 473) 3,072atm

12. Un recipiente de 1,891 litros contiene 0,0300 moles de


PCl3 0,0300 moles de Cl2 y 0,600 moles de PCl5 en
equilibrio a 200 °C. Determinar: a), la constante Kc para
la disociación del PCl5 a esta temperatura; b), la presión
de la mezcla gaseosa; c), la composición de la mezcla
gaseosa si a temperatura invariable el volumen se reduce a
la mitad, y d), la presión de la mezcla en estas nuevas
condiciones.

PCl5 PCl3 + Cl2

(0,03 / 1,891)(0,03 / 1,891)


a) Kc 0,00793
(0,06 / 1,891)

atm lto
0,12moles 0,082 473 K
nRT K mol
b) P
V 1,891ltos
P 2,461atm

V 1,891 / 2 0,9455ltos
c) (0,03 x)(0,03 x)
Kc
(0,06 x)0,5455

despejando y ordenando :
2
x 0,0675x 0,00045 0

0,0675 0,05223
X 0,00748
2
nPCl5 0,06 0,00748 0,06748 moles
nPCl3 0,05 0,00748 0,02252 moles nT 0,1852moles
nCl2 0,03 0,00748 0,2252moles

nRT 0,11252 0,082 473


d) P 4,61576atm
V 0,9455

13. A 250 °C y presión de 1,261 atm, la densidad de vapor


del PCl5 con respecto al hidrógeno es igual a 58,5. Hallar
la constante Kp para la disociación del PCl5 a esta
temperatura.
PCl5 PCl3 + Cl2 nT
1 0 0
1- 1+
1
X 1
1 1 1

1
Pp Pt Pt Pt
1 1 1
2
(1,261)2 2
(1 )2 1,261
Kp
1 1 2
(1 ) 1,261

PM 1,261atm 2,016gr / mol


cálculo PH "
RT atm lto
0,082 523 K
K mol
PH 2 0,0592gr / lto

PCl5 = 58,5 H2 = 3,467 gr/lto

de la ecuación : PM = (1+ ) RT = 0,7658


; = 76,58 %

luego: Kp= (0,7658)2 / (1-0,7658)2 1,261 = 1,788


atm.

14. Hallar la presión a la cual el PCl5 a 200 °C tiene un


densidad de vapor relativa al aire en las mismas
condiciones igual a 5,00. La constante Kp para la
disociación del PCl5 a 200 °C es 0,3075 atm.

PCl5 = 5 aire
PM RT
1atm 28,96gr / mol
aire
atm lto
0,082 473 K
K mol
aire 0,7466gr / lto

PCl5 = 3,733 gr/lto


PCl 5 PCl 3 Cl 2
1 0 0
1
Pp Pt Pt
1 1 1
2 2
(1 )
Kp 2
Pt 0,3075 dondePt 0,3075 2
(1)
1

Cálculo de : PM = (1+ ) RT
1atm 208 ,26 gr / mol
1
atm lto
3,733 gr / lto 0,082 473 K
K mol

0,438 ; 43,8% en(1) Pt 1,29 atm

15. Hallar el grado de disociación de 0,01 moles de PCl5


contenidos en un recipiente de 1 litro de capacidad a 250
°C. Para la disociación del PCl5 a esta temperatura, Kp es
igual a 1,79 atm.

PCl5 PCl3 + Cl2


C O O
C(1- ) C C

c2 2
Kc
c(1 )
2
c
Kc Kp Kc(RT ) n óKc kp(RT ) n
1
2
0,01
Kc 1,79(0,082 523) 1 0,04173
1
despejando :
2 2
0,01 4,173 10 0,04173 0

4,173 10 2 0058
2 10 2
0,01655
0,832 83,2%
2 10 2

16. Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en


tricloruro de antimonio y cloro. A 182 °C y presión de 1
atm. Se disocia en un 29,2 %. Calcular las constantes Kp y
Kc para la disociación del SbCl5 a esta temperatura y
hallar la presión a la cual se disociaría en un 60%.

SbCl5 SbCl3 + Cl2 nT


1 0 0
1-
1
X
1 1 1

1
Pp Pt Pt Pt
1 1 1

Cuando = 29,2 %
2
Pt
Kp 2
(0,252)2 1 0,0932
1
Kc Kp(RT ) 1 0,0932 (0,082 455) 1
Kc ,00249
Presión cuando =60 %
2
0,0932 (0,6) Pt 0,0932 0,64
Kp Pt 0,1656atm.
1 (0,6)2 0,36

17. La densidad de vapor con respecto al aire del


pentacloruro de antimonio a 248 °C y 2 atm. es 6,50.
Calcular la constante Kp para la disociación del SbCl5 a
esta tremperatura.

SbCl5 = 6,5 aire


PM 2atm 28,96gr / mol
aire 1355gr / lto
RT atm lto
0,082 521 K
K mol
SbCl 5 8,812gr / lto

SbCl5 SbCl3 + Cl2


1 0 0
1-

1
X
1 1 1

1
Pp 2 2 2
1 1 1
2
Pt
Kp 2
calculamos por PV=(1+ )nRT
1
(0,588 ) 2 2
Kp 1,060
1 (0,588 ) 2

18. Una mezcla de nitrógeno e hidrógeno en la relación


volumétrica y molar de 1 a 3 se calienta a 400 °C y se
comprime a 50 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que
se obtiene, en presencia de un catalizador adecuado,
existe un 15,11 % de NH3. Calcular la constante Kp para el
proceso:
No + 3H2 === 2NH3 a 400 °C
1 3 2
84,89% 15,11 %

N2 = 21,22 %
H2 = 63,66 %
NH3= 15,11 %
Calculamos las presiones parciales Pt= 50 atm

0,2122
PPN 2 50atm 10,61atm
1
0,6366
PPH 2 50atm 31,83atm
1
0,1511
PPNH 3 50atm 7,555atm
1
2
PPNH 3 (7,555)2 2
Kp 0,000166 atm
PPN 2 PPH 2 10,61 (31,83)3
19. La constante Kp para la reacción N2 + 3H2 === 2NH3 a 450
°C es igual a 0,0000519 atm-2. Calcular el tanto por ciento
en volumen de NH3 que existirá en la mezcla gaseosa en
equilibrio obtenida al someter una mezcla que contiene en
volumen un 25 % de N2 y un 75% de H2 a 450 °C y 100 atm. en
presencia de un catalizador.

2
PNH
Kp=0,0000159atm-2 = 3

PN 2 PH3 2

PNH 3 x 100,0
1 x
PN 2 100
4
3(1 x)
PH 2 100
4
x 2(100)2 42 x 2
Kp 0,0000519
1 x (1 x)41002 9
100(3 / 4)3(1 x)3(100)3
4
16x
3,7434 3,7434x 2 23,4868x 3,7434 0
(1 x)2

23,4868 551,629 56,02 x1 6,11


x
7,4868 x2 0,1636

20. En presencia de un catalizador, el alcohol isopropílico


se transforma en gaseosa, en acetona e hidrógeno según la
reacción CH3CHOHCH3 === CH3COCH3 + H2. Calcular los gramos
de acetona que se forman al calentar a 227 °C. 6 gramos de
alcohol isopropílico contenidos en un recipiente de 5
litros de capacidad en presencia de un catalizador. Kp
para este proceso a 227 °C es igual a 1,42 atm.

CH3CHOHCH3 CH3 COCH3 + H2


c O O
c(1- ) c c

cálculo de C:
6gr alcohol 1mol
1lto 0,02moles
5ltos 60gr.alcohol

Kc= Kp(RT)- n
= 1,42 (0,082 500)-1 =0,03463
c2 2
0,02 2
Kc 0,03463
c(1 ) 1
0,02 2 + 0,03463 - 0,03463 = 0
de donde = = 0,7093 ó 70,93%
Luego c = 0,02 0,7093 = 1,4186 10-2mol.

Macetona = 58gr/mol
masa = 1,4186 10-2 58 = 4,14gr.de acetona

21. El proceso Deacon para la obtención del cloro viene


expresada por la ecuación 4CHl(g) + O2(g) == 2H2O(g) + 2Cl2(g).
Calcular la constante de equilibrio Kp para este proceso a
390 °C si al mezclar 0,08 moles de cloruro de hidrógeno y
0,1 moles de oxígeno a esta temperatura se forman a la
presión total de 1 atm. 0,032 moles de cloro. Hallar el
volumen del recipiente que contiene esta mezcla.

4HCl + O2 2H2O + 2Cl2


0,08-0,0664 0,1-0,0166 0,032 0,032
0,0136 0,0834 0,032 0,032

Presiones Parciales:
0,0136
PPHCk 1 0,088323
0,1634
0,0834
PPO 2 1 0,5104
0,1634
0,0332
PPH 2O PPCl 2 1 0,20318
0,1634

(0,20318)4 1
Kp 69,58atm
(0,08323)4 ,5104

Volumen del recipiente V=nRT/P = 0,1634 0,082 663/0,99 =


8,88 ltos.

22. La constante de equilibrio a 100 °C para la formación


del acetato de etilo a partir del ácido acético y de
alcohol etílico es igual a 4,0. Calcular el número de
moles de acetato de etilo que se forman al reaccionar 2
moles de alcohol con 5 moles del ácido.
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O
#moles 5 2 0 0
5-x 2-x x x

x/v x/v x2
Ke 4
5 x/v 2 x/v (5 x)(2 x)
2
x
4
10 7x x2
donde :
4x 2 28x 40 x2
3x 2 28x 40 0
28 7,84 102 4,8 102
x
6
28 17,43 x1 1,76moles.acetato(correcto )
x
6 x2 22,71

23. Se hacen reaccionar 25 gr. de ácido acético con 75 gr.


de alcohol etílico a 100 °C. La constante de equilibrio
para la formación del acetato de etilo es igual a 4,0.
Calcular la fracción del ácido acético que se esterifica.

Pesos moleculares = CH3COOH = 60 gr/mol


C2H5OH = 46 gr/mol
CH3COOH + C2H5OH CH3-C-O-C2H5 + H20
25/60-x 75/46-x x x
x2 x2
Ke 4
(0,416 x)(1,63 x) 0,678 2,046 x2
x2 2,712 8,184x 4x 2
3x 2 8,184x 2,712 0
8,184 5,868 x1 0,386 Re spuesta
x
6 x2 2,342

fracción de ácido que se esterifica =25/60 100%


0,386 x
x = 92,8 %

24. Calcular la cantidad de agua que debe añadirse a 100 gr.


de acetato de etilo para que a 100 °C se descompongan 40
gr. de éster. Kx (igual a Kn) para la formación del
acetato de etilo a 100 °C es 4,0.

CH3-C-O-C2H5 + H2 O CH3COOH + C2H5OH


100gr.
100 40 mH 2O 40 40 40
88 88 18 88 88 88

0,4545 0,4545
Kx Kn 0,25(descmposic ión)
m
(1,136 0,4545)( H 2O 0,4545)
18
0,2066
0,25
m H 2O
0,6815( 0,4545)
18

m H 2O
0,4545 1,2125
18
m H 2O 1,667 18 30,008grH 2O

25. A 188,2 °C la presión de disociación del Ag2O es de 717


mm. Calcular la cantidad de óxido de plata que podrá
descomponerse al calentarlo a dicha temperatura en un
recipiente de 375 cc de capacidad, en el que se ha
eliminado.

2Ag2O(g) 2Ag(g) + O2(g)


Pdisociación = 717 mm. (Po2)
PAg2O = 1434 mm.
m
PV RT
M

PVM 1434 mm 0,375ltos 232gr / mol


m
RT mm lto
62,4 461,2 K
K mol
m 4,33gr.Ag 2O
masa que podrá descomponerse.

26. La constante Kp para el proceso C(s) + S2(g) == CS2(g) a


1000 °C es igual a 5,60. Calcular la composición
volumétrica de la mezcla gaseosa que se obtiene al pasar
vapor de azufre a través de carbón calentado a 1000 °C.
C(s) + S2(g) CS2(g)
1 0
1-x x

x /v x
Kc 5,6 Kp
1 x /v 1 x
x 5,6 5,6x
5,6
x 0,8484
6,6

luego: S2(g) = 1lto (100%)


VCS 2 84,84%
comp..volumétric a
VS2 15,15%

27. La constante Kp para la formación del gas de gasógeno


C(S) + CO2(g) === 2CO(g) a 727 °C es igual a 1,65 atm.
Calcular la composición del gas que sale de un gasógeno al
hacer pasar a la presión de 1 atm. a través de carbón al
rojo calentado a esta temperatura: a), dióxido de carbono;
y b), aire (21% O2 y 79% N2 en volumen). Suponer en este
caso que el oxígeno se transforma primeramente en dióxido
de carbono.

a) C(S) + CO2(g) 2CO(g) nt


1 0 0
1- 2 1+

1 2
X 1
1 1

1 2
Pp 1atm 1atm
1 1
2
4 2
(1 )2 4
Kp 1,65atm donde 0,54
1 1 2
1

1 0,54
XCO 2 0,2987 ;29,87%
1 0,54
1 0,54
XCO 0,7012 ;70,12%
1 0,54

b) C(S) + CO2(g) 2CO(g) nt

0,21- 2 1+

0,21 2
X 1
1 1

0,21 2
Pp 1 1
1 1
2
4
(1 )2 XCO 2 0,21 0,157 0,0545
Kp 1,65 donde 0,157
0,21 XCO 27,2%
1
28. La constante de equilibrio Kp a 100 °C para la reacción
FeO(S) + CO(g) == Fe(S) + CO2(g) es igual a 0,403. A través de
óxido ferroso calentado a 1000 °C se hace pasar lentamente
una mezcla gaseosa que contiene en volumen un 20% de CO y
un 80% de N2. Calcular: a), la composición de la mezcla
gaseosa saliente, y b), el volumen de aquella mezcla,
medido en C.N., que se necesita para reducir 10 gr. de
FeO.

FeO(S) + CO(g) Fe(S) + CO2(g)


0,2 0
0,2-x x

x
Kc Kp 0,403
0,2 x
x 0,0806 0,403x
0,0806
x 0,057448
1,403
EQUILIBRIO IONICO

1. Hallar el pH de las siguientes disoluciones: a) HCl 0,01


N, b) H2SO4 0,001 Molar; c) NaOH 0,01 Molar, y d) Ca(OH)2
0,01 Molar.

a) HCl = 0,01 M (ácido fuerte)


HCl H+ + Cl-
10-2 0 0 PH = log 1/10-2
-2 -2
0 10 10 PH = 2

b) H2SO4 = 0,001 M (ácido fuerte)


H2SO4 2H+ + SO4 ph=log1/(2 10-3)
-3
10 0 0
0 2x10-3 10-2 pH=2,7

c) NaOH=0,01 M (base fuerte)


NaOH Na+ + OH- Poh=log1/10-2=2
10-2 0 0
0 10-2 10-2 ph=14-Poh=14-2=12

d) Ca(OH)2 = 0,01 M
Ca(OH)2 Ca+2 + 2OH- pOH=log1/2x10-2=1,7
10-2 0 0
0 0 2x10-2 pH=14-1,7=12,3

2. Hallar la concentración de los iones H3O+ en las


disoluciones cuyos pH son: a)3,25; b)4,62 ; c)6,30; d)
8,84 ; e)11,73.

a) PH = 3,25 ; |H3O+|= 10-pH = 10-3,25


|H3O+|= 5,62x10-4 M
b) PH = 4,62 ; |H3O+|= 10-4,62 = 2,39x10-5 M
c) PH = 6,3 ; |H3O+|= 10-6,3 = 5,01x10-7 M
d) PH = 8,84 ; |H3O+|= 10-8,84 = 1,44x10-9 M
e) PH = 11,73 ; |H3O+| = 10-11,73 = 1,86x10-12 M

3. En disolución 0,01 molar el ácido acético está ionizado en


un 4,11%. Calcular la constante de ionización del ácido
acético.

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

CH3COO H3O
Ka
CH3COOH

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3 O +


0,01 0 0
0,01(1-0,0411) 0,01x0,0411 0,01x0,0411

c(1- ) c c

(0,0411) 2 0,0001 168 10 3 1 10 4


1,68 10 7
Ka
0,01(1 0,0411) 9,58 10 3 9,58 10 3
5
Ka 1,76 10
4. La constante de ionización del ácido acético es 1,77x10-5.
Determinar el grado de ionización y el pH de una
disolución a) 1 molar, y b) 0,0001 molar.

a) CH 2COOH 1M
CH3COOH H 2O H 3O CH3COO
C O O
C (1 ) C C
5 C2 2
2 5 5
Ka 1,77 10 1,77 10 1,77 10
C (1 )

5 10 5
1,77 10 3,73 10 7,08 10 3
4,19 10
2
0,42%

b) CH3COOH 1 10 4 M
(1 10 4)2 2
1,77 10 5
1 10 4(1 )
1 10 8 2
1,77 10 5 1,77 10 5 0
1,77 10 5 3,13 10 10 7,08 10 9
2 10 4
3,41 10 1 34%
pH log 1/c log 1/1 10 4 3,41 10 1 4,46

5. Un ácido acético 0,01 molar se va neutralizando con sosa


cáustica. Hallar el pH de la disolución: a), cuando se ha
neutralizado un 99% del ácido, y b), cuando se ha agregado
un exceso de sosa de un 1%. La constante de ionización del
ácido acético es 1,77x10-5. (Suponer que el volumen del
líquido no cambia al agregar la disolución de sosa
cáustica.).

CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

a) Cuando se neutraliza un 99% del ácido:


10-2 M = 100%
x = 99% x=9,9x10-3 M
Ca 1 10 4
H3O Kab 1,77 10 5 1,78 10 7

Cb 9,9 10 3
pH 6,74

b) Exceso NaOH = 1x10-4


|H3O+|=10-14/1x10-4 pH= 10.

6. El ácido fosfórico es un ácido triprótico (tribásico) que


se ioniza escalonadamente en tres pasos, cuyas constantes
de ionización respectivas son 7,52x10-3,6,22x10-8 y 4,8x10-13
Calcular las concentraciones de los iones H3O+ , H2PO4- ,
HPO4-2, y PO4-3, en una disolución molar de ácido fosfórico.

H3PO4 H+ + H2PO4-
H2PO4- H+ + HPO4-2
HPO4 H+ + PO4-3

H3PO4 H H2PO4
3 H H2PO4
K1 7,52 10 1 0 0
H3PO4
1 x x x

x2
7,32 10 3 ; x2 7,52 10 3 7,52 10 3 0
1 x

(Ecuación de 2° grado) Solución: x= 8,29x10-2=|H+|

H PO4
K3 4,8 10 13
HPO4
8,29 10 2 PO4
4,8 10 13
6,22 10 8

PO4 3,6 10 19 M

7. A 15°C litro de agua disuelve aproximadamente 1 litro de


CO2 a la presión de 1 atm. Si la constante de equilibrio
para el proceso CO2 +2 H2O == HCO3- + H3O+ es 4,3x10-7
(constante de ionización primaria, Kl, para el ácido
carbónico), calcular el pH de la disolución.

H 2CO3 H 2O H 3O HCO3
7 H 3O HCO3
4,3 10
H 2CO3
7 2
H 2CO3 4,3 10 H 3O 4,3 10 7 CO2

nCO 2 ?
PV nRT
PV 1atm llto
n 0.042
RT 0,082 atmlto / K mol 288K
2 7 2 8
H 3O 4,3 10 4,2 10 1,759 10
4 4
H 3O 1,3 10 pH log 1 / 1,3 10 3,87

8. La constante de ionización del ácido benzoico, C6H5COOH, es


6,3x10-5. Determinar el grado de hidrólisis del benzoato
sódico en una disolución que contiene 5 g por litro y
calcular el pH de la disolución.
5 g C6 H 5COONa 1 mol C6 H 5COONa
0,0347 moles .
lto 144 g C6 H 5COONa

C6H 5COONa C6H 5COO Na


H 2O
C6H 5COOH OH
C6H 5COOH OH C6H 5COOH OH H 3O
Kh
C6H 5COO C6H 5COO H 3O

Kw 10 14 10
Kh 5
1,587 10
Ka 6,3 10
c2 2 0,0347 2
10
Kh 1,587 10
c(1 ) 1
2
0,0347 1,587 10 10 1,587 10 10
0

10 20 11
1,587 10 2,519 10 2,2 10
0,06944
5
6,7 10
5
OH c 0,0347 6,7 10
6
2,32 10
P OH 5,63
PH 8,4

9. Las constantes de ionización del ácido acético, del ácido


fórmico y del amoniaco son: 1,77x10-5, 1,78x10-4 y
-5
1,75x10 . Hallar el grado de hidrólisis y el pH de una
disolución de: a) acetato amónico; b) formiato amónico.

a ) CH3COONH4 )CH3COO NH 4
H 2O

CH3COOH OH
CH3COOH OH H Kw cx 2
Kh desprec..
CH3COO H Ka 1 x

Kw Kw Kw
x2 ;x
KaC Ka Kb Ka Kb

1 10 4 3
x 5,68 10 ; 0,568%
1,77 10 5 1,75 10 5

14 4
Kw Ka 10 1,78 10
H 3O 1 10 7 pH 7
Kb 1,75 10 5
1 10 14 3
b) x 1,79 10 ; 0,179 %
1,78 10 141,75 10 5

Kw Ka 10 141,78 10 4
H 3O
Kb 1,75 10 5
7
H 3O 3,18 10 pH 6,5

10. Calcular el pH de la disolución que se obtiene al diluir


a 100cc. una mezcla formada por 50 cc de ácido acético 0,1
molar y a) 20 cc de sosa caústica 0,1 molar; b) 30 cc de
sosa caústica 0,1 molar. La constante de ionización del
ácido acético es 1,77x10-5.

a)50cc. CH3COOHH 0,1M


20cc NaOH 0,1M mezcla
30cc H 2O

0,1 molesAc 3
50 cc 5 10 moles CH 3COOH
1000 cc

0,1 molesNa 3
20 cc 2 10 molesNaOH
1000 cc
3
5 3 10 5
H 3O 1,77 10 3
2,65 10
2 10

b) 3 10 3 molesNaOH
5 10 3 molesCH 3COOH

3
5 2 10 5
H 3O 1,77 10 3
1,18 10
3 10
1
pH log 5
4,93
1,18 10

11. A 25°C 600cc de agua pura disuelven 0,01gr. de fluoruro


cálcico. Hallar a esta temperatura el producto de
solubilidad del fluoruro cálcico.

12. A temperatura ambiente, una disolución saturada de


cloruro de plomo contiene 0,9 gr. de la sal en 200cc.
Calcular el producto de solubilidad del cloruro de plomo.

0,9gr 200cc
x 1000cc

1mol
4,5gr.PbCl2 1,61 10 2 M
278grPbCl2
2 2
Kps Pb Cl 1,62 10 2(3,23 10 2)2
5
1,7 10
13. A 25°C 1 litro de agua disuelven 0,443 mg. de hidróxido
ferroso, Fe(OH)2. Hallar el producto de solubilidad del
hidróxido ferroso.

0,443mgr.= 0,443x10-3gr

1mol
0,433 10 3gr 4,92 10 6 moles
90gr.
2
Kps Fe OH
4,92 10 6(9,8 10 6)2 4,77 10 6

14. A 25°C 1 litro de agua destilada disuelve 12,3 mg de


carbonato cálcico. Los iones CO3= se hidrolizan en bastante
extensión, puesto que la constante de ionización
secundaria K2 del ácido carbónico (del ión HCO3-) es 5,6x10-
11
. Calcular: a) la concentración de los iones Ca++; b) el
grado de hidrólisis de los iones CO3=; c) la concentración
de estos iones CO=3 y d) el producto de solubilidad del
carbonato cálcico.

0,0123grCaCO3 1molCaCO3
a) 1,23 10 4 M
lto 100gr.CaCO3
CaCO 3 Ca CO3
b) H 2O
HCO 3 OH

Kw
Kn
K2
10 14 4
Kn 11
1,785 10
5,6 10
c2 2
Kn
c(1 )
1,23 10 4 2
1,785 10 4
1,785 10 4
0
0,68
68%

c) |CO3 |= c(1- ) = 1,23x10-4 (1-0,68)


= 3,9x10-5M

d) Kps = |Ca+2||CO3 |= 1,23x10-4x3,9x10-5


= 4,8x10-9

15. El producto de solubilidad del cromato de plata, Ag2CrO4


a 25°C es 1,2x10-12. Hallar su solubilidad en moles por
litro.
Ag2CrO4 2Ag CrO4
12 1/3
Kps 1,2 10
3iones : S 3
4 4

S 6,69 10 5 moles / lto

16. El producto de solubilidad del perclorato potásico,


KClO4 es 1,07x10-2. Hallar el volumen de disolución que
contiene disuelto 1000gr. de KClO4 .

KClO4 K ClO4
2
Kps 1,07 10 K ClO4
1
S 1,034 10 moles / lto

1lto 1mol
1gr. 6,98 10 2ltos
1,034 10 1 moles 138,5gr

17. A temperatura ambiente, el producto de solubilidad del


ferrocianuro de plata, Ag4Fe(CN)6 es 1,5x10-41. Calcular los
gramos de este compuesto que se disuelven en 500cc de agua
pura.

Ag 4 Fe(CN )6 4Ag Fe(CN )

S Fe(CN )6
4 Ag
4
Ag 4 Fe(CN )6
4
Kps Fe(CN )6 Fe(CN )6 256
Kps moles
9
S 5 2,25 10
256 lto
9 moles 644gr
;1,12 10 7,21 10 7gr.
500cc 1mol

18. La solubilidad del ioduro de plomo en agua pura a 25°C


es igual a 0,688 gr/litro. Calcular su solubilidad en una
disolución 0,1 molar de ioduro potásico.

2
PbI2 Pb 2I
2 I
S Pb
2

2 2 8
Kps Pb I 1,33 10 I 0,1M
8
1,33 10 461gr
C moles 1,33 10 6 moles
10 2 1mol
PbI2
6,13 10 4gr
lto

19. El producto de solubilidad del cloruro de plomo es


1,7x10-5.Calcular los gramos de cloruro sódico que deben
añadirse a 100cc de una disolución 0,01 molar de acetato
de plomo para iniciar la precipitación del cloruro de
plomo.

Kps 1,7 10 5 1,619 10 2 molesPbCl2


S 3 3
4 4 lto

0,01moles
100cc 1 10 3 molesPb(CH 3COO)2
1000cc

58,5gr.NaCl
4,2 10 3 molesNaCl 0,246gr.NaCl
1mol

ELECTROQUIMICA

1. Se electroliza 150gr. de una disolución de sulfato


potásico al 10% durante 6 horas con una intensidad de 8
amp. Calcular la cantidad de agua descompuesta y la
concentración de la disolución al final de la
electrólisis.

3600seg
q i t 8amp 6hr. 17800coulombios
1hr.

El H2O se descompone:
2e 2H 2O 2OH H2
1
3H 2O 2H 3O O2 2e
2
PM 18
Peso equivalente del H2O = 9gr.
2 2

96500coulombios 9 grH2O
172800coulombios x

172800 9
X 16H.gr.H 2O
96500

concentración inicial: 10% (15gr.K2SO4/150gr.disol)


concentración final: 15gr.K2So4/(150-16,4)x100=11,2%

2. Al electrolizar una disolución de sulfato crómico en ácido


sulfúrico con electrodos de plomo, el ión crómico, Cr+++ se
oxida ácida crómico, H2CrO4. Calcular la cantidad de ácido
crómico que se forma en el paso de 1 ampere-hora si el
rendimiento de corriente.
qr i t qp i t n
3600seg
qp 1ampere.hora 0,73 2628coulombios
1hora

3
4H 2O Cr H 2CrO 4 6H 3e
PM 118
peso.equiv. 39,33gr.H 2CrO 4
3 3
96500coulombios 39,33grH 2CrO 4
2628coulombios x
x 1,071grH 2CrO 4

qr 5600coulombios 1,071grH 2CrO 4


0,2077gr.CrO 3
x 1000gr.CrO 3
3600 1000
x 3966068coulombios
0,9077
W q v 3966068coulombios 3,5volts 1,4 107joules
1,4 107 joules 1Kw / 3,66 106 joules 3,85Kw

w q v 1,4 107joules

1Kw hr
transforma
ndo : 1,4 107joules 6
3,6 10 joules
w 3,85Kw hr

3. Una disolución alcalina de manganato potásico, K2MnO4,


obtenido al calentar dióxido de manganeso con potasa
caústica en presencia del aire, se oxida anódicamente con
una densidda de corriente de 9 amp/dm2. Si el rendimiento
de corriente es del 70%, calcular la cantidad de
permanganato potásico, KMnO4 que se obtendrá en 10 horas en
una cuba cuyos ánodos tienen una superficie útil total de
4000 cm2.

Cálculo de q:
9am 1dm 2
2 2
4000cm 2 3,6 102amp
dm 1000cm
3600seg
qr 360amp 10hr. 1,296 107coulombios
1hr
qp i t n 1,296 107coulombios 0,7 9,072
106coulombios.

MnO4 MnO 4 1e
PM
Peso equivalente KMnO4 = 158gr.KMnO4
1
96500coulombios 158gr.KMnO 4
6
9,072 10 x
x 1,485 104gr.KMnO 4
x 14,85Kg.KMnO 4

4. Al electrolizar una disolución de carbonato potásico con


un ánodo de farromanganeso se forma permanganato potásico.
Calcular: a), la cantidad de KMnO4 que se obtienen durante
5 horas con un ánodo de 24cm2 de superficie útil si se
trabaja con una densidad de corriente de 10 amp/dm2 y el
rendimiento de corriente es del 32%; b) el voltaje
aplicado a la cuba si el consumo de energía es de 24,1
Kw.h por Kg. de KMnO4.

a) 4H 2O Mno MnO 4 8H 7e
Peso.equivalent e :
PM 158
KMnO 4 22,57grKMnO 4
7 7
Cálculo.q :
10amp 1dm 2
24cm 2 2,4amp
dm 2 100cm 2

3600seg
qr 2,4amp 5hr. 4,32 104coulombios
1hr
qp i t n 4,32 104coulombios 0,32 13824coulomb.
96500coulombios 22,57gr.KMnO 4
13824coulombios x
x 3,23gr.KMnO 4

24,1Kw.hr 3,6 106 joules


W q v 8,6 107joules
Kg.KMnO4 1Kw.hr
8,6 107joules Kg.KMnO4
x 3,23 10 3 Kg.KMnO4

x 2,8 105 joules W


W 2,8 105
v 6,48volts
q 4,32 104

5. Por electrólisis de una disolución de carbonato sódico con


algo de acetato sódico y utilizando ánodos de plomo se
forma y precipita albayalde, un carbonato básico de plomo
de fórmula 2PbCo3. Pb(OH)2. Calcular: a), la cantidad de
albayalde que se obtiene por hora en una cuba que funciona
a 300 amp. con un rendimiento de corriente del 97%; y b),
el voltaje aplicado es de 3,5 volts.

a) CO3 2Pb 2H2O PbCO3Pb(OH)2 2H 4e


3600seg
qr 3000amp 1hr 1,08 107coulombios
1hr

qP 1,08 107coulombios 0,97 1,0476 107coulombios


96500coulombios 508 / 4
1,0476 107coulombios x
7
1,0476 10 127
x 1,378 104gr
96500
13,78Kg.Albayade

b)Consumo de energía:
W qr v 1,08 107coulombios 3,5volts
1Kw hr
3,78 107joules 6
10,5Kw.hr
3,6 10 joules

10,5Kw.hr 13,78Kg.Albayalde
x 1000Kg.Albayalde

x 7,619 102Kw hr

6. Al electrolizar una disolución de sulfato amónico se forma


en el ánodo persulfato amónico (NH4)2S2O8. El voltaje
aplicado es de 6,0 volts y el rendimiento de corriente es
del 82%. Calcular la producción de persulfato amónico por
kilowatt.hora.
2SO4 S2O8 2e
W q v
w 1Kw.hr
qr 3,6 106 joules 6 105coulombios
v 6volts

qP 6 105coulombios 0,82 4,92 105coulombios


96500coulombios 228gr / 2
4,92 105coulombios x
4,92 105coulombios 114gr.
x 581,2gr(NH4)2S2O8
96500coulombios

7. La reducción del nitrobenceno en ácido sulfúrico


concentrado en un cátodo de platino da lugar a
fenilhidroxilamina, C6H5NHOH, que se transforma rápidamente
en p-aminofenol, C6H4(OH)NH2((1,4). Calcular : a), la
cantidad de p-aminofenol producido en tres horas en una
cuba que funciona a 50 amp. con un rendimiento de
corriente del 25%; y b), el consumo de energía por
kilogramo de producto si el voltaje aplicado es de 4,0
volts.

a) C6H5NO2 C6H5NHOH C6H4(OH)NH2


4e 4H C6H 5NO 2 C6H 5NHOH H 2O
Cálculo..q :
3600seg
qr 50amp 3hr 5,4 105coulombios
1hr
qP 5,4 105coulombios 0,25 1,35 105coulombios

FARADAY :
96500coulombios PM / 4
5
1,35 10 coulombios x

b) q r 5,4 105coulombios 38,12gr


x 1000gr
x 1,4 107coulombios
W q v 107coulombios 4volts
1,4
1Kw hr
5,7 107 joules 6
15,7Kw hr
3,6 10 joules

8. En un baño de niquelar se introduce como cátodo un objeto


metálico cuya superficie total es de 80cm2. Si se opera a
una densidad de corriente de 2,2 amp/dm2 y el rendimiento
de corriente es del 94%, calcular: a), la cantidad de
níquel depositado en una hora y b), el tiempo que debe
durar la electrólisis para que el recubrimiento de níquel
tenga un espesor de 0,02mm. La densidad del níquel es de
8,9 gr/cc.

a) Cálculo de q:
2,2amp 1dm2
80cm2 1,76amp
dm2 100cm2

3600seg.
qr 1,76amp 1hr 6336coulombios
1hr.
qP 6336 0,94 5955coulombios
96500coulombios 59 / 2gr
5955coulombios x
x 1,82gr.Na

1cm
b) Espesor 0,02mm 2 10 3cm
10mm
volumen : 2 10 3cm 80cm 2 0,16cm 3

densidad 8,9gr / cc 0,16cc 1,424gr.Na


6336coulombios 1,82gr.
x 1,424
x 4957,4coulombios
q i t ;t q /i
4957,4coulombios
t 2816,7seg.
1,76amp

1min. 1hora
2816,7seg. 0,782horas.
60seg 60min.

9. En un baño cianuro de cobre y cinc2 se introduce como


cátodo una lámina de hierro de 36cm2 de superficie total y
se electroliza durante 50 minutos a una densidad de
corriente de 0,3 amp/dm2 . Sobre la lámina se depositan
0,106 gr. de latón de un 71,3% de cobre. Calcular el
rendimiento de la corriente. El cobre se encuentra en la
disolución en forma cuprosa.

Cálculo..q :
amp 1dm 2
P 0,3 36cm 2 0,108amp i
dm 2 100cm 2
qr i t ; qP i t n t 50min 3000seg

0,106gr.latón 100% x 0,7557gr.Cu


x 71,3% 0,03042

96500coulombios 674gr.Cu
x 0,07557gr.Cu
96500coulombios 65,38 / 2gr.Zn
y 0,03042grZn

x+y= 113,957 + 89,8 = 203,76 coulombios

qr 0,108 3000 324coulombios,


203,76
; n 100 63%
324

10. Un acumulador de plomo Pb/H2SO4/PbO2 está constituido por


láminas de plomo, recubiertas de plomo esponjoso activo
las unidades al polo negativo, y por dióxido de plomo las
unidas al polo positivo, introducidas en 500cc de ácido
sulfúrico 8,2 normal. Al suministrar el acumulador 10
amperes-hora, calcular: a), la cantidad de PbO2
transformado en PbSO4 en las placas positivas, y b), la
concentración final del ácido sulfúrico.
Cálculo..q :
q i t 10amp 3600seg 3,6 104coulombios
2e 4H PbO 2 Pb 2H 2O

PM 239
Eq grPbO 2 119,5grPbO 2
2 2
96500coulombios 119,5grPbO 2
3,6 104coulombios x
x 44,58gr.PbO 2se.transforma.enPbSO 4

b) concentración inicial=8,2N
8,2eq gr.H 2SO4
8,2N
lto.disol

8,2eq gr.H 2SO4


500cc 4,1eq gr.H 2SO4
1000cc
49gr.H 2SO4
4,1eq gr.H 2SO4 200,9gr.H 2SO4
1eq gr.H 2SO4

44,58gr.PbO2
0,373(eq gr)
119,5gr.PbO2

reacciona con 2eq-gr de H2SO4= 36,554 grH2SO4(0,373x98)

1eq grH 2SO4


200,9grH 2SO4 36,554 164,346gr / H 2SO4
49grH 2SO4
eq grH 2SO4
3,35 1000cc 6,708N
500cc

11. La resistencia específica de una disolución 0,05 molar


de cloruro potásico es 149,9 ohms.c. Hallar la
conductividad equivalente del cloruro potásico a esta
concentración.

1 1
x 6,67 10 3ohms.cm 1

p 149,9ohm.cm

xVe
cálculo.Ve :
0,05eq grKCl 103cc
1eq gr Ve Ve 2 104cc

3 1
6,67 10 2 104cm3
1,334 102ohm 1cm2

12. Un vaso de conductividad tienen dos electrodos de


1,64x10cm2 de superficie, separados por 12,8 cm. Al
llenarlo con una disolución de cloruro sódico 0,1 molar
ofrece una resistencia de 731,2 ohms. Calcular la
conductividad específica equivalente del cloruro sódico en
disolución 0,1 normal.

S 1,64cm2 N 0,1
 12,8cm R 731,2

Conductividad..específica:
x 1/ p R P x /s
Rs 731,2 1,64cm2
p
 12,8cm
p 93,659 cm
2 1 1
x 1 / 93,659 cm 1,067 10 cm

Conductivodad..equivalente :
xVe
Volumen
..equivalente :
0,1eq gr 1000cc
1eq gr Ve Ve 104cc

2 1 1
1,067 10 cm 104cc
1
106,7 cm2

13. Un vaso de conductividad lleno con disolución 0,1 normal


de KCl tiene una resistencia de 96,2 ohms, y lleno con
disolución solución 0,02 normal de cloruro cálcico ofrece
una resistencia de 536,4 ohms. Calcular las
conductividades equivalente y molar del CaCl2 en disolución
0,02 normal. La conductividad específica del KCl 0,1
normal es 0,129 ohms-1cm-1.

x 0,0129 1cm 1
R 96,2
Cálculo volumen correspondiente:

0,1eq gr 103cc
1eq gr Ve Ve 104cc

Cálculo de la conductividad equivalente:


1 1
xVe 0,0129 cm 104cc
1
129 cm 2 (KCl)

Sabemos..que :
x 1/ p
1
p 1/x 77,52 cm
0,0129 1cm 1

; /s R/ p
R p /s 96,2 1
1,241cm
77,52 cm
ParaCaCl2 :
536,4
p 423,23 cm
1,241cm 1
1
x 0,0023135 1cm 1
p

luego : xVe
El.Ve 5 104cc 2 1 1
1,56 10 cm
Conductivi dad..molar : xVe
0,02eq grCaCl2 1molCaCl2 0,02molesCaCl2
3
Vm 105cc
10 cc 2eq gr 2 103cc
0,0023135 105 231,35 1
cm 2

14. Una disolución 0,01 normal de amoníaco tiene una


resistencia específica de 9990 ohms. La conductividad
equivalente límite del NH4 es 271,4 ohms-1cm2. Determinar el
grado de ionización del amoníaco en disolución 0,01 molar.

P 8990 cm
1
o 271,4 cm2

1 1 4 1 1
x 1,1123 10 cm
p 8990 cm
xVe cálculo..Ve :
0,01eq gr 103cc
1eq gr x
5
Ve 10 cc

4 1 1
1,1123 10 cm 105cc
1
11,123 cm2
gra do..ionización:
1
o 11,123 cm 1
1
o 271,4 cm 1
2
4,09 10 4,09%
15. La resistencia específica del hidróxido sódico en
disolución 0,001 normal, 0,01 normal y 0,1 normal es,
respectivamente, 4081, 422 y 45,24 ohms.cm. La
conductividad equivalente límite del NaOH es 248,1 ohms-
1
cm2. Hallar el grado de disociación aparente (relación de
conductividades), del NaOH a dichas concentraciones.

P 4081 cm
1 1
x 1/ p 1 / 4081 cm 0,000245 cm

volumen..equivalent e :
0,001eq gr. 103cc
1eq gr Ve Ve 106cc

4
xVe 2,45 10 106
1
245 cm 2
1
245 cm 2
1
0,987 98.7%
o 248,1 cm 2

16. Se disuelven 0,5 gr. de ferrocianuro potásico en un


litro de agua, y la disolución tiene una resistencia
específica de 1263 ohms.cm. La conductividad molar límite
del K4Fe(CN)6 es 738 ohms-1cm2. Hallar el grado de
disociación aparente del ferrocianuro potásico a esta
concentración.

Fe(CN )6 K 4 Peso Molecular 368gr / mol


0,5gr 1mol moles
0,0013586
lto 368gr lto

Conductivi dad molar :


xVm
0,0013586 moles 103cc
1mol Vm

de dondeVm 736501,8cc
1 1
0,007917 cm 736051,8cm 3
1
582,73 cm 2

582,73 1cm 2
o 738 1cm 2
0,789 ; 78,9%

17. La conductividad específica de una disolución 0,05


normal de sulfato cúprico es 0,00295 ohms-1.cm-1. Las
conductividades equivalentes de los iones Cu+++ y SO=4 son,
respectivamente 54 y 79,8 ohms-1.cm2. Calcular el grado de
disociación aparente del sulfato cúprico en esta
disolución.
1 1
x 0,00295 cm
N 0,05

Cálculo de la conductivi dad equivalent e :


0,05eq gr 1000cc
1eq gr Ve Ve 2 104cc

1
xVe 0,00295 cm 1 2 104cc
1
59 cm 2(CuSO 4)

Grado disociació n :

o
1
Cu 54 cm 2
1
SO4 79,8 cm 2
1
o 138,8 cm 2

59 1cm 2
0,4409 44,09%
o 138,8 1cm 2

18. Las conductividades equivalentes límites del formiato


potásico, ácido nítrico y nitrato potásico son,
respectivamente, 128,1; 421,2 y 144,9 ohms-1.cm2. Calcular
la conductividad equivalente límite del ácido fórmico.

1
o HCOOK 128,1 cm 2
1
o HNO 3 421,1 cm 2
1
o KNO 3 144,9 cm 2 o HCOOH ?

1
o KNO 3 K NO 3 144,9 cm 2
1
o HCOOK HCOO K 128,1 cm 2
1
NO3 HCOO 16,8 cm 2

1
o HNO 3 H NO 3 421,2 cm 2
1
NO3 HCOO 16,8 cm 2
1
H HCOO 404,4 cm 2

1
H HCOO HCOOH 404,4 cm 2

19. La conductividad equivalente límite del cloruro de litio


es 115,0 ohms-1.cm2 y el numero de transporte del ión Cl- en
el cloruro de litio es 0,0664. Hallar las conductividades
equivalentes de los iones Li+ y Cl-.
1
o LiCl 115 cm 2
o o
tCl 0,664 Li ? Cl ?

El número de transporte es :
o o
Cl Cl
tCl o o
Cl Li oLiCl

Despejando :
o 1
Cl 0,664 115 76,36 cm 2
o o
luego : Cl Li oLiCl
o o
Li oLiCl Cl
1
115 cm 2 76,36 1
cm 2

o 1
Li 38,64 cm 2 o
Cl 1
cm 2

20. El número de transporte del ión Br- en el KBr y en el


NaBr es, respectivamente, 0,516 y 0,61. Si la
conductividad equivalente al límite del KBr es 151,9
ohms-1.cm2. Hallar la del NaBr.

tBr 0,516enKBr
tBr 0,61enNaBr
1
o 151,9 cm 2(KBr) oNaBr ?

O O
Br Br
tBr 0,516
oKBr 151,9 1cm 2
O
Br
tBr 0,61
oNaBr

Despejando :
O 1
Br 0,516 151,9 cm 2
O 1
Br 78,38 cm 2

Luego :
78,38 1cm 2
o(NaBr)
0,61
1
o(NaBr) 128,49 cm 2

21. La movilidad del ión H3O+ es 3,625x10-3 cm/seg para un


gradiente de potencial de 1 volt/cm, y el número de
transporte de este ión en el ácido clorhídrico es 0,821.
Hallar la conductividad equivalente límite del ácido
clorhídrico.
Movilidad
(H 3O ) U(H 3O )
3,625 10 3cm / seg
UH3O
1volt / cm
H 3O
t(H 3O ) 0,821 (1)
oHCl

donde :
O
(H 3O ) U(H 3O ) F
3,625 10 3cm / seg 96500coulombios
volt / cm eq gr
O 1
(H 3O ) 349,81 cm2

reemplazando en (1) :
1
349 cm2 / eq gr
0,821
oHCl
349,81
oHCl 426,0,77 1cm2
0,821

22. Calcular el potencial de un electrodo de cadmio


introducido en una disolución de sulfato de cadmio 0,002
molar supuesta ideal. El potencial normal del cadmio es -
0,402 volt.

proceso de reducción : Cd 2e Cd 0
Aplicando Nersnt :
RT 1
E Eo ln
nF Cd

0,059 1
E 0,402volts log 3
2 2 10
E 0,402 0,0796 0,481volts

23. Hallar la concentración de los iones Cu++ en una


disolución en la que el potencial del electrodo de cobre
es cero. El potencial normal del cobre es 0,34 volts.

2
Cu 2e Cu0
0,059 1
E Eo log
2 Cu 2
0,059 1
0 0,34 log
2 Cu 2
despejando:
1 2 12
log 11,52 ; Cu 2,98 10 M
Cu 2

24. La constante de disociación del ión complejo amoniacal


de plata, Ag(NH3)2, es 6,8x10-8.Calcular la diferencia de
potencial de un electrodo de plata introducido en una
disolución obtenida al mezclar en volúmenes iguales
nitrato de plata 0,1 normal y amoniaco 1 normal. El
potencial normal de la palta es 0,799 volts.

AgNO 3 Ag NO 3
2NH 3
Ag(NH 3)2

Ag 0,1M NO 3
NH 3 1,0M
8 Ag NH 3 2
K 6,8 10 K
Ag(NH 3)2
despejando :
1
Ag(NH 3)2 8
0,1 12
6,8 10
1,47 106

1,47 106
E 0,799 0,059 log
0,1
E 0,0375volts

25. El potencial de un electrodo de plata en una disolución


0,2 molar de nitrato de plata es 0,747 volts. El potencial
normal de la plata es 0,799 volts. Hallar el grado de
disociación aparente del nitrato de plata a esta
concentración.

E 0,747volts
O
E 0,799volts
AgNO3 Ag NO3
C O O
C(1 ) C C

Ag 1e AgO
0,059 1
E EO log
1 Ag
1
0,747 0,799 0,059 log
Ag
; Ag 0,13M C
1 0,052
log 0,88 0,131
Ag 0,059 0,657
0,2

26. Calcular la FEM de una pila Daniell constituída por dos


electrodos de cinc y cobre introducidos en disoluciones
0,1 molares de sus sulfatos. ¿Cuál será la diferencia de
potencial si las disoluciones se diluyen a un volumen 10 o
100 veces mayor? Los potenciales normales del cinc y del
cobre son, respectivamente, -0,763 volts y 0,34 volts.
Suponer en todos los casos que el grado de disociación
aparente de los sulfatos de cinc y de cobre es el mismo.
ZnSO4 0,1M CuSO4
O 2
Re acciones Zn Zn 2e
2
Cu 2e CuO

0,059 Zn 2
Epila E O pila log
2 Cu 2
0,059
0,34 0,763 log 1
2

Epila 1,103volts
Para todos los casos.

27. Se forma una pila con dos electrodos de hidrógeno, uno


en disolución de ácido clorhídrico 1 molar ( =0,8). El
potencial de la pila es 0,258 volts. Calcular: a), el pH
de la otra disolución; y b), la diferencia en el valor de
pH si el potencial varía en 1 minivolt.

a) H 1e 1 / 2H2

0,059 H
Epila E O pila log
1 0,8
0,8 0,8
0,258 0 0,059 log ; log 4,372
H H

despejando:
1
pH log
H

b) Epila 0,259 (dif. en 1minivlot


)

0,8 0,259
log 4,38
H 0,059
0,8 1
24337,501 30371,87
H H
pH 4,486
luego : pH 4,486 4,469 0,02

28. De:

Epila Ecalomelan os EH
0,334 0,059 log(H 3O )

0,652 0,334 0,059 pH


0,652 0,334
pH 5,389 5,39
0,059
1 1
log 2
5,389 2 10,779 ; 245375,09
H H
pH 5,389

29. La FEM de la pila formada por un electrodo decimonormal


de calomelanos (E=0,334volts) y un electrodo de hidrógeno
en ácido benzoico 0,02 molar es de 0,509 volts. Calcular
la constante de ionización del ácido benzoico.

Hg 2Cl2 2e 2Hg 2Cl


H2 2H 2e

0,059 2 2
0,509volts 0,334volts log H Cl
2
1
5,9322 log 2 2
H Cl
1
1 924,9
2
835466,93 H
H
H 0,00108

C6H 5COOH C6H 5COO H


C O O
C(1 ) C C

C2 2
(1,08 10 3)2 5
Ka 3
6,16 10
C(1 ) 0,02 1,08 10
x2
Ka
c x

30. Un electrodo de quinhidrona se forma al introducir una


lámina de platino en una disolución a la que se la agrega
una pequeña cantidad (unos centigramos), de quinhidrona
(compuesto equimolecular de quinona e hidroquinona). El
proceso electródico es: C6H4(OH)2==C6H4+2H++2e- y el
potencial normal correspondiente es 0,699 volts. Hallar el
potencial de este electrodo cuando el pH de la disolución
es 6,12.

0,059 1
E Eo log 2
2 H
0,059 1
0,669 log
2 (10 6,12)2
0,059 1
0,669 log 13
2 5,74 10
0,059
0,669 12,24
2
0,669 0,36109 E 0,3379volts
31. Se forma una pila con un electrodo de quinhidrona en una
disolución desconocida y un electrodo 0,1 normal de
calomelanos, que forma en este caso el polo negativo. La
FEM de la pila es de 0,127 volts. Hallar el pH de la
disolución desconocida. El potencial normal del electrodo
de quinhidrona es 0,699 volts, y el del electrodo 0,1
normal de calomelanos es 0,334 volts. ¿A qué valor del pH
será nulo el potencial de la pila?

2H 2e C6H 4O 2 C6H 4(OH)2


2Hg 2Cl Hg 2Cl2 2e

Eopila Eder. Eizq.


Ered. Eoxid
Eopila 0,699 0,334 0,365volts
0,059 1
0,127 0,365 log 2 2
2 Cl H

0,059 1
0,238 log 2
2 H
1
8,067 log 2
H
1
2
1,16 108
H
1
1 4
pH log
1,077 10 H
H pH 4,03

0,059 1
0 0,365 log 2
2 H
b)
1
12,372 log 2
H
1
1,5 106
H
pH 6,18

32. El potencial de un electrodo 0,1 normal de calomelanos


es 0,334 volts. En la disolución 0,1 normal de KCl la
concentración ideal del ión Cl- es 0,0770 moles/litro. El
potencial normal del mercurio frente al ión mercurioso es
0,798 volts. Hallar el producto de solubilidad.

2Hg Hg 2 2 2e Eo 0,798volts
Hg 2 2´2Cl Hg 2Cl2
2Hg 2Cl Hg 2Cl2 2e E 0,334volts
Hg 2 2 2e 2Hg
2Hg 2Cl Hg 2Cl2 2e
Hg 2 2 2Cl Hg 2Cl2

0,059 1
E Eo log 2
2 2
Hg 2 Cl
0,059 1
0,034 0,798 log
2 Hg 2 2

0,059 1
0,464 log
2 Hg 2 2
1
15,7 log Hg 2 2 1,36 10 8

Hg 2 2

2
Kps Hg 2 2 Cl
( 1,36 10 8)2(0,077)2
18
Kps 1,1 10

33. Calcular la constante de equilibrio correspondiente a la


reacción Cu+2Ag+==Cu+++2Ag a partir de los potenciales
normales del cobre y de la plata, iguales,
respectivamente, a 0,340 volts y 0,799 volts.

Cu0 2Ag Cu 2
2Ag
2
Cu
Ke 2
Ag

EoAg 0,799volts(reducción
)
EoCu 0,34(oxidación)

En el equilibrio Epila 0
2
0,059 Cu
0 (0,779 0,34) log 2
n Ag
0,059
0 0,459 log Ke
2
log Ke 15,559
Ke 3,62 1015

34. Se forma una pila con un electrodo décimo normal de


calomelanos (E=0,334 volts) que forma el polo negativo y
un electrodo de platino introducido en una disolución de
sales ferrosa y férrica. Calcular la FEM de la pila
cuando: a), Fe+++=0,0999 y Fe+++=0,0001; y b), Fe++=0,0001 y
Fe+++=0,0999; las concentraciones en moles por litro. El
potencial normal del electrodo Pt/Fe++, Fe+++ es 0,771
volts.
a)
2Hg Hg2 2 2e
Hg2 2 2Cl Hg2Cl2
2Hg 2Cl Hg2Cl2 2e EO 0,334volts

3 2
Fe 1e Fe EO 0,771volts
3 2
2Fe 2e 2Fe
2Hg 2Cl Hg2Cl2 2e
3 2
(1)2Fe 2Hg 2Cl 2Fe Hg2Cl2 EO 0,437volts
0,059 0,099 2
E 0,437 log 2
2 0,0001 2 Cl
E 0,437 0,1769 0,26volts

b)
Usando la ecuación
(1) :
0,059 0,0001 2
E 0,437 log
2 0,0999 2
E 0,437 0,176 0,614volts
TERMODINAMICA

Problemas propuestos en el texto: "Fisioquímica" del Ing.


Carlos Velazco.

1. Calcular el trabajo hecho sobre un mol de vapor, si es


condensado reversiblemente a 120°C.

A 120°C Pv=1489 mmHg


Volumen molar vapor = 16,07ltos
Volumen molar líquido = 0,019 ltos

W P V
1489 24,2cal
(0,02 16,07)atm lto 761cal
760 1atm lto

2. Calcular el trabajo mínimo que puede ser hecho a 25°C con


dos moles de CO2 al comprimirlos de un volumen de 20 litros
a 1 litro, cuando se asume que el CO2:
a)es un gas perfecto
b)es un gas real

a)
V2
V2
W Pdv nRT ln
V1 V1
cal 1
2moles 1,987 298 K ln
K mol 20
3547,7calorías

b)
V2
W Pdv
V1
V2
nRT an2 V1 nb 1 1
dv nRT ln an2
V1 y nb V2 V2 nb V2 V1

ParaCO2 : a 3,61atm lto2 / mol2


b 0,0428lto / mol
20 2 0,0428 1 1 24,2cal
W 2 1,98 298 ln 3,61 4
1 2 0,0428 1 20 1atm lto
W 3303,7cal

3. Tres moles de un gas perfecto con Cv igual a 5 cal/mol


grado, son comprimidas reversiblemente y adiabáticamente
de un volumen de 75litrs a 1 atm hasta 100 atm. Predecir:
a) el volumen final del gas.
b) la temperatura final del gas.
c) el trabajo que puede ser hecho por el gas al
comprimirse.
a)
Cv 5cal / mol.. gra do
Cp Cv R Cp 1,98 5 6,98
Cp / Cv 6,98 / 5 1,39

P1V1 P2V2 (proceso adiabático)


1 751,39 100V21,39
2
75
100 ; V2 2,78ltos
V2

b)
P2V2 nRT2
P2V2 100atm 2,78ltos
T2
nR atm lto
3moles 0,082
K mol
T2 1130 K

c)
P2V2 P1V1
W
1
1002,78 1 75 203
1,39 1 0,39
24,2cal
W 520,51atm lto 12596,4cal
1atm lto

4. Calcular el incremento de energía E para la condensación


de un mol de vapor a 0°C y 0,0060 atm. a agua líquida, a
0°C y 0,006 atm. El calor de vaporización del H2O es de
10730 cal/mol a 0°C y 0,006 atm.

H 2O(g) H 2O(g) H qP 10730cal


V(l)
W Pdv P V(l) V(g)
V(g )

W 0,006atm 0,018ltos 3731ltos


24,2cal
223,99atm lto 342cal
atm lto

Pr imera ley :
E Q W
E 10730cal 542cal
E 10188cal

5. Calcular el incremento en enrgía y entalpía de un mol de


agua si su temperatura se incrementa de 10°C a 70°C a
presión constante de 1 atm.
343
H Cpdt Cp t
283

cal
18 343 283 K
mol K
H 1080cal / mol

E H P V
cal
1080 1atm(0,0282 0,0232)ltos
mol
cal 24,2cal
1080 0,0049atm lto 1079,88cal
mol atm lto
E (conclusión)

6. Tres moles de un gas ideal se expanden isotéricamente


contra una presión constante de oposición de 1 atm desde
20 hasta 60 litros. Calcular W,Q, E, H.

Pop cte
Wisot Pop V Pop(V2 V1) 1atm(60 20)ltos
W 40atm lto

Pr imera ley : dE dQ dW
dE 0 dQ dW
procesoisotérmico:
Q W 40atm lto

E (PV)
(PV) 0
0 ; E 0

7. Tres moles de un gas ideal a 27°C se expanden


isotéricamente y reversiblemente desde 20 hasta 60 litros.
Calcular: Q,W, E, H.

V2 atm lto 60
W nRT ln 3moles 0,082 300 K ln
V1 K mol 20
W 81,08atm lto
dE dQ dW : dE 0 Q W 81,08atm lto

H E (PV )
P2V2 P1V1
H 0 ; E 0

8. Un mol de un gas real a 27°C se expande isotérmicamente y


reversiblemente desde 10 hasta 30 litros. Calcular el
trabajo producido.
Datos:
a=5,49 litros atm/mol2
b=0,064litros/mol
V2 a
W Pdv P n2 v nb nRT
V1 V2

nRT V2 nRTdv V2 a
V2 n2a dv dv
W v nb V1 v nb V1 V2
V1

V2 dv V2 dv
W nRT n2a
V1 V nb V1 v2

V2 nb 1 1
W nRT ln n2a
V1 nb V2 V1

atm lto 30 0,064


W 1mol 0,082 300 K ln
K mol 10 0,064
2 lto 2 atm 1 1 1
mol 5,49
mol2 30 10 ltos

W 26,7atm.lto

9. Un mol de gas ideal está encerrado a una presión constante


de oposición igual a 2 atm. La temperatura varía desde 100
hasta 25°C. a) ¿Cuál es el valor de W?
b)Si Cv=3 cal/grado mol, calcular Q, E y H.

a)
Pr oceso isobárico : Qp

b)
Cp Cv R
cal cal cal
Cp R Cv 2 3 5
mol K mol K mol K
W Q E
cal
H nCp T 5 (25 K 100 K ) 1mol
mol K
H 375cal
Q 375cal

cal
E nCp T 1mol 3 ( 75) K
mol K
E 225cal
W 375cal 225cal 150cal

10. 100 gr de nitrógeno a 25°C y 760 mmHg se expanden


reversiblemente e isotérmicamente a una presión de 100
mmHg.
a)¿Cuál es el trabajo máximo que se puede obtener de esta
expansión?.
b)¿Cuál será el trabajo máximo que se pude obtener si la
temperatura es de 100°C?
a)
P1
W nRT ln
P2
1molN 2 0,082atm lto 760
100gr.N 2 298 K ln
28grN 2 K mol 100

W 177atm lto

11. Demuestre que para una expansión isotérmica reversible


de volumen, mol de un mol de gas que obedece la ecuación
de Vander Waals, el trabajo efectuado es:
b
W RT ln V2 a 1 / V2 1 / V1 .
V1 b
Calcular el trabajo que puede obtenerse de una expansión
reversible isotérmica de un mol de Cl2 de 1 a 50 lts a 0°C.

Demostraci ón :
an2
P (v nb) nRT (n moles)
V2
a
P (v b) RT (1mol)
V2

RT a
P
v b V2

V2 V2 RT a
W Pdv dv
V1 V1 v b V2

V2 RT V2 a V2 dv V2 dv
W dv dv RT a
V1 v b V1 V2 V1 v b V1 V2

V2 b 1 1
W RT ln a
V1 b V2 V1

cal 50 0,05622
W 1,98 273 K 1mol ln
mol K 1 0,05622
1 1
6,493
50 1

W 199,3596cal

12. a)Calcular el trabajo máximo de la expansión isotérmica


de 10 gr. de helio, de un volumen de 10 a otro de 50 lts.
a 25°C. b) Calcular el trabajo máximo de una expansión
adiabática partiendo de las mismas condiciones y
permitiendo al gas expandirse hasta 50 lts.
a)
V2 1mol cal
W nRT ln 10gr.lto 1,98 298 K
V1 4gr.He mol K
50
ln
10
W 2380cal

b)
proceso adiabático : Q 0
E W
Wmax E
T2
n CvdT nCv(T2 T1)
T1

cálculoT2 :
1 5/3 1
V 10
T2 T1 1 298 K
V2 50
T2 101,37 K

10 3cal
Wmax mol 101,37 298 K 1474,7cal
4 mol K

13. Tres moles de un gas ideal con Cv igual a 5,0 cal/mol


grado a una presión inicial de 100 atm. y a una
temperatura de 1130°K, fue repetínamente dejado escapar a
la atmósfera a una presión constante de 1 atm. Para este
cambio adiabático irreversible, calcular E y H.

Pr oceso adiabético Q 0 E W(*)


nRT
W P V P(V2 V1) V
P
3 0,082 T2 3 0,082 1130 1,98
W 1atm (1)
1 100 0,082

para el mismo cambio :


T2
E nCvdT
T1

E 3 5 (T2 1130)(2)

igualando
(1) (2) (primer principio
)(*)
3 1130
3 5 (T2 1130) 1,98 3T2
100
1130
5 T2 1130 1,98 T2
100
despejando T2 812 K
Entonces : E W
3 5 (812 130) 4770cal

H E PV E nR T
cal
H 4770cal 3moles 1,98 (812 1130) K
mol K
H 6670cal

14. Un mol de metano a 200°C y 10 atm. se expande


adiabáticamente y reversiblemente, a una temperatura de
0°C. Si el metano es un gas perfecto con Cp=3,422
+17,845x10-3T-4,165x10-6T2 Calcular:
a)el trabajo hecho por el metano
b)la presión final del metano

a)
E W (proceso adiabático ) ;W E
T2
E nCvdT Cp Cv R
T1

Cv Cp R
T2 T2
E n(Cp R)dT (Cp R)dT n 1mol
T1 T1
T2 T2
(1,435 17,845 10 3T 4,165 10 6
T 2dT
T1 T1

T2 T2
E 1,435 dT 17,845 10 3T 4,165 10 6
T 2dT
T1 T1

3 T22 T12 6 T23 T13


E 1,435(T2 T1) 17,845 10 4,165 10
2 2 3 3

T2 473 K Cambiamoslím ites para componerel signo *


T1 273 K Re emplazando tenemos :

E 287 1331 119 1499cal W

b)
dp
CpdT Vdp RT
p
273 P2 dp
CpdT R
473 10 p
6
273 4,165 10
3,442 ln 17,845 10 3(273 473) (2732 4732)
473 2
1,98l ln .P2 / 10

despejando:
P2 0,75atm
15. Una muestra de 32 gr. de gas metano inicialmente a 1
atm. y 27°C es calentado a 277°C. La ecuación empírica
para la capacidad molar calorífica del metano a presión
constante es:Cp=3+2x10-2T cal/mol grado. Asumiendo que el
metano se comporta idealmente, calcular W,Q, E y H.
a) para un proceso isobérico reversible.
b) para un proceso isócoro reversible.

mCH 4 32 gr 16gr / mol 2moles


a)
proceso isobárico : H Qp
T2 550
H nCpdT 2moles (3 2 10 2T)dT
T1 300
550
H 2(3T 2 10 2I 2)
300

2 5502 3002
H 6 550 300 2 10
2 2
H 5800cal 5,8Kcal
W P V nR T
cal
2moles 1,98 250 K 1000cal 1Kcal
mol K
E H nR T 5,8 1 4,8Kcal

b)
Cp Cv R proceso isocoro : W 0
Cv Cp R 1 2 10 2T

550 550
E nCvdT 21 2 10 2T dT
300 300

E 4,8Kcal
E Qv 4,8Kcal
H E PV
H 4,8 1 5,8Kcal
E y H tienen los mismos valores en a) y b)
porque E y H solo dependen de la temperatura.

16. 10 gr. de hielo a -10°C y 50 gr. de agua a 30°C son


mezclados adiabáticamente y a presión constante. ¿Cuál es
la temperatura final del sistema?
Datos:
CpH2O líquida= 1cal/gr °K
CpHielo = 0,5 cal/gr °K
H2 = 80 cal/gr

Calor perdido(H2O) = Calor ganado(hielo)


1cal cal
50gr. 30 C Teq 10gr. 0,5 0 ( 10)
gr C gr C
cal cal
80 10gr 10gr 1 Teq 0C
gr gr C

1500 50Teq 50 800 10Teq


60Teq 650
Teq 10,8 C

17. Si en el problema anterior suponemos que tenemos 50 gr.


de hielo a -10°C, en lugar de 10 gr. ¿Cuál sería la
temperatura final del sistema?, ¿Habrá hielo en el
sistema?

Calor perdido (H2O) = Calor Ganado (hielo)


cal cal
50gr.1 30 0 C 50gr. 0,5 0 ( 10) C
gr C gr C
cal
80 Z
gr

1250
1500 250 80Z 15,6gr Z
80
La temperatura final es 0°C y habrán 34,4 gr de hielo en
el sistema. (50-15,6=34,4).

18. Usando datos de tablas calcular el cambio de entalpía


para la reacción: 3C2H2---C6H6.

(1) 2C(S) H 2(g) C2H 2(g) H Of 54,19Kcal / mol


(2) 6C(S) 3H 2(g) C6H 6(l) H Of 19,82Kcal / mol

Multiplicando la primera ecuación x3


(3) 6C(S) 3H 2(g) 3C2H 2(g H Of 162,57Kcal / mol
O
(2) (3) C(S) 3H 2(g) C6 H 6(l) H f 19,82Kcal / mol
2C2H 2(g) C(S) 3H 2(g) H Of 162,57Kcal / mol
3C2H 2(g) C6H 6(l) H Of 142,75Kcal / mol

19. Dado que el calor de formación del agua (vapor) a 100°C


es -57,8 Kcal/mol H2O. (La reacción es H2(g)+1/2
O2(g)==H2O(g)) y suponiendo que los gases son ideales.
a)Calcular el calor de formación del vapor de agua a
300°C. Usando los promedios de las capacidades
caloríficas.
Cp H2O = 8 cal/mol grado
Cp H2 = 7 cal/mol grado
Cp O2 = 7 cal/mol grado
b)Calcular el calor de formación del agua a 300°C si las
capacidades caloríficas son:
Cp H2O = 7,2 + 2,8x10-3T + 0,27x10-6T2
Cp H2 = 7,0 + 0,2x10-3T + 0,50x10-6T2
Cp O2 = 6,1 + 3,3x10-3T - 1,00x10-6T2
c)Para la reacción dada derivar una expresión general
para el cambio de entalpía H a cualquier temperatura.

a)
T2
H2 H1 CpdT
T1

1
Cp CpH2O CpH2 CpO2
2
8 7
3,5 2,5cal / molH2O
K.cal 573 K.cal
H2 57,8 2,5 10' 3
mol H 2O 373 mol H 2O

b)
Cp (7,2 7 3,05) 2,8 0,2 1,65 10 3 T
0,27 10 6T 2
Cp 2,9 1,4 10 3T 0,27 10 6T 2
573 573 573
H2 H1 2,9dT 1,4 10 3TdT 0,27 10 6T 2dT
373 373 373

3 5732 3732
57,8 2,9 573 273 1,4 10
2 2

6 5732 3732 8
0,27 10 10
2 2
K.cal
H2 58,2
mol H 2O

c)

Inte gra ndo definitavemente : Cp


T
d Cp cte
H cte ( 2,5 1,4 10 3T 0,27 10 6T 2)dT H 57,8
1 3733
cte 57,8 2,9 313 1,4 10 33732 0,27 10 6

2 3
10 3.
cte 56,8Kcal / mol
H 56,8 2,9T 7 10 4T 2 9 10 8T 3 10 3
Re sp.
TERMODINAMICA II

1. Calcular la entropía de la mezcla de 3 moles de N2 y 2


moles de H2, suponiendo comportamiento ideal.

Entropía del N2 = S2-S1 = 3R ln V2/V1


(variación) = 3(1,98) ln 5/3
= 3,04 v.e.

Entropía del H2 = S2-S1 = 2R ln V2-V1


= 2(1,98)ln 5/2
= 3,64v.e.

La entropía total de la mezcla: 3,034+3,64=6,68 v.e.

2. Si tres moles de gas helio se calientan de 0 a 100°C a


presión constante de 1 atm, calcular el incremento en la
entropía del gas.

Incremento de entropía:
S2 S1 nCp ln T2 T
1

5
3 1,98 ln 373273
2
4,65v.e.

3. Calcular el incremento de entropía sufrida por dos moles


de oxígeno, cuando su temperatura es cambiada de 300°K a
400°K.
a)A presión constante.
b)A volumen constante.
Cp=6,0954 + 3,2533x10-3T - 1,01x10-6T2

a)
T2 dT
s Cp
T1 T

400 dT
s 2 6,0954 3,2533 10 3T 1,01 10 6T 2
300 T

400
2 6,0954 ln 3,2533 10 3 400 300
300
6
1,01 10
(4002 3002)
2
2 1,7536 0,3253 0,0356
4,108166cal / gra do

b)
A volumen .. ete :
T2 dT
s Cv
T1 T
T2 dT T2 dT
s 2 Cv 2 (C R)
T1 T T1 T

s 4,0886 2R ln T2T
1

4,0886 2 1,987 ln(4 / 3)


4,08 1,1434
s 2,9432cal / gra do

4. Determinar G a 1000 °K para la reacción:


1/2N2(g) + 3/2H2(g) === NH3(g).
Si a 298 °K G° =-3980 cal y H° está dado por la ecuación:
H° =-9190 - 7,12T + 3,182x10-3T2 - 2,64x10-7T3.

G H
d T
2
dT T

9190 7,12 3
3,182 10 2,64 10 7T
T2 T

Por int e gra ción :


G 9190 2,64
7,12 ln T 3,182 10 3T 10 7T 2
T T 2
2,64
G 9190 7,12 ln T 3,182 10 3T 10 7T 3 IT
2

Evaluando la constante de integración:

3980 9190 7,12 298 ln 298 3,182 10 3(298)2


2,64
10 7(298)2 I298
2
I 21,61

Entonces :
G 91,90 7,12 ln T 3,182 10 3T 2 1,32 10 7T 3 2,61T

5. Calcular el incremento de entropía que sufren dos moles de


un gas perfecto cuando repentinamente son liberados
dentro de un frasco de tal forma que su presión cae de 4/3
atm a 1 atm.

Este cambio es reversible y adiabático Q=0


Como no se hace trabajo E = -W = 0 (Tcte)
2 1
S= nCp(T /T ) + nR ln (P1/P2)
S= 2x1,98x ln 4/3 = 1,143 cal/grado
6. Calcular el incremento de entropía de un mol de gas
perfecto diatómico, Cp=7/2 R. Su estado inicial es: 25°C y
1 atm. y su estado final se halla a 100°C y a) a una atm
de presión, b) a 10 atm de presión.

a) Calentamiento reversible a presión constante de 1 atm.


7
S R ln 373298 1,5cal / gra do
2

b) Composición isotérmica hasta 10 atm.


7
S R ln 373298 R ln 1 / 10
2
1,56 4,58
3,02cal / gra do

7. Si el N2 tiene un Cp= 7/2 R y es un gas perfecto, calcular


la entropía absoluta del N2(g) a 100°C y 1 atm.

La entropía absoluta del N2(g) a 25°C y 1 atm. es de tablas,


45,77 cal/mol grado

SO= 45,77 + 1,56 =47,33 cal/grado

8. ¿Será la siguiente reacción expontánea a 25°C y 1 atm.?


3H2(g) + Fe2O3(S) --- 2Fe(S) + 3H2O(g)

H 3( 57,7979) ( 196,5)
23,1Kcal

S 3(45,106) 2(6,49) 21,5 3(31,2) 33,2cal / gra do

De la ecuación:
G H S
G H T S
G 23100 298 33,2
13200cal
La reacción NO es expontánea.

9. Calcular el cambio en la energía libre cuando un mol de


helio gaseoso a 300°k se expande de 1 atm a 0,1 atm,
comportándose como un gas ideal.

RT ln P2 P
2 2 P2
d6 Vdp RT dP p
1 1 P1 1

G 1,98 300 ln 0,1 / 1


G 1373cal / mol

10. ¿Cuál es la variación de entropía si la temperatura de


un mol de gas ideal aumenta de 100°K a 300°K.
a)Si el volumen es constante?
b)Si la presión es constante?
c)¿Cuál sería la variación de entropía si se utilizan trs
moles en vez de uno?
a)
T2 V2
S nCv ln T1 nR ln V1

T2
S nCv ln T1
cal
1mol 3/2 2 ln 300100
mol K
S 3,30ues

b)
T2 P2
S nCv ln T1 nR ln P1

Cp Cv R 5 / 2R (p.cte)
T2
S n5 / 2R ln T1
5 cal
S 1mol 2 ln 300100
2 mol K
5,50ues

c)
3
S 3 2 ln 300100 9,90ues
2

5
S 5 2 ln 300100 16,5ues
2
SOLUCIONARIO del texto:
"Problemas de Química
General"
Del Prof. J. IBARZ. A.

300 PROBLEMAS RESUELTOS CON DETALLES


REALIZADO POR: EGR. ING. GUSTAVO CALDERON VALLE
PROF. U.M.S.A. 1983

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