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PROCEDIMIENTO PARA LA EVALUACION DE LA CORROSION INTERIOR EN DUCTOS

OBJETIVO :

Establecer lineamientos y técnicas de monitoreo para la evaluación y control de la corrosión interior


de ductos de los sistemas de transporte de hidrocarburos líquidos y gaseosos.

ALCANCE :

Este procedimiento se aplicará siempre que se requiera conocer las características corrosivas de los
fluidos transportados para tomar las medidas correctivas en forma oportuna para que los sistemas de
transporte por ductos operen en forma segura y confiable.

METODO

ANTECEDENTES

La corrosión en los sistemas de producción de hidrocarburos líquidos y gaseosos en la industria


petrolera, ocasiona a menudo problemas en las líneas de transporte y en las operaciones de proceso,
dando como resultado pérdidas económicas por reparación y/o reemplazamiento parcial o total de
equipo dañado, ocasionando paros imprevistos, retrasos en la producción, fuga del producto
transportado, además de presentarse la posibilidad de ocurrir accidentes donde se involucre la
pérdida de vidas humanas.

Con el propósito de reducir los costos por mantenimiento y los riesgos por accidentes en las
instalaciones, se han desarrollado diferentes técnicas para determinar la corrosión, denominadas
también técnicas de monitoreo, usadas en los programas para el control de la corrosión interior en
los sistemas de transporte.

Las siguientes técnicas de monitoreo de la corrosión interior, son algunas de las más usadas en el
transporte de hidrocarburos

 Gravimétrica (cupones)
 Resistencia eléctrica
 Resistencia a la polarización (Rp)
 Análisis químico y microbiológico

FRECUENCIA RECOMENDADA POR CODIGOS

La periodicidad para efectuar el monitoreo de la corrosión interior dependerá de la técnica aplicada,

TECNICA GRAVIMETRICA
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 Líneas
sin tratamiento:
Evaluaciones en blanco (sin inyección de inhibidor).
Si la velocidad de corrosión es inferior a 2 mpa y si no han cambiado las
condiciones de operación, la frecuencia será anual, efectuando la evaluación
tres veces consecutivas mensualmente.
El registro de las condiciones de operación se hará en forma trimestral.
 Líneas con tratamiento de inhibidor:
Si la velocidad de corrosión es inferior a 2 mpa, la frecuencia para efectuar la
evaluación será cada dos meses.
Si la velocidad de corrosión es mayor a 2 mpa, la evaluación se efectuará
mensualmente, tomando las medidas correctivas para su control.

TECNICAS DE RESISTENCIA ELECTRICA Y RESISTENCIA A LA POLARIZACION

La frecuencia recomendada para efectuar la medición de la velocidad de corrosión será diaria,


semanal o mensual de acuerdo a las características corrosivas del fluido.

TECNICAS DE ANALISIS QUIMICO Y MICROBIOLOGICO

No existe una frecuencia recomendada por códigos para efectuar el monitoreo de la corrosión
mediante estas técnicas, por lo que estará en función de las características corrosivas del fluido
transportado y al grado de contaminación por bacterias

SELECCION DE LA TECNICA DE MONITOREO DE LA CORROSION INTERNA

La selección de una técnica de monitoreo para determinar el régimen de corrosión en un sistema


determinado, estará basado de acuerdo a aspectos tales como:

 Forma y tipo de la corrosión ocurrida


 Medio corrosivo del sistema
 Información que aporta la técnica empleada
 Tiempo de respuesta de acuerdo a la técnica
 Facilidad de la interpretación de resultados

Podrá emplearse más de una técnica de medición en un mismo sistema, obteniéndose por lo tanto
mayor aportación de información.

De igual manera una técnica de monitoreo específica, solo proporcionará una limitada cantidad de
información, por lo que el empleo de diferentes métodos serán complementarios en vez de
competitivos.

TECNICA GRAVIMETRICA (CUPONES)

Esta técnica de monitoreo consiste en instalar cupones corrosimétricos tratados y colocados en el


interior del ducto.

La especificación química del cupón deberá ser de bajo contenido de carbono (SAE 1010 o SAE
1018 ). Los cupones de corrosión son expuestos directamente al medio corrosivo durante cierto
período de tiempo, generalmente de 30 días , después de retirado se somete a limpieza química, se
pesa y se calcula la velocidad de corrosión representativa del sistema.
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TECNICA DE RESISTENCIA ELECTRICA

Esta técnica se recomienda para la medición de la corrosión uniforme en el interior de tuberías. El


método se basa en el cambio de la resistencia eléctrica del elemento medible, al disminuir el área
transversal debido al desgaste que sufre por corrosión en el ambiente al que se expone.

RESISTENCIA A LA POLARIZACION

Es una técnica electroquímica que efectúa la medición de la velocidad de corrosión en forma


instantánea y continua en corrientes de proceso que conducen fluidos electrolíticos, por lo que su uso
se ve limitado solo en los sistemas acuosos como acueductos, aguas de enfriamiento, inyección de
agua o puntos donde exista separación de fases.

Esta técnica no es recomendable cuando el fluido es de baja conductividad como los hidrocarburos.

ANALISIS QUIMICO

Los análisis químicos constituyen una parte esencial en el programa de monitoreo de la corrosión,
dichos análisis sirven para medir la concentración de iones y compuestos involucrados en las
reacciones de corrosión, y en forma rutinaria en un mismo punto ayudan a identificar los cambios
que ocurren en el sistema.

Para propósitos del monitoreo de la corrosión los siguientes parámetros podrán ser importantes:

 pH
 Temperatura
 Acido sulfhídrico
 Bióxido de carbono
 Oxígeno disuelto
 Cloruros
 Ion fierro
 Ion manganeso
 Análisis microbiológico

TECNICA GRAVIMETRICA (CUPONES)

REQUERIMIENTOS PARA LA PREPARACION DE CUPONES


Se deberá seleccionar el método de preparación adecuado que no altere las
propiedades metalúrgicas del metal, evitando altas temperaturas sobre la
superficie
de los cupones durante las operaciones de maquinado.

Es conveniente que los cupones no presenten imperfecciones a fin de que no se
tengan zonas activas las cuales no favorezcan la corrosión localizada.

Los cupones deberán ser marcados para su identificación.
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El acabado de la superficie de los cupones será tratado con chorro de aire y
microesfera de vidrio.

No se deberán aplicar lavados ácidos para la preparación de superficie.

Desengrasar los cupones con los solventes apropiados, por ejemplo acetona.

Se efectuará un secado depositando los cupones en un desecador cerrado
conteniendo sílica gel con indicador.

Después del secado los cupones serán pesados en balanza analítica con
aproximación de 0.0001 gr.

Los cupones deberán almacenarse en el desecador hasta su instalación.

Durante y después de la operación de limpieza, el cupón deberá ser manejado en
forma adecuada para evitar la contaminación de la superficie metálica.

SELECCION DE LOS CUPONES DE LA CORROSION

MATERIAL Y TIPOS DE CUPONES

La selección de los cupones de la corrosión dependerá del propósito de la prueba, comúnmente se


emplea acero de especificación SAE 1010 o SAE 1018.

Existe una gran variedad de formas y tamaños dependiendo de su aplicación (Figura 1). Los más
comunes son :

Formas Rectángulares: Recomendado para líquidos y gases.

 Dimensiones de 2 7/8 " x 7/8" x 1/8".


 Dimensiones de 2" x 7/8" x 1/8".
 Dimensiones de 6" x 7/8" x 1/8".

Forma circular: Recomendado para flujo multifásico

Dimensiones de 1 1/4" x 1/8".

SELECCION DE PORTACUPONES

Para la sujeción de los cupones se emplearán portacupones específicos, dependiendo de la forma


del cupón empleado (los más comunes se presentan en la Figura. 2 ).

Los portacupones empleados deberán cumplir con los siguientes requerimientos:

 Permitir un adecuado soporte de los cupones.


 Adecuado aislamiento eléctrico entre el cupón y el portacupones para evitar
la
corrosión galvánica (Figura ).
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 Mantener el cupón en la orientación y posición adecuada con respecto al flujo


(para
cupones rectangulares ver Figura 4 ).
 Facilidad de manejo en la instalación y retiro de los cupones bajo condiciones
de
operación.

El tamaño del portacupón se obtendrá de la manera siguiente de acuerdo al manual de Rohrback


Cosasco Systems.

Cupones rectángulares, Niple normal instalado por arriba:

 Posición: parte superior del tubo


Longitud en pulgadas = (A + Pw + Wg) - (2.5 + ½ EL)
 Posición: al centro del tubo
Longitud en pulgadas = (A + ½ PD + Wg) - (2.5 + ½ EL)
 Posición parte inferior del tubo
Longitud en pulgadas = (A + PD + Wg) - (2.75 + Pw + EL)

Cupón circular tipo rasante, Niple normal:

Longitud en pulgadas = (A + Wg + Pw) - 2.815

Donde:
A = Altura del Niple (5.25”)
Wg = Espesor de soldadura 1/16” ó 1.6 mm
Pw = Espesor de la tubería en pulgadas
PD = Diámetro exterior de la tubería en pulgadas
EL = Longitud efectiva del cupón

Cupón de 3” = 1.625”
Cupón de 6” = 4.75”

RETIRO E INSTALACION DE CUPONES

La posición del cupón dentro de la tubería dependerá de la naturaleza del fluido transportado.
Parte inferior, cupón circular (rasante). Para líquidos y gases donde ocurre la separación de la fase
acuosa por gravedad, presentándose corrosión localizada dentro de la tubería. Esta posición no
interfiere con la corrida del diablo de limpieza.

Parte superior e intermedia rectangulares. Para fluidos líquidos y gases donde se presenta corrosión
generalizada.

Antes de la instalación del cupón se deberá registrar la siguiente información:

 Número de serie del cupón, peso.


 Fecha de instalación.
 Localización del cupón en el sistema.
 Posición y orientación en la tubería, etc.
(Ver formato tipo, No. 1 de documento 2 de este procedimiento).

Durante la instalación, el manejo de los cupones se hará cuidadosamente para prevenir


contaminantes en la superficie metálica.
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Se deberán emplear cupones nuevos en cada instalación.

Para la instalación y retiro de los cupones de corrosión en el ducto bajo presión, se deberán seguir
las indicaciones en el manual de operación del equipo retriever. Se tomará como referencia el
equipo
retriever RBSA/RBS de Rohrback Cosasco Systems, Figuras 5, 6 y 7 .

De manera general se seguirá el siguiente procedimiento:

RETIRO DEL TAPON DE ACCESO Y DE CUPONES

Antes de proceder al retiro del tapón se deberá verificar la presión, temperatura y el tipo de fluido
transportado en el ducto.

1. Remover la tapa del niple de acceso, si es que la tiene.


2. Aflojar el tapón sólido de acceso, girando en sentido contrario a las manecillas del reloj hasta
un máximo de ¼ de vuelta, esto puede ocasionar una ligera liberación de presión, sin causar
peligro siempre y cuando no se exceda de ¼ de vuelta. Posteriormente apretar el tapón,
asegurándose que haya sido fijado completamente.
3. Aflojar de ¼ a ½ de vuelta el tapón de acero inoxidable de cabeza cuadrada, sujetando el
tapón sólido con la llave apropiada. Puede haber una pequeña liberación de gas acumulado
debajo del tapón, si después de dos minutos ya no hay liberación de gas remover el tapón, de
lo contrario consultar el manual de operación.
4. Conectar la válvula de servicio al cuerpo del niple de acceso y girar en el sentido de las
manecillas del reloj la rosca de unión hasta que quede fija. La válvula deberá quedar en la
posición abierta.
5. Golpear la rosca unión de la válvula de servicio con martillo de bronce para apretar. usar gafas
de seguridad.
6. Elevar el retriever, poner el sujetador de madera en el barril interno y colocarlo en la válvula
de servicio, gire la rosca de unión en el sentido de las manecillas del reloj hasta que el equipo
quede fijo en la válvula de servicio.
7. Golpear la rosca unión del retriever para apretar. usar gafas de seguridad
8. Quitar el sujetador de madera y desplazar el barril exterior del retriever hacia el niple de
acceso hasta que el socket adaptador contacte el tapón. Gire el barril exterior en el sentido de
las manecillas del reloj unas 4 vueltas para unir el adaptador con la rosca hembra del tapón
sólido.
9. Cerrar las válvulas de desfogue de la válvula de servicio y del retriever.
10. Desplazar el barril exterior del retriever hacia el niple de acceso mientras se le gira un poco en
el sentido de las manecillas del reloj hasta que el hexágono del socket adaptador se deslice
unos 5/8”(16 mm) en el hexágono del tapón del niple.
11. Balancear la presión en el retriever.

 Girar el barril del retriever en sentido contrario a las manecillas del reloj para
capturar el tapón.
 El retriever empezará a presurizar después de ½ a 2 vueltas. Observar el
manómetro.
 Si después de 2 vueltas el retriever no ha presurizado, dar otras 2 vueltas
adicionales, si continua sin presurizar, esperar de 5 a 10 minutos. Si después de
este tiempo no se iguala la presión, el tapón puede presentar una obstrucción.
Consultar el manual de operación.

12. Después de igualar la presión en el retriever, girar el barril exterior en sentido contrario a las
manecillas del reloj de 15 a 16 vueltas para capturar el tapón.
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13. Extender hacia arriba el barril exterior del retriever con un movimiento semicircular, hasta que
el ensamble del cupón libere completamente la bola de la válvula de servicio.
14. Instalar el sujetador de madera en el barril interior del retriever.
15. Cerrar la válvula de servicio.
16. Abrir las válvulas de desfogue del retriever y de la válvula de servicio gradualmente para
liberar la presión, hasta que el manómetro indique cero.
17. Cerrar las válvulas de desfogue.
18. Aflojar la rosca unión de retriever utilizando el martillo de bronce y quitarlo de la válvula de
servicio.
19. Remover el sujetador de madera y desplazar el barril exterior.
20. Desincorporar el portacupones del tapón para remover los cupones.

INSTALACION DEL TAPON DE ACCESO Y CUPONES

Esta operación considera que la válvula de servicio se encuentra acoplada al niple acceso.
1. Preparar el tapón y portacupones:

 Inspeccionar el tapón y limpiarlo.


 Reemplazar el o-ring y empaques si es necesario.
 Insertar los cupones en el portacupones.
 Conectar el portacupones en el tapón y apretar presionando el
empaque primario del tapón con ¼ de vuelta adicional.
 Marcar el hexágono del tapón para alinear los cupones de
acuerdo al flujo.

2. Limpiar la cuerda de los accesorios si es necesario.


3. Acoplar el tapón en la rosca macho del socket adaptador y no apretar completamente, sino a
¼ de vuelta antes del tope.
4. Extender el retriever e instalar el sujetador de madera en el barril interior.
5. Conectar el retriever a la válvula de servicio como fue descrito en el procedimiento de retiro
de cupones.
6. Asegurarse de que estén cerradas las válvulas de desfogue.
7. Abrir lentamente la válvula niveladora de presión de la válvula de servicio hasta presurizar el
retriever.
8. Abrir la válvula de servicio y cerrar la válvula niveladora de presión.
9. Remover el sujetador de madera del barril interior y empezar a desplazar hacia abajo el
retriever lentamente, hasta que el tapón contacte el niple de acceso.
10. Enroscar lentamente el tapón en el niple de acceso girando el barril exterior del retriever en
sentido de las manecillas del reloj aproximadamente 14 o 15 vueltas. Apretar ¼ de vuelta
después que el empaque primario del tapón se coloque en su sitio.
11. Liberar el socket adaptador hexagonal jalando ligeramente hacia arriba el barril. Mantener en
esta posición y desenroscar el socket adaptador del tapón, girando en sentido contrario a las
manecillas del reloj de 5 a 6 vueltas.
12. Extender el retriever completamente y abrir la válvula de desfogue para drenar el contenido en
forma apropiada.
13. Aflojar la rosca unión del retriever golpeándola con el martillo de bronce, desenroscar
completamente y quitarlo de la válvula de servicio.
14. Aflojar la rosca unión de la válvula de servicio empleando el martillo de bronce y removerla del
niple de acceso.
15. Instalar el tapón macho de ½ “ de acero inoxidable en el tapón de acceso.
16. Orientar el tapón de acceso de acuerdo a la marca en el hexágono para alinear los cupones
con respecto al flujo girando en el sentido a las manecillas del reloj. ¡PRECAUCIÓN! no girar
el hexágono del tapón en sentido contrario a las manecillas del reloj para alcanzar la
orientación.
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17. Engrasar la rosca del niple de acceso antes de poner la tapa protectora.

LIMPIEZA QUIMICA DE LOS CUPONES

Cuando el cupón sea removido, registrar la información en el formato tipo No. 1, del documento 2
de este procedimiento, anotando las observaciones de daños por corrosión sobre el cupón.

Los cupones deberán ser colocados inmediatamente en los desecadores para evitar contacto con la
humedad.

Examinar visualmente los cupones de corrosión, anotando las observaciones pertinentes.


Remover los depósitos de corrosión mecánicamente pero sin afectar el metal.

Sumergir el cupón en xileno o tolueno para remover aceite, grasa y parafinas de la superficie
metálica. Posteriormente enjuagar con acetona.

El tratamiento químico para remover los depósitos de corrosión deberá efectuarse mediante el
método ASTM G1:

Reactivos:

 Acido inhibido:
1000 ml de ácido clorhídrico (grav. esp. 1.19)
20 gramos de trióxido de antimonio ( Sb2 O3 )
50 gramos de cloruro estanoso (SnCl 2 )

Preparacion:

Disolver el trióxido de antimonio y el cloruro estanoso cada uno por separado con la mitad del ácido,
posteriormente juntar ambas diluciones y colocar la mezcla en un recipiente de vidrio o plástico
cerrado.

Introducir los cupones en esta solución de 1 a 3 minutos a temperatura de 35 C, o a la ambiente . El


tiempo puede incrementarse hasta 10 minutos dependiendo de los depósitos. Realizar esta actividad
en campana de extracción.

 Introducir los cupones en una solución saturada de bicarbonato de sodio


durante
un minuto para neutralizar el ácido remanente.
 Lavar el cupón con agua y detergente utilizando un cepillo de cerdas suaves,
para
remover cualquier depósito que no haya sido desprendido en la limpieza química.
 Introducir los cupones en acetona grado reactivo analítico durante un minuto,
secarlos con papel absorbente y colocarlos en el desecador por espacio de 60
minutos a peso constante.
 Pesar los cupones en balanza analítica. (Se recomienda utilizar la misma
balanza
para el peso de cupones antes y después de la exposición).

DETERMINACION DE LA VELOCIDAD DE CORROSION

La diferencia de peso que presente el cupón será utilizada para el cálculo de la velocidad de
corrosión promedio, empleando la siguiente ecuación:
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C = k * W / (A x T x D)
donde:
C = Velocidad de corrosión promedio.
k = Constante que depende de las unidades en que se exprese C.
W = Pérdida de peso expresada en gramos (g).
T = Tiempo de exposición en horas (hr).
A = Area expuesta del cupón en cm 2.
D = Densidad del metal (g/cm 3) (7.86 para el acero SAE 1010 - 1020).

Unidades para expresar la velocidad de corrosión:

UNIDADES CONSTANTE k

mpa milésimas de pulgada por año 3.45 x 106


ipy pulgadas por año 3.45 x 103
ipm pulgadas por mes 2.87 x 102
mm/año milímetros por año 8.76 x 104
El valor máximo permisible de velocidad de corrosión utilizando esta técnica, es de 2 mpa, la cual se
considera aceptable. Si se excede de éste valor, verificar las condiciones de operación en la línea y
tomar las medidas correctivas.

Nota: Si se presenta picadura en los cupones, utilizar el método establecido en la norma ASTM G 46,
para evaluar esta forma de la corrosión.

TECNICA DE RESISTENCIA ELECTRICA

El método se basa en el cambio de la resistencia eléctrica del elemento de medición a medida que
su área transversal disminuye debido al desgaste por corrosión.

Las mediciones de la resistencia eléctrica podrán ser tomadas manual o automáticamente en forma
periódica utilizando el equipo CK-3 o similar. Registrar las lecturas y las observaciones pertinentes en
el formato tipo No. 2 del documento 2 de este procedimiento.

SELECCION Y PREPARACION DE PROBETAS

Las probetas a utilizar, deberán ser compatibles con el niple de acceso de 2”, para ser instalada o
retirada bajo presión, (figura 8).

Seleccionar la sensibilidad de la probeta tomando como base una vida útil de 1 año de servicio, de
acuerdo a la Figura 9.

Seleccionar la forma del elemento medible de acuerdo a su sensibilidad (Figura 10, ) y a su posición
dentro del tubo.

El tamaño de la probeta estará en función del diámetro de la tubería y a su posición dentro del tubo:

 Probeta de elemento tipo cilíndrico y tipo loop.


Longitud = P + T + 1.25
 Probeta de elemento tipo rasante
Longitud = T + 1.25
Donde:
P = Penetración requerida dentro del tubo en pulgadas
T = Espesor de pared del tubo en pulgadas
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Nota. Tamaños de acuerdo a un niple de acceso estándar de 5.25” y un espacio de soldadura de


1/16”.

El elemento metálico de la probeta será de acero al carbón SAE-1010 o SAE-1018

Si se reutiliza una probeta en un sistema, limpiarla mecánicamente antes de que sea instalada, con
el fin de remover óxidos o películas de inhibidor, desengrasar si es necesario para completar la
limpieza. Esta operación provocará un cambio en la lectura, por lo cual es conveniente que se
efectúe la primera lectura inmediatamente a su instalación.

INSTALACION DE PROBETAS DE RESISTENCIA ELECTRICA

Instalar o retirar la probeta empleando el retriever, como fue descrito para la técnica gravimétrica .
Emplear tapón hueco en lugar de tapón sólido.

La superficie del elemento sensor de la probeta a utilizar no deberá presentar signos de daños
mecánicos.

Se deberá tener cuidado durante la instalación y manejo de la probeta, para evitar la alteración de la
superficie del elemento metálico.

La probeta deberá instalarse en una posición representativa en el fluido corrosivo, evitando su


colocación en puntos muertos, donde las condiciones de temperatura y flujo no representan al
sistema real.

Al instalar y tomar lecturas, tener precaución de no dañar las conexiones de la probeta.

DETERMINACION DE LA VELOCIDAD DE CORROSION

Dependiendo del equipo empleado , las lecturas pueden proporcionar automáticamente la velocidad
de corrosión. Si el equipo no cuenta con ésta opción, las mediciones se harán manualmente.
La velocidad de corrosión es la relación de la perdida de peso acumulada respecto al periodo de
tiempo en consideración.

 Checar la correcta operación del equipo de medición, mediante la probeta de


referencia suministrada, de acuerdo a las instrucciones del manual de
operación del instrumento.
 Efectuar de 2 a 3 lecturas para verificar que sean estables y tomar un valor
promedio.
 Convertir las lecturas tomadas, a pérdida de metal del elemento, de acuerdo
a las
instrucciones del manual de operación del instrumento.
 Graficar los valores de las perdida de metal contra tiempo y obtener la
velocidad de
corrosión siguiendo el procedimiento del manual de operación del instrumento,
(Figura 11 ).

El valor máximo permisible de velocidad de corrosión utilizando esta técnica, es de 2 mpa, la cual se
considera aceptable. Si se excede de éste valor, verificar las condiciones de operación en la línea y
tomar las medidas correctivas.
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TECNICA DE RESISTENCIA A LA POLARIZACION (Rp)

La técnica de resistencia a la polarización tiene como ventaja lecturas confiables e instantáneas de la


velocidad de corrosión sin embargo presenta limitaciones tales como:

 Su uso se restringe solo a ambientes donde se tengan fluidos electrolíticos


(sistemas acuosos).
 La acumulación de depósitos sobre los electrodos pueden afectar los
resultados.
 No es recomendable para el fenómeno de corrosión-erosión

Registrar las lecturas y la información pertinente en el formato tipo No. 3 del documento 2 de este
procedimiento.

SELECCION Y PREPARACION DE LAS PROBETAS

Las probetas comerciales están compuestas generalmente de 2 ó 3 electrodos, dependiendo de la


conductividad del medio acuoso. Seleccionar el número de electrodos de acuerdo a la Figura 12.
La probeta a utilizar, deberá ser compatible con el niple de acceso de 2” para ser instalada bajo
presión.

Seleccionar la forma de los electrodos de la probeta, de acuerdo a su posición en el interior de la


tubería (probeta tipo estándar o tipo rasante), Figura 13 .

El material de los electrodos de la probeta será de acero al carbón SAE-1010 o SAE-1018


El tamaño de la probeta se obtendrá de la misma forma como fue descrito en el punto 5.6.1. de la
técnica de resistencia eléctrica.

Los electrodos deben estar libres de impurezas como herrumbre, grasa y humedad. Si estos se
encuentran sucios, limpiarlos mecánicamente y desengrasarlos de acuerdo al método A.S.T.M. G-1.

INSTALACION DE PROBETAS

La probeta deberá ser instalada en una posición representativa en el fluido corrosivo, donde exista
una separación definida de la fase acuosa, como en puntos de acumulación de agua (Figura).
Los electrodos deberán quedar inmersos totalmente en la fase acuosa.

Tener cuidado de no dañar las conexiones de la probeta, para no tener lecturas erróneas.

Es recomendable utilizar probetas nuevas o cambiar los electrodos para cada instalación.

Instalar la probeta mediante el equipo retriever, como fue descrito en la técnica gravimétrica.
Emplear tapón de acceso hueco.

DETERMINACION DE LA VELOCIDAD DE CORROSION

Los equipos que emplean la técnica de Rp, pueden proporcionar lecturas en modo manual ó modo
automático (dependiendo de su tecnología), así como la velocidad de corrosión en vez de valores de
intensidad de corriente de corrosión (I corr). Para efectuar los cálculos necesarios, consultar el
método ASTM G-59.
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 Checar la correcta operación del potenciostato, mediante la probeta de


calibración
suministrada.
 Conectar el potenciostato y las probetas, siguiendo las instrucciones en el
manual
de operación del instrumento.
 Tomar de 2 a 3 lecturas para verificar que sean estables y tomar el valor
promedio.

El valor máximo permisible de velocidad de corrosión utilizando esta técnica, es de 2 mpa, la cual se
considera aceptable. Si se excede de éste valor, verificar las condiciones de operación en la línea y
tomar las medidas correctivas.

TECNICA DE ANALISIS QUIMICO Y MICROBIOLOGICO

Los siguientes análisis deberán de realizarse In Situ:

 Inoculación en frascos ampoviales para bacterias reductoras de sulfatos.


 Oxigeno disuelto.
 pH.

Los análisis restantes podrán efectuarse en el laboratorio tan pronto como sea posible.

MUESTREO DEL FLUIDO

En el transporte de hidrocarburos la localización ideal para la colección de la muestra será en la


parte inferior de la tubería (Figura 15).


Si la cantidad de agua libre que transporta el fluido es pequeña, se deberá utilizar
un recipiente que soporte la máxima presión de servicio.

Colectar como mínimo 150 ml de muestra de agua.

La muestra deberá ser transferida a un recipiente hermético, limpio y estéril para
efectuar los análisis pertinentes en el laboratorio.

Para obtener una muestra representativa, es necesario purgar el arreglo de
muestreo para remover sólidos acumulados ó agua retenida.

ION FIERRO

El contenido de ion Fe es una técnica de monitoreo de la corrosión la cual en forma indirecta puede
medir el régimen de corrosión o bien evaluar la efectividad de un programa de control en un sistema
determinado.

El análisis del Fe se considera como un buen método de monitoreo cuando se efectúa un número
considerable de muestreos y análisis en un mismo punto, empleando la misma técnica analítica.
Es recomendable efectuar muestreos tanto en el origen como en el destino de la tubería de
transporte.
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PREPARACION DE LA MUESTRA

El fierro disuelto tiene una fuerte tendencia a precipitarse como hidróxidos, sulfuros o carbonatos en
el sistema acuoso dependiendo del pH. Por lo que se recomienda agregar diez gotas de ácido
clorhídrico grado reactivo al 10% por cada 100 ml de muestra, con el fin de mantener el fierro en
solución. Es recomendable agregar el ácido al recipiente antes de que la muestra sea tomada.
La muestra a analizar no deberá presentar aceite y sólidos libres.

Cuando la muestra obtenida este emulsionada, cualquiera de los métodos siguientes se usará para
romper la emulsión:

1.- La muestra puede ser calentada para romper la emulsión.


2.- Por centrifugación hasta obtener suficiente agua para su análisis.
3.- Puede agregarse una cantidad pequeña de desemulsificante seguida por una
centrifugación.

PROCEDIMIENTO DE ANALISIS

Varios métodos para el análisis del ion Fe se encuentran en el procedimiento D 1068 del Manual del
Agua Vol. 1 del ASTM y el API RP-45. Los métodos más comunes son los colorimétricos que han
sido adaptados para su uso en campo, como el equipo portátil HACH DRL/2000.
Equipo y material:

 Espectrofotómetro
 Celda para espectrofotómetro.

Reactivos:
1-10 Fenantrolina (almohadilla HACH).

Solución estándar de Fe. Disolver 1 g de fierro puro en 100 ml de HCl 1:1 con calentamiento, enfriar
y diluir a 1 lt con agua.

1. Tomar una muestra de agua sin sólidos en suspensión en una celda de muestreo limpia hasta
la marca de 25 ml.
2. Agregar el indicador de fenantrolina (almohadilla Ferrous Iron) y agitar para mezclar. Si hay
fierro presente, aparecerá una coloración. Dejar la celda en reposo durante unos 3 minutos
para que se desarrolle el color, pero no esperar mas de 30 minutos.
3. Ajustar la longitud de onda del espectrofotómetro a 510 nm.
4. Llenar otra celda hasta la marca de 25 ml con agua de muestra y ajustar el control para una
lectura de 0 mg/lt.
5. Sustituir la celda que contiene agua, por la celda con la muestra preparada, cerrar la ventanilla
y hacer la lectura.
6. Hacer una curva de calibración de Absorbancia vs. Concentración, tomando varias alicuotas
de la solución estándar de fierro y diluir para cubrir todo el rango de concentración en la
muestra.
7. Interpolar la lectura obtenida en la curva patrón y determinar la cantidad de fierro en mg/lt.

RESULTADOS

El contenido de Fe se expresará en mg/lt y especificar si es referido al flujo de agua o al flujo total manejado y
si es reportado como hierro soluble o hierro total.
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El fierro producido, se puede referir a la cantidad de agua manejada, aplicando la siguiente relación:

Libras de Fe/día = 0.00035 (mg/lt Fe) (bbl de agua/día)


Kg de Fe/día = (mg/lt Fe) (M3 de agua/día)/1000

PREPARACION DE LA MUESTRA

 Preservar la muestra en ausencia de oxígeno y proceder a su análisis lo


antes
posible.
 Si la muestra se encuentra emulsionada, se aplicará el mismo tratamiento
que se
describió para el análisis del ion fierro.

PROCEDIMIENTO DE ANALISIS

Equipo y material:
 Especrofotómetro
 Celda para espectrofotómetro
Reactivos:
 Bufer de citratos
 Peryodato de sodio
 Solución estándar de Mn. Disolver 0.1583 g de dióxido de
manganeso en un poco de HCl y diluir a un litro de agua.

1. Colocar 25 ml de la muestra en una celda del espectrofotómetro.
2. Adicionar el contenido de una almohadilla de bufer de citratos y mezclar, enseguida agregar el
peryodato de sodio y agitar hasta dilución completa.
3. Dejar reposar la muestra unos 8 minutos para el desarrollo de color. La intensidad del
colorpúrpura del ion permanganato es una indicación directa de la presencia de manganeso en
la muestra
4. En otra celda, colocar 25 ml de la muestra (blanco), colocarla en el espectrofotómetro y ajustar
la longitud de onda a 520 nm para una lectura de cero.
5. Sustituir la celda de referencia por la que contiene la muestra preparada en el
espectrofotómetro y leer el valor de absorbancia.
6. Hacer una curva de calibración de Absorbancia vs. Concentración, tomando varias alicuotas
de la solución estándar de manganeso y diluir para cubrir todo el rango de concentración en la
muestra.
7. Para obtener la cantidad de manganeso en mg/lt, interpolar la lectura obtenida en la curva de
calibración previamente preparada.
8. Varios métodos pueden ser consultados en la norma ASTM D858 y en el API RP-45.

RESULTADOS

Los resultados de las lecturas obtenidas se expresarán en mg/lt.


El manganeso producido, se puede referir a la cantidad de agua manejada, aplicando la siguiente
relación:

Libras de Mn/día = 0.00035 (mg/lt Mn) (bbl de agua/día)


o
IV - 93

Kg de Mn/día = (mg/lt Mn) (M3 de agua/día)/1000

Un contenido de manganeso mayor que el 1 % del contenido de fierro, puede indicar que el fierro se
encuentra: en forma de depósitos en el tubo, que está presente en la fase hidrocarburo o que el
manganeso procede de la formación.

ACIDO SULFHIDRICO

El ácido sulfhídrico presente en una corriente de flujo, particularmente en el transporte de gas


húmedo e hidrocarburos, puede provenir de la formación del yacimiento, o bien como producto de la
actividad metabólica de bacterias sulfato reductoras.

PREPARACION DE LA MUESTRA

Se deberá seguir el mismo procedimiento de muestreo descrito en la punto 5.8.1.. La muestra


tomada no deberá presentar evidencia de sólidos en suspensión.

Tomar de 10 a 100 ml de muestra de agua en un recipiente limpio y estéril e inmediatamente


estabilizarla con 100 ml de sulfato de cadmio (CdSO 4) a una concentración de 10 gr/lt. Analizar la
muestra en laboratorio tan pronto como sea posible.

PROCEDIMIENTO DE ANALISIS

Material:
 Matraz Erlen Meyer

 Bureta graduada
Reactivos:
 Solución de tiosulfato de sodio 0.1 N
 Solución de yodo 0.1 N
 Acido clorhídrico concentrado

1.-
Añadir a la muestra de 10 a 20 ml de solución de yodo 0.1 N. Dependiendo de la concentración de
ácido sulfhídrico esperada.
2.-
Añadir aproximadamente 50 ml de ácido clorhídrico concentrado y dejar en reposo por 15
minutos.
3.-
Titular con tiosulfato de sodio 0.1 N hasta obtener un color amarillo paja, agregar 1 ml de solución
de almidón. Continuar titulando hasta observarse el cambio de color azul intenso a incoloro.

RESULTADOS

La concentración de ácido sulfhídrico se calcula con la siguiente relación:

(VINI -NTVT)*17,000
mg/lt H2S =
Vm
donde:
NI = Normalidad del yodo.
IV - 94

VI = Volumen de yodo adicionado (ml).


NT = Normalidad del tiosulfato.
VT = Volumen de tiosulfato gastado (ml).
Vm = Volumen de la muestra (ml).

Existen otros métodos como el descrito en el manual del ASTM D 4658 el cual emplea titulaciones
potenciométricas y en el API RP-45.

La presencia de ácido sulfhídrico, aun en bajas concentraciones, puede ocasionar problemas de


corrosión, por lo que es importante su monitoreo.

BIOXIDO DE CARBONO

El bióxido de carbono forma varias especies en el agua. Dependiendo del pH que se desarrolle en el
medio, es la especie que predomina, así un pH de 4 a 6 la especie predominante es el ácido
carbónico que contribuye significativamente a la corrosión “dulce” del metal.

El método utilizado para determinar el bióxido de carbono consiste en titular una muestra
recientemente tomada, con una solución estándar de carbonato de sodio, usando fenolftaleina como
indicador.

PROCEDIMIENTO DE ANALISIS

Material:
 Matraz Erlen Meyer
 Bureta graduada

Reactivos:
 Solución de carbonato de sodio 0.05 ó 0.1N
 Indicador de fenolftaleina

1. Tomar de 10 a 100 ml de muestra en un matraz de 250 ml. Añadir unas 5 gotas de


fenolftaleina. Si la muestra se torna roja, no hay presencia de bióxido de carbono.
2. Titular rápidamente con la solución de carbonato de sodio 0.05 ó 0.1 N colocada en la bureta,
efectuar la titulación acompañada de una agitación constante hasta que desaparezca el color
rosa.
3. Cuando la cantidad de bióxido de carbono es alta, existen pérdidas representativas a la
atmósfera, por lo que se titulará una segunda muestra agregando la cantidad de carbonato de
sodio que se gastó en la primera titulación. Agregar 5 gotas de fenolftaleina y si la muestra
continua sin color, continuar titulando hasta el punto de vire. Esta segunda prueba es la que se
tomará para el cálculo.

Para el cálculo aplicar la siguiente relación:

N x V x 22000
mg/lt de CO2 =
Vm
Donde:

V = Volumen de Na2CO3 gastado en ml


N = Normalidad del Na2CO3
Vm = Volumen de la muestra en ml
IV - 95

Consultar el ASTM D-513 y el API RP-45 para otros métodos alternativos.

OXIGENO DISUELTO

Este gas contribuye notablemente al proceso de corrosión, acelerando las reacciones en el área
catódica de la celda de corrosión.

Se puede determinar la concentración de esta especie mediante el equipo llamado oxímetro y


através de ampolletas con solución estándar conocidas comercialmente como “chemetrics”.

Después de colectar la muestra de agua , se debe tener la precaución de no exponerla al aire, a los
rayos solares o someterlas a variaciones de presión.

PROCEDIMIENTO DE MEDICION

Equipo:
 Oxímetro digital y electrodo
Reactivos y materiales:


Celda para lectura de oxígeno

Solución saturada de cloruro de potasio para el electrodo

Agua de la llave

1. El contenido de oxígeno disuelto en la fase acuosa se mide con el oxímetro, el cual debe
calibrarse previamente con agua saturada de oxígeno, tomando en consideración su
temperatura y la altitud del lugar geográfico donde se calibre, para ello seguir las instrucciones
del manual de operación del equipo.
2. Introducir el electrodo en la muestra de agua y hacer la lectura.

Nota. De preferencia montar el electrodo en una celda que tenga una entrada y salida de agua, para
que la membrana del electrodo contacte el flujo del agua.

En caso de usar ampolletas chemetrics, hacer la medición introduciendo la ampolleta dentro del
arreglo de muestreo donde fluya la muestra de agua y romper la punta, teniendo la precaución de
que no se introduzca aire. En la ampolleta aparecerá un color que será comparado con los rangos de
referencia proporcionados.

Otros métodos pueden ser consultados en la practicas D 888 del ASTM y del API RP-45.

CLORUROS

Dentro de los aniones mas importantes desde el punto de vista de la corrosión, son los cloruros,
debido a que estos le confieren características electrolíticas al agua y por otro lado contribuyen a la
formación de picaduras e intervienen en la despasivación de los aceros.

PROCEDIMIENTO DE ANALISIS
IV - 96

Material:
 Matraz Erlen Meyer
 Bureta graduada
Reactivos:
 Indicador de difenilcarbazona
 Solución de nitrato de mercurio 0.05 ó 0.1N

1. Tomar 25 ml de la muestra de agua. Diluir con agua destilada hasta un volumen de 50 ml.
2. Agregar de 3 a 6 gotas del indicador difenilcarbasona y agitar.
3. Colocar en la bureta una solución estándar de nitrato de mercurio.
4. Titular la muestra con el nitrato de mercurio, agitando continuamente. El nitrato de mercurio
reacciona selectivamente con todos los cloruros presentes. Cuando se ha completado la
reacción, el exceso de iones mercurio se combinan con la difenilcarbazona hasta formar un
complejo color púrpura que indica el punto final.
5. Anotar el volumen gastado de nitrato de mercurio y efectuar los cálculos de acuerdo a la
siguiente relación.
VG x N x F x 104

mg/lt Cloruros =
VM
Donde:
VG = Volumen gastado de nitrato de mercurio en ml
N = Normalidad del nitrato de mercurio (0.05N ó 0.1N)
F = 0.03545
VM = Volumen de la muestra de agua en ml

Este y otros métodos, se pueden consultar en el ASTM D-512 y en el API RP-45.

MEDICION DEL PH

La medición del pH es una consideración importante para determinar la tendencia corrosiva ó


incrustante del agua. El pH-metro funciona realizando mediciones potenciométricas con la ayuda de
un electrodo de vidrio combinado.

Equipo:
 pH-metro o potenciómetro.

Reactivos:
 Soluciones bufer de pH 4, 7 y 10

PROCEDIMIENTO

Para iniciar una determinación, primero se debe verificar que el instrumento de medición esté
calibrado. Normalmente para aguas de campos petroleros calibrar a un pH de 7 y checar con
soluciones bufer de pH 4 y 10.

Efectuar la lectura inmediatamente después de tomar la muestra, introduciendo el electrodo en el


recipiente que contiene la muestra. Medir la temperatura de la muestra.

Para información adicional del método, consultar el ASTM D-1293 y el API RP-45.

BACTERIAS SULFATO-REDUCTORAS
IV - 97

Las bacterias sulfato reductoras (BSR), son organismos anaerobios que presentan la facultad de
reducir los iones sulfato del medio para producir ácido sulfhídrico, así como algunos presentan un
sistema de enzimas que remueven el hidrogeno formado en el área catódica, acelerando el proceso
de la corrosión. De ésta manera se dice que las bacterias sulfato reductoras promueven la corrosión
localizada en ausencia de oxígeno.

MANEJO DE LA MUESTRA

Se deberá seguir el mismo procedimiento de muestreo descrito en la sección 5.8.1. La muestra


tomada no deberá presentar evidencia de sólidos en suspensión.

La muestra colectada deberá ser manipulada de tal forma que no se contamine con una fuente
externa.
El tiempo máximo para el análisis de las BSR no deberá exceder las 24 horas después de haber
efectuado el muestreo.

PROCEDIMIENTO DE ANALISIS

Materiales y reactivos:
 Frascos ampoviales con medio de cultivo API (American Petroleum Institute)
 Jeringas desechables de 1 ó 3 ml
 Algodón
 Alcohol etílico

Para muestras líquidas que contengan o que se sospeche la presencia de bacterias, utilizar frascos
ampoviales conteniendo 9 ml de medio de cultivo API, para conocer el número estimado de bacterias
promotoras de la corrosión.

Etiquetar los frascos con número consecutivo, dilución (1/10, 1/100, 1/1000, 1/10000,.....) fecha y
procedencia.

Limpiar las tapas de hule de los frascos ampoviales con algodón impregnado de alcohol antes de
inocular.

Tomar 1 ml de la muestra de agua e inocular en el frasco I empleando la jeringa, sacar la aguja del
vial y agitar, posteriormente transferir 1 ml del frasco I al frasco II; repetir ésta operación hasta el
frasco que sea necesario según el grado de contaminación, desechando 1 ml del último frasco.
Utilizar una jeringa estéril en cada transferencia.

Incubar la serie de frascos inoculados a temperatura ambiente durante 5 días, observando si hay un
cambio en la coloración a negro, lo cual es indicativo de la presencia de BSR, anotar hasta qué
dilución, el crecimiento fue positivo.

RESULTADOS

El rango de crecimiento de bacterias sulfato reductoras estará entre la dilución inmediata anterior y la
dilución hasta donde apareció positiva la coloración, siendo el número de bacterias el inverso de la
dilución.

CRECIMIENTO DILUCION No. DE FRASCO RANGO BSR/ml


IV - 98

+ 1/10 I 0-10
+ 1/100 II 10-100
+ 1/1000 III 100-1000
+ 1/10000 IV 1000-10000
+ 1/100000 V 10000-10000

Ejemplo: Si la coloración se desarrolla hasta la dilución 1/10000 (10 E-4), el rango de crecimiento
estará entre 1000 a 10000 BSR/ml de muestra.

La presencia en cualquiera de los rangos de población de bacterias sulfato reductoras, indicará la


posibilidad de ocurrir picaduras en la tubería de transporte, por lo que deberán tomarse las medidas
necesarias para el control de éstos organismos.

La información relativa a las técnicas de monitoreo mediante análisis químico y microbiológico,


deberá ser registrada en el formato tipo No. 4 del documento 2 de este procedimiento.

PERSONAL Y EQUIPOS REQUERIDOS

El personal requerido para realizar las diferentes actividades será:


Un ingeniero especialista en corrosión, un técnico laboratorista, un operador especializado en el
manejo del equipo de acceso con dos ayudantes.

Los equipos requeridos para desarrollar estas actividades serán:


Equipo retráctil (retriever) marca Cosasco ó similar, para la instalación y
retiro de cupones corrosimétricos, probetas de resistencia eléctrica y
polarización lineal.

Válvula de servicio marca Cosasco o similar, para la conexión del retriever y
del niple de acceso.
 Balanza analítica con rango de 0 a 160 g con aproximación de 0.0001g.
 Probetas de resistencia eléctrica tipo removible.
 Equipo de medición para probetas de resistencia eléctrica (corrosómetros).
 Probetas de resistencia a la polarización de 2 ó 3 electrodos, tipo removible.
 Equipo potenciostato portátil (corroater).
 Contenedor metálico para muestreo de gas y líquidos que soporte la máxima
presión de servicio (bala de muestreo).
 Equipo portátil con material y reactivos para los análisis químicos HACH o
similar.

ASPECTOS DE SEGURIDAD

Los siguientes aspectos de seguridad serán útiles durante el desarrollo de las actividades en el
presente procedimiento de trabajo.

 Seguir el procedimiento de operación del equipo de acceso tal como lo indica


el
proveedor.
 Usar el equipo y ropa de seguridad necesarios para el desarrollo de las
diferentes
actividades de monitoreo (guantes, mascarillas, casco protector, batas de
seguridad, gafas, etc.).
IV - 99

 Verificar la temperatura y presión del sistema a fin de utilizar el equipo de


acceso
apropiado y tomar las medidas pertinentes.
 Informar al personal de seguridad, de las actividades relativas a la instalación
y
retiro de cupones o probetas y las actividades de muestreo de fluidos.
 Efectuar la limpieza química de cupones y probetas en campanas de
extracción,
utilizando guantes y mascarilla para gases ácidos.

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