PRÓLOGO

En el presente trabajo de revisión bibliográfica se ha pretendido dar una perspectiva general

de los biocombustibles. El principal motivo de la elección de dicho tema es el gran interés
social y medioambiental que en los últimos años está suscitando al ir aumentando
progresivamente la concienciación social acerca del cuidado y respeto por el
medioambiente.

A lo largo del desarrollo del tema se tratarán de afrontar los puntos de mayor interés como
son las materias primas, propiedades o la esterificación del aceite precursor del
biocombustible. El objetivo final que se persigue es poder obtener una visión general del
estado actual de desarrollo y perspectivas de futuro.

La documentación empleada para el desarrollo del tema ha sido obtenida íntegramente de

revistas científicas debido a la escasa y dispersa información acerca de dicho tema. Con su
empleo logramos también tener acceso a las últimas líneas de investigación y avances, lo
que en caso de emplear otro tipo de documentación difícilmente lograríamos.

Córdoba, a 10 de diciembre de 1999.

ÍNDICE:

1-. INTRODUCCIÓN.

La crisis petrolera de la década de los setenta fue el desencadenante para la búsqueda de

nuevas fuentes de energía que pudiesen sustituir, de manera parcial o total, la dependencia
energética de los combustibles fósiles, tanto bajo su aspecto económico como de durabilidad
en el tiempo.

El interés por los biocombustibles (o ésteres metílicos) para su uso en motores diesel ha
crecido espectacularmente en los últimos años. Cuando hablamos de biocombustibles
hacemos referencia a dos tipos de carburantes líquidos derivados de productos agrícolas:

 los bioaceites, procedentes de semillas oleaginosas.

 los bioalcoholes, procedentes de cultivos azucareros.

Los principales motivos del incremento de tal preocupación son la mayor concienciación por
la problemática medioambiental y la conservación de los recursos naturales, la reducción de
la dependencia de la importación de crudos y el aumento de ingresos en el medio rural.
Todos estos motivos los podemos resumir en uno solo: “conseguir un equilibrio entre la
agricultura, el desarrollo económico y tecnológico de las comarcas y el medio ambiente”.

Desde el punto de vista de la problemática medioambiental es un hecho claro la necesidad

de reducir las emisiones a la atmósfera de los gases causantes del efecto invernadero, en
más de la mitad de dióxido de carbono y una cuarta parte de CFCs, además de otros en
menor cuantía y sin olvidar el gran problema provocado por la emisión de azufre; la lluvia
ácida.

El biocombustible presenta, como principal ventaja, que su combustión libera a la atmósfera

un CO2 que había sido fijado previamente por las plantas, con lo que no se incrementa el
balance total atmosférico ni contribuye, por tanto, a la contaminación ni al efecto
invernadero.
Por ello es de esperar que en un futuro no muy lejano puedan ser sustituidos algunos
derivados del petróleo (si no todos) por estos combustibles, tras reducir su coste de
producción, con el fin claro de evitar la movilización de los bancos de CO2 formados en otras
épocas y transformados en petróleo y otros compuestos fósiles.

En el ámbito andaluz, en la Política Energética Andaluza, predomina la defensa del medio

ambiente sobre cualquier otra consideración, teniendo en cuenta la garantía del suministro
y la competitividad. Se desea fomentar la racionalidad del consumo y producir con el mayor
rendimiento posible empleando al máximo las energías renovables. El objetivo básico es
conseguir un sistema energético racional diversificado, controlado y respetuoso con el medio
ambiente, para lo que hemos de reducir las emisiones de dióxido de azufre (en un 42%), las
de óxido de nitrógeno y limitar el crecimiento del dióxido de carbono.

Por otro lado, la entrada en vigor de la reforma de la PAC obliga, bajo ciertas condiciones,
a efectuar una importante retirada de tierras (conocido como set aside), las que sólo podrán
ser cultivadas si se trata de cultivos no alimentarios, entre los que podemos incluir los
biocombustibles.

Con la incorporación de los Países del Este (también conocidos como los PECOS) a la Unión
Europea, aumentará la superficie de tierras cultivables y con ella la producción pasará a ser
claramente excedentaria. Por todo ello, la implantación de cultivos energéticos paliaría por
un lado la problemática del mundo rural ya que, al diversificar cultivos, eliminamos
excedentes y no tendrían que producirse las migraciones hacia las ciudades. Y por otro lado
el problema medioambiental, dado que el fin de estos cultivos es su uso como
biocombustible con lo que se reducen los efectos contaminantes.

En relación con el problema del sector agrícola, la Agenda 2.000 apuesta por una adaptación
del mismo a los nuevos cambios que se produzcan en la evolución de la política de los
mercados y las reglas de los intercambios comerciales. Es obvio que están surgiendo, tanto
dentro de las explotaciones como fuera de ellas, nuevas actividades y fuentes de ingresos;
entre ellos la producción de materias primas renovables que puedan suponer una nueva
oportunidad para la agricultura y contribuir a la creación de puestos de trabajo en las zonas
rurales.

Según la Política Agrícola Común, la creación de rentas alternativas para los agricultores
sigue siendo una de las principales metas para el futuro, a medida que van reduciéndose
las posibilidades de empleo en la agricultura en sentido estricto. Es imperativo desarrollar
las zonas rurales y fomentar su diversificación económica.

2-. MATERIAS PRIMAS PARA LA PRODUCCIÓN DEL BIODIESEL.

Existen varias materias primas que contienen los triglicéridos necesarios para obtener
ésteres metílicos por transesterificación con metanos. Estas alternativas se representan en
la siguiente tabla:

Las materias primas convencionales son los excedentes de producción de aceites tanto de
semillas oleaginosas (girasol, colza, soja y coco) y de frutos oleaginosos (palma). En la
siguiente figura se representan las producciones mundiales de las semillas citadas y del
aceite de palma en 1995:

El aceite de colza y girasol son las materias primas utilizadas en Europa, el aceite de soja
se utiliza en Estados Unidos, el de coco en Filipinas y el de palma en Malasia e Indonesia.

Estos aceites se diferencian, principalmente, en su contenido en ácidos grasos, tal y como

se observa en la tabla:
 Ácidos grasos Girasol Colza Soja Palma Coco
Caproico C6:0 - - - - 0.4-0.6
Caprílico C8:0 - - - - 5-10
Cáprico C10:0 - - - - 4.5-8
Laúrico C12:0 - - - <0.4 43-51
Mirístico C14:0 - - <0.5 0.5-2.5 16-21
Palmítico C16:0 3-10 2.5-6 7-14 41-47 7.5-10
Palmitoleico C16:1 <1 <0.6 <1.0 <0.6 -
Esteárico C18:0 1-10 0.8-2.5 3-5.5 3.5-6 2-4
Oleico C18:1 14-35 50-66 18-26 36-44 5-10
Linoleico C18:2 55-75 18-28 50-57 6.5-12 1-2.5
Linilénico C18:3 <0.3 6-14 5.5-10 <0.5 -
Araquídico C20:0 <1.5 0.1-1.2 <0.6 <1 -
Gadoleico C20:1 <0.5 0.1-4.3 <1 - -
Como anteriormente hemos visto, además de los aceites vegetales y los aceites usados, las
grasas animales, y más concretamente el sebo de vaca, pueden utilizarse como materia
prima de la transesterificación para obtener biodiesel. El sebo tiene diferentes grados de
calidad respecto a su utilización en la alimentación, siendo los de peor calidad los más
adecuados, desde un punto de vista económico, para la producción de biodiesel. Además,
tras la aparición de la enfermedad de las “vacas locas” en el Reino Unido, en 1996, se
introdujo un nuevo grado de calidad, que comprende el sebo obtenido de las partes del
animal con mayor riesgo de transmitir esta enfermedad, cerebro y espina dorsal,
principalmente. De estas partes, se puede obtener un 10% de sebo, que podría utilizarse en
la producción del biodiesel.

3-. INFLUENCIA DE LA COMPOSICIÓN DE LOS ÁCIDOS GRASOS EN SU

COMPORTAMIENTO COMO BIOCOMBUSTIBLES.

La composición de los ácidos grasos resulta interesante cuando el aceite está destinado a
ser usado como biocombustible ya que influye sobre el poder calorífico y la viscosidad de
éste. Según Goering (1981), el poder calorífico aumenta al incrementarse la longitud de la
cadena y disminuir el número de dobles enlaces (sería éste el caso de Brassica carinata),
mientras que la viscosidad aumenta al crecer la longitud de la cadena y el número de enlaces
múltiples (Auld, 1982).

Constituye, por tanto, un factor difícil de evaluar ya que, por una parte, Brassica
carinata presenta longitudes de cadena mayores, efecto desfavorable en lo que a viscosidad
se refiere, frente a Brassica napus con predominio de ácido oleico.

Se ha observado además, que las proporciones altas de ácidos grasos insaturados mejoran
la operatividad del biodiesel a bajas temperaturas, pero disminuye la estabilidad a la
oxidación, que se traduce en un índice de yodo elevado.

Por este motivo, también se está considerando la utilización de aceites modificados

genéticamente, como el aceite de girasol de alto oleico, aunque el principal problema de
estos es su elevado coste de producción, por lo que actualmente están siendo evaluados
otros tipos de aceites.

4-. CULTIVOS ENERGÉTICOS: Brassica carinata y Cynara cardunculus.

 Brassica carinata.
A continuación se expone el resultado del estudio de las características agronómicas de la
especie Brassica carinata, una vez mejorada por anteriores investigadores. Las siguientes
experiencias fueron realizadas en el CIFA de Córdoba.

La siembra, prevista para la segunda quincena de septiembre, hubo de ser retrasada a

causa de las condiciones climáticas hasta el día 12 de marzo de 1998, lo que nos va a
condicionar desde el principio los resultados del cultivo al no desarrollarse con el fotoperiodo
adecuado. Se sembraron 7 has y media con una sembradora de chorrillo regulada con una
dosis aproximada de 14 kg/ha, dosis ésta bastante elevada para asegurar la cosecha por lo
tardío de la época de siembra.

El estudio fenológico empezó diez días después de la siembra, momento en el que comenzó
la germinación.

La densidad de siembra fue de 120 plantas/m2, como se había previsto, muy alta.

La evolución de la altura de la planta durante su ciclo de cultivo puede apreciarse en el

siguiente gráfico:

Como puede observarse, la planta crece de manera continua hasta que se estabiliza en
torno a los dos metros de altura, coincidiendo con la formación del grano.

El número de hojas que la planta emite va aumentando hasta llegar a un punto en el que
después de estabilizarse disminuye, coincidiendo con la floración.

El análisis de los ácidos grasos nos confirma que esta planta es muy adecuada para los
fines que perseguimos, como vemos en la siguiente tabla:

DETERMINACIONES
RESULTADOS
SOLICITADAS
Ácido mirístico C14 0.1 % Total ácidos
Ácido palmítico C16 3.6 % Total ácidos
Ácido palmiteloico C16:1 0.2 % Total ácidos
Ácido margárico C17 0.1 % Total ácidos
Ácido margaroleico C17:1 NO DETEC Total ácidos
Ácido estearico C18 1.3 % Total ácidos
Ácido oleico C18:1 14.8 % Total ácidos
Ácido linoleico C18:2 12.2 % Total ácidos
Ácido linolénico C18:3 4.7 % Total ácidos
Ácido aráquico C20 1.1 % Total ácidos
Ácido gadoleico C20:1 10.3 % Total ácidos
Ácido behénico C 22:1 1.1 % Total ácidos
Ácido erúcico C22:1 45.5 % Total ácidos
Ácido lignocérico C22:1 0.7 % Total ácidos
Grasa tal cual 38.3 % P/P Total ácidos
De estos datos se concluye una presencia no significativa de ácido Linolénico, lo que nos
indica una buena aptitud para su uso como carburante.

La especie es gran productora y su aceite prometedor para esterificación y posterior uso

como biocarburante, quedando pendiente el estudio como productora de biomasa.
 Cynara cardunculus:

En este caso se desarrolló una metodología similar a la llevada en el apartado anterior, con
la salvedad de que se escogieron dos fechas distintas de siembra para ver las diferentes
respuestas del cultivo a las mismas. La primera se realiza en primavera, sobre una superficie
de 6.328 m2, y la segunda en otoño, ocupando 3.971 m2.

En ambas experiencias, las plantas consiguieron un crecimiento continuo sin acusar la

parada invernal, debido o bien a la climatología favorable, o a que la planta llegó a esta
estación en avanzado estado de desarrollo.

Pero lo que en este caso más interés levanta es el contenido en ácidos grasos que resultan
de las semillas según su época de siembra. Estos contenidos los reflejamos ordenadamente
según la época de siembra en las dos siguientes tablas:

EXPERIENCIA DE PRIMAVERA
DETERMINACIONES
RESULTADOS
SOLICITADAS
Ácido mirístico C14 0.1 % Total ácidos
Ácido palmítico C16 10.5 % Total ácidos
Ácido palmiteloico C16:1 0.2 % Total ácidos
Ácido margárico C17 0.1 % Total ácidos
Ácido margaroleico C17:1 NO DETEC Total ácidos
Ácido estearico C18 3.5 % Total ácidos
Ácido oleico C18:1 22.8 % Total ácidos
Ácido linoleico C18:2 61.8 % Total ácidos
Ácido linolénico C18:3 0.1 % Total ácidos
Ácido aráquico C20 0.4 % Total ácidos
Ácido gadoleico C20:1 0.2 % Total ácidos
Ácido behénico C 22:1 0.1 % Total ácidos
Ácido lignocérico C22:1 0.2 % Total ácidos
Grasa tal cual 24.9 % P/P Total ácidos
EXPERIENCIA DE OTOÑO
RESULTADOS SEGÚN TIPO DE
DETERMINACIONES SEMILLA
SOLICITADAS INMADURA
MADURA
0.2 %
Ácido mirístico C14 0.4 % Total ácidos Total
ácidos
19.3 %
Ácido palmítico C16 32.7 % Total ácidos Total
ácidos
0.3 %
Ácido palmiteloico C16:1 0.2 % Total ácidos Total
ácidos
 0.1 %
Ácido margárico C17 0.2 % Total ácidos Total
ácidos
0.1 %
Ácido margaroleico C17:1 0.1 % Total ácidos Total
ácidos
6.1 %
Ácido estearico C18 9.6 % Total ácidos Total
ácidos
39.0 %
Ácido oleico C18:1 36.5 % Total ácidos Total
ácidos
30.0 %
Ácido linoleico C18:2 7.7 % Total ácidos Total
ácidos
NO
Ácido linolénico C18:3 NO DETEC
DETEC
0.7 %
Ácido aráquico C20 1.0 % Total ácidos Total
ácidos
0.2 %
Ácido gadoleico C20:1 0.2 % Total ácidos Total
ácidos
0.2 %
Ácido behénico C 22:1 0.6 % Total ácidos Total
ácidos
0.8 %
Ácido lignocérico C22:1 3.3 % Total ácidos Total
ácidos
19.3 %
P/P
Grasa tal cual 4.4 % P/P Total ácidos
Total
ácidos
Finalizamos con la conclusión de que los resultados obtenidos son satisfactorios, aunque
aún queda por estudiar el posible aprovechamiento de esta planta como proveedora de
materia seca (biomasa). Aún así, los resultados obtenidos son prometedores.

5-. COMPARACIÓN ENTRE LOS CULTIVOS DE Brassica carinata Y Brassica napus EN

CONDICIONES DE SECANO EN CÓRDOBA.

Se han realizado ensayos con Brassica carinata y Brassica napus como cultivos de invierno
(secano) bajo condiciones de no laboreo y no abonado. Los resultados obtenidos fueron los
que siguen:

Brassica carinata.

El cultivo de Brassica carinata compitió de forma efectiva con las malas hierbas que
aparecieron. Las causas de este hecho residen, por un lado, en que la climatología durante
el ciclo de desarrollo de la colza no ha sido favorable para la proliferación de malas hierbas,
y por otro, en que la adaptación de la Brassica carinata ha sido óptima. En la campaña
siguiente el cultivo también compitió perfectamente, aún siendo favorable la climatología.

La producción total obtenida fue de 1.190 kg/ha. y de 4.452 kg/ha. en la campaña siguiente.
Con las semillas obtenidas se realizaron los ensayos que a continuación se exponen:

 Contenido en aceite. Para su determinación se empleó el método Soxhlet.

 Contenido cualitativo y cuantitativo de ácidos grasos en el aceite. Para ello se hizo uso de la
cromatografía de gases de los ésteres metílicos, según el método descrito por Garcés y
Mancha. Los resultados obtenidos, en porcentaje, permitieron la confección del gráfico 1.

Brassica napus.

Se sembró la variedad Diamante. La semilla que se utilizó estuvo, durante diez años,
envasada y almacenada en cámara frigorífica a 40 C aproximadamente.

La producción ascendió a 400 kg/ha. Por otro lado, los ensayos realizados en las semillas
proporcionaron los siguientes resultados:

 El contenido en proteína fue del 24.62%.

 Contenido en aceite de 39.69%, con los porcentajes en ácidos grasos que se muestran en el
gráfico 2:

Gráfico 1.

Gráfico 2.

6-. PROPIEDADES DE LOS ÉSTERES METÍLICOS COMO COMBUSTIBLES.

El biodiesel está constituido, principalmente, por mezclas de ésteres metílicos, pero también
contiene restos de glicerina, glicéridos, ácidos grasos libres, restos de catalizadores,
sustancias insaponificables y agua. La presencia de estos componentes minoritarios, en
mayor o menor medida, determinan la calidad del biodiesel, por lo que deben definirse
especificaciones que comprendan estas propiedades.