FACULTAD DE QUÍMICA,

INGENIERIA QUÍMICA E INGENIERÍA

AGROINDUSTRIAL

E.A.P QUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA
A II
PRÁCTICA DE LABORATORIO Nº 16

ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE
DESCOMPOSICIÓN CATALÍTICA
DEL H O 2 2

Profesora:
Quím. Víctor García Villegas

Alumno:
Abanto Chani, Luis Gustavo
09070061

Horario: Sábados 8 am – 2 pm

Fecha de práctica: 22 – 11 – 14

Fecha de entrega: 25 – 11 – 14

Ciudad Universitaria, 25 de
noviembre del 2014
 RESUMEN

Al estudio de las velocidades a las que tiene lugar las reacciones químicas se
denomina cinética química. Este tema es importante ya que nos da a conocer
como son afectadas las velocidades de reacción por las variaciones de
temperatura, presión y concentración.

Por ser este tema importante, en eta práctica se plantea determinar la

constante de velocidad, el orden y la energía de activación, para la reacción

Para el desarrollo de la práctica se colocó en el tubo 1mL de solución

catalizadora y se introdujo en el termostato que aún no está prendido, luego de
que el tubo este 5 minutos en el termostato se toma la temperatura que es
igual a 21,5ºC (se realiza lo mismo para la T=33,5ºC)se agregó 0,5 mL de H 2O2
y se tapó; se empezó a tomar medidas de volumen para cada intervalo de
tiempo hasta llegar a un tiempo infinito donde el volumen de O 2(g) no cambia.

Puesto que el eudiómetro está invertido, los volúmenes reales obtenidos serán
la diferencia entre la medida total del eudiómetro y la medida tomada. Se
efectúa esta diferencia para ambas temperaturas.

Con estos datos obtenidos se procede a graficar; de la Gráfica Nº1(T=21,5ºC) y

Nº2 (T=33,5ºC) se calcula la velocidad de reacción para 4 puntos, para esto se
toma un punto y se traza la tangente a la curva, la pendiente nos determina el
valor de la Velocidad a diferentes intervalos de tiempo.

De la Gráfica Nº3 y Nº4, nos indican que la reacción es de primer orden dado
que la gráfica es una recta.

Para la Gráfica Nº5 y Nº6, como sabemos que la reacción es de primer orden
graficamos log (V∞- Vt) vs t para el cálculo de la constante de reacción, el valor
de las constantes son las siguientes: para 21,5ºC es y para 33,5ºC es.

Finalmente se con el valor de las constantes de velocidad a las temperaturas

absolutas se calcula la energía de activación, este valor fue de

Podemos concluir que la relación de la velocidad con la temperatura es

directamente proporcionales.

Estudio
1 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 INTRODUCCIÓN

Al estudiar la velocidad de las reacciones químicas se llega a comprender

como es que los reactantes a una determinada concentración se consumen en
un tiempo dado, estos datos permiten formular ecuaciones con los cuales se
pueden concluir las etapas por las cuales pasan las reacciones; es decir, se
elimina las etapas rápidas donde se forman los productos intermedios. Para
ello es necesario controlar la temperatura así como la presión a la que se
realizan las reacciones químicas.

En este informe se estudia la descomposición catalítica del peróxido de

hidrógeno con el fin de determinar el grado de reacción es decir el número de
etapas por las que pasa transcurre para formar el oxígeno molecular.

Estudio
2 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 PRINCIPIOS TEÓRICOS

Determinación de la ley de velocidad.

Los datos cinéticos primarios son las concentraciones de las sustancias a

distintos tiempos. Hay diversos modos de obtener la ley de velocidad a partir de
estos datos.

En el método de velocidades iniciales, la velocidad se mide al comienzo de la

reacción para varias concentraciones iniciales de reactivos diferentes. Después
el método considera que la ley de velocidad para una reacción entre A y B es
supuestamente

υA = k[A]a[B]b , υA =d[A]/dt

Entonces su velocidad inicial (υ A ,0) está dada por los valores iniciales de las
concentraciones [A]0 y [B]0 como

υA ,0 = k[A]ao [B]bo

Tomando logaritmo:

log υA,0 = logk + alog[A]o + blog[B]o ………………(1)

Por tanto, una presentación del logaritmo de la velocidad inicial del cambio de
la concentración en función del logaritmo de la concentración inicial de A
(manteniendo constante [B]o ) debe ser una línea recta con pendiente a.
Igualmente , el orden con respecto a B se puede determinar representando log
υA,o en función de log[B]o manteniendo [A]o constante.

El método de las pendientes iniciales podría no poner de manifiesto la ley de

velocidad completa, pues en una reacción compleja los propios productos
pueden afectar a la velocidad. Para evitar esta dificultad, la ley de velocidad se
debe ajustar a los datos obtenidos en el transcurso de la reacción. Esto se
puede hacer, al menos en los casos sencillos, utilizando una ley de velocidad
propuesta para predecir la concentración de cualquier componente en cualquier
instante y comparándola con los datos. Dado que las leyes de velocidad son
ecuaciones diferenciales, se deben resolver(es decir, integrarlas) para las
concentraciones como funciones del tiempo.

Estudio
3 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
Reacciones de primer orden

La ley de velocidad de primer orden para la desaparición de un reactivo A es

-d[A]/dt = k[A] ………..(2)

(Un ejemplo de este tipo de proceso es el decaimiento radiactivo de un

núclido). Ésta ecuación diferencial se reordena a

(1/[A])d[A] = -kdt ,

que se puede integrar directamente .Dado que inicialmente ( a t= 0) la

concentración de A es [A]o y a un tiempo posterior t es[A]t , resulta que

La solución se puede expresar de dos formas útiles:

ln[A]t/[A]o = -kt ,

[A]t = [A]oe-kt

La última de estas ecuaciones indica que en una reacción de primer orden la

concentración de reactivo decrece exponencialmente con el tiempo, con una
velocidad determinada por k. La primera solución indica que si se representa
ln[A]t/[A]o en función de t , la reacción de primer orden dará una línea recta. Si
la representación es lineal, entonces la reacción es de primer orden y el valor
de k se puede obtener a partir de la pendiente (la pendiente es –k).

Estudio
4 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 DETALLES EXPERIMENTALES

MATERIALES

 Equipo instalado tal como se muestra en la figura, pipetas de 10 y

1ml, vasos y bagueta.

REACTIVOS

 Solución de 0,05M de FeCl3, H2O2 al 1% en volumen.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

En el reactor a manera de tubo se colocó 1ml de la solución catalizadora y se

introdujo en el termostato que aún no está prendido para que esta solución se
aclimate a la temperatura del agua en él. Después de unos 5 minutos se sin
sacar del termostato el tubo se agregó 0,5ml de H 2O2 y se tapó el tubo que está
conectado a la bureta la cual tiene agua que esta nivelada, luego se empezó a
tomar las medidas de volumen cada ciertos intervalos de tiempo hasta llegar a
un tiempo infinito donde el volumen producido de O 2(g) no cambia, este es el
volumen infinito.

Este procedimiento se vuelve a repetir pero ahora el termostato se conectó

llevando la temperatura del agua a 34 ℃ donde se introdujo nuevamente por
unos 5 minutos el reactor y luego se agregó el H 2O2 y se procedió de igual
manera tomando los volúmenes a ciertos intervalos de tiempo según se indica
en las tablas de datos.

TABULACIÓN DE DATOS

TABLA Nº 1, condiciones del laboratorio

Estudio
5 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 PRESIÓ TEMPERATUR % HR
N A
(mmHg) (ºC)

756 22 94

TABLA Nº 2 Volúmenes de
O2 registrados a diversos
valores de tiempo al agregar
1 mL de catalizador FeCl3
a una Temperatura
de 24,5ºC

Volumen de O2
Tiempo (t) (min)
generado (V) (mL)

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16

Estudio
6 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
TABLA Nº 3, Volúmenes de O2 registrados a diversos valores de tiempo al
agregar 1 mL de catalizador FeCl3 a una Temperatura de 33,5ºC

Tiempo (t) (min) Volumen de O2

generado (V) (mL)
0,5 10,0
0,75 15,0
1,0 20,5
1,25 24,0
1,5 26,0
1,75 27,0
2,0 27,7
2,25 28,1
2,5 28,5
2,75 28,8
3,0 29,1
3,5 29,5
4,0 29,8
4,5 30,0
5,0 30,4
6,0 30,7
7,0 30,9
8,0 31,0
9,0 31,0
10,0 31,0
11,0 31,0
12,0 31,0

TABLA Nº 3 Volumen del O2 al tiempo ∞

V∞ (mL)
T (ºC)
21,5 33,6
33,5 34,5

Estudio
7 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 TABLA Nº 4 para la Gráfica Nº 1 y Nº5 (T=21,5ºC)

Tiempo (t) (min)

(V∞- Vt) Log(V∞- Vt)
0,5 30.6 1.4857
1 29 1.4624
1,5 27.3 1.4362
2 25.6 1.4082
2,5 24.2 1.3838
3 23 1.3617
3,5 21.9 1.3404
4 20.8 1.3181
4,5 19.6 1.2923
5 18.6 1.2695
6 16.7 1.2227
7 15.1 1.1790
8 13.7 1.1367
9 12.5 1.0969
10 11.5 1.0607
12 10.6 1.0253
14 9 0.9542
16 7.8 0.8921
18 7 0.8451
20 6.1 0.7853
22 5.6 0.7482
24 5.2 0.7160
26 5 0.6990
28 4.9 0.6902
30 4.7 0.6721
32 4.5 0.6532
34 4.4 0.6435

Estudio
8 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 TABLA Nº 5 para la Gráfica Nº 2 y Nº6 (T=33,5ºC)

Tiempo (t)
(min) (V∞- Vt) Log(V∞- Vt)

0,5 24.5 1.389

0,75 19.5 1.290
1,0 14 1.146
1,25 10.5 1.021
1,5 8.5 0.929
1,75 7.5 0.875
2,0 6.8 0.833
2,25 6.4 0.806
2,5 6 0.778
2,75 5.7 0.756
3,0 5.4 0.732
3,5 5 0.699
4,0 4.7 0.672
4,5 4.5 0.653
5,0 4.1 0.613
6,0 3.8 0.580
7,0 3.6 0.556
8,0 3.5 0.544
9,0 3.5 0.544
10,0 3.5 0.544
11,0 3.5 0.544
12,0 3.5 0.544

1. CÁLCULOS Y GRÁFICOS
V
a. Grafique ( ∞ - Vt) vs t, para cada temperatura.

T= 21,5ºC

Estudio
9 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 Gráfica Nº1 (V∞- Vt) vs t
35

30

25

20
(V∞- Vt) mL 15

10

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40

t(min)

T=33,5ºC

Gráfica Nº2 (V∞- Vt) vs t

30

25

20

(V∞- Vt) mL
(V∞- Vt) mL 15

10

0
0 2 4 6 8 10 12 14

t(min)

b. Grafique el log de la velocidad de la reacción para diferentes

V∞
intervalos de tiempo en función del log( - Vt), y halle el orden
de la reacción.

T= 21,5ºC
Estudio
10 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 Gráfica Nº3
log(V∞- Vt) vs log (Vrxn)
0.6
0.5
0.4
log velocidad
0.3
Linear (log velocidad)
log (Vrxn) 0.2
0.1
0
-0.1 0.40000 1.20000
0.00000 0.80000 1.60000
-0.2

log(V∞- Vt)

T= 33,5ºC

Gráfica Nº4
log (Vrxn) vs log(V∞- Vt)
1.5000

1.0000
Linear ()
log (Vrxn) 0.5000

0.0000
0.6000 0.8000 1.0000 1.2000
-0.5000

log(V∞- Vt)

Se tomaron 4 puntos tangentes a la curvas de los gráficos anteriores con el objetivo de

calcular la pendiente que nos dará el valor de la velocidad de reacción. Los puntos
obtenidos se detallan en la tabla de resultados.

Reacción de primer orden, ya que las gráficas son rectas.

V∞ V∞
c. Grafique el log ( - Vt) ó 1/( - Vt) vs t, de acuerdo al orden
obtenido en b) y halle las constantes de velocidad de reacción.

Estudio
11 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 Para orden Nº 1, tenemos las siguientes gráficas:

T=21,5ºC +273,2K=294,7K

Gráfico Nº 5
log(V∞- Vt) vs t
1.6000

1.4000
f(x) = - 0.03x + 1.4
1.2000

1.0000 log(V∞- Vt)

0.8000 Linear (log(V∞- Vt))
log(V∞- Vt)
0.6000

0.4000

0.2000

0.0000
0 5 10 15 20 25 30 35 40

t(min)

−K
pendiente= =−0,0266 min−1
2,303

k 1=6,126× 1 0−2 mi n−1

Estudio
12 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 T=33,5ºC+273.2=306,7K

Gráfico Nº6
log(V∞- Vt) vs t

log(V∞- Vt)
Linear (log(V∞- Vt) )
log(V∞- Vt)

f(x) = - 0.06x + 1.03

0 0.9 1.8 2.7 3.6 4.5

t (min)

−k −1
pendiente= =−0,0555 mi n
2,303

k 2=1,2782×1 0−1 mi n−1

d. Calcule la energía de activación de la reacción.

Ea
La energía de activación ( ) se obtiene de la siguiente ecuación:

log
k2
( )=
Ea
[
T 2−T 1
k 1 2,303 R T 2 × T 1 ]
Ea =log
k2
( )
k1
2,303 R ×
[
T 2 ×T 1
T 2−T 1 ]
−1 −1
Ea =log (
1,2782× 10 mi n
−2
6,126× 1 0 mi n
−1 )
2,303 ×
8,314 J 306,7 K ×294,7 K
molK
×
306,7 K −294,7 K

Estudio
13 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 066 kJ
Ea =46,
mol

2. TABLA DE RESULTADOS

TABLA Nº6 para los 4 puntos tangentes a la curva a diferentes

temperaturas

T=21,5ºC

(V∞- Vt) VRxn log(V∞- Vt) log VRxn

25.6 3.10 1.4082 0.4914
18.6 2.30 1.2695 0.3617
15.2 1.51 1.1818 0.1790
11.4 0.80 1.0569 -0.0969

T=33,5ºC

(V∞- Vt) VRxn log(V∞- Vt) log VRxn

10.6 12 1.0253 1.0792
7.5 3.2 0.8751 0.5051
6.4 1.56 0.8062 0.1931
5 0.75 0.6990 -0.1249

TABLA Nº 7 constantes de velocidad a diferentes temperaturas

TºK k (min-1)

294,7 0,06126

306,7 0,12782

TABLA Nº 8 energía de activación (Ea)

Ea (kJ/mol)

46,066
Estudio
14 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 3. CONCLUSIONES

 El desprendimiento de O2 con la ayuda de un catalizador se lleva a

cabo de manera más rápida y eficiente, siendo un factor importante
la temperatura, ya que a mayor temperatura existe una mayor
velocidad de reacción de catálisis por tanto una disminución lineal de
pendiente negativa de la K (cte. de velocidad).

 La función general de un catalizador consiste simplemente en

suministrar un mecanismo adicional por medio del cual los reactivos
puedan transformarse en productos. Este mecanismo alterno tiene
una energía de activación menor que la energía de activación del
mecanismo en ausencia de un catalizador, de manera que la
reacción catalizada es más rápida.

 El catalizador tiene que acelerar la reacción inversa tanto como la

directa de modo que la constante de equilibrio no se vea afectada,
ya que la posición del equilibrio químico es independiente del
mecanismo.

 El catalizador no inicia una reacción, sino que solo acelera una

transformación que se produce por si misma en forma
extraordinariamente lenta.

 El catalizador provoca una disminución de la energía de activación,

aumentando la velocidad de reacción.

Estudio
15 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 4. RECOMENDACIONES

 Se recomienda mantener constante la temperatura, para obtener una

curva que contenga al mayor número de puntos y de esta manera
hallar la velocidad de la reacción, el orden y la constante de
velocidad.

 Evitar fuga de oxígeno, debido al volumen final debe ser mayor al

obtenido en cada segundo.

 Durante el calentamiento el vaso nivelador se mantiene en la

posición más alta posible.

Estudio
16 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 5. BIBLIOGRAFÍA

 Maron y Prutton “Fundamentos de Fisicoquímica”, 1ra. edición,

Edit. Limusa, México, 1978, páginas: 834-837

 Atkins P.N. “Fisicoquímica” 2da Edición. Edit Addison Wesley,

México, 1928, Iberoamericana, México 1988

 Ponz Muzzo. “Fisicoquímica”, 1era. edición, Edit. Universo,

Iberoamericana, México, 1988, páginas: 515-518

 Castellan G. “Fisicoquímica”, 2da. edición, Edit. Addison Wesley

Iberoamericana, México, 1987, páginas: 841-848

 Maron, Landó J. “Fisicoquímica Fundamental”, 1ra. edición, Edit.

Limusa, México, 1978, páginas: 890-894

Estudio
17 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 6. ANEXO

6.1. CUESTIONARIO

1 Explique el fenómeno de catálisis.

Fenómeno según el cual la velocidad de algunas reacciones químicas es

fuertemente influida por la presencia, en la reacción, de algunas
sustancias (catalizadores) que, al final de dicha reacción, se hallan
inalteradas y, por tanto, parecen no tomar parte en la reacción. Sin
embargo, esto no significa que el catalizador no participe en la reacción,
sino que, si una reacción parcial consume una cierta cantidad del
catalizador, otra reacción parcial lo regenera. Ello explica el que, con
frecuencia, sean necesarias solamente pequeñísimas cantidades de
catalizador para obtener la transformación de grandes cantidades de
sustancia en reacción. Los catalizadores pueden actuar en el sentido de
aumentar o bien de disminuir la velocidad de reacción; en el segundo
caso se llaman inhibidores; el ejemplo más común de este tipo de acción
se encuentra en los antidetonantes. El hecho de que el catalizador
permanezca invariable al término de la reacción indica, de acuerdo con
la termodinámica, que éste no proporciona energía al sistema y , por
tanto, no puede infuir sobre la posición de equilibrio de una determinada
reacción. En otras palabras, si de una determinada reacción no
catalizada se obtiene un determinado rendimiento para un producto,
cuando dicha reacción tenga lugar en presencia de un catalizador se
obtendrá el mismo rendimiento, pero en un tiempo muy inferior. El hecho
de que los catalizadores influyan solamente sobre la velocidad de las
reacciones puede parecer, a primera vista, contradictorio con la
comprobación experimental de que un determinado sistema de
sustancias en reacción producen productos diferentes según la
sustancia que se usa como catalizador. La contradicción es sólo
aparente, en efecto; supongamos que participamos de un sistema
químico que puede transformarse de maneras diferentes; sea A nuestro
sistema y B, C, D, los productos que se obtienen de la transformación
química de A. Si la reacción, en condiciones normales, produce B, ello
significa que la velocidad de la reacción A --> B prevalece sobre la
velocidad de las otras dos posibles reacciones. Al introducir un
catalizador puede modificarse la velocidad de las reacciones de modo tal
que la velocidad de reacción más elevada sea la de la reacción A --> C;
en consecuencia, nuestro sistema, que conducía invariablemente a B en
ausencia del catalizador, conduce ahora a C. Otro catalizador puede
favorecer la velocidad de formación de D, y así sucesivamente.
Estudio
18 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 2 Diferencie la catálisis homogénea de la heterogénea.

En la catálisis homogénea se limita a los sistemas gaseosos o líquidos, y

el proceso en dichos sistemas se logra en la mayor parte de los casos,
por formación de compuestos intermediarios. Consiste en la formación
de un nuevo compuesto, con menor consumo de energía de activación;
también se dice que la catarsis homogénea es donde el catalizador está
en la misma fase que las sustancias reaccionantes.

En la catálisis heterogénea, que es cuando el catalizador esta en un

estado físico diferente del estado de los materiales reaccionantes, la
efectividad para muchos catalizadores heterogéneos es proporcional a
su superficie expuesto y no al peso del catalizador; también se dice que
la catálisis heterogénea es en la cual el catalizador está en fase distinta
que las sustancias reaccionantes.

3 Indagar sobre los mecanismos de reacción en la catálisis de Ácido-

Base.

Como la catálisis ácida depende de la tendencia del ácido a ceder un

protón, y la catálisis básica de la tendencia de la base a ganar un protón,
parece que la adición y eliminación de protones deberá ser parte
esencial del mecanismo de las reacciones catalizadas que
consideramos. La mutarrotación de la glucosa implica probablemente la
adición de un protón a la molécula de -glucosa en un punto, seguida, o
acompañada por su eliminación en otro punto; así si GH representa la -
glucosa y HG es la -glucosa isomera, el cambio catalizado vendrá
representado por:

H+ + GH HG+H HG + H+

Siendo suministrado el primer protón por un ácido, mientras que el

descartado es eliminado por la base. Según esta idea, el proceso de la
mutarrotación requiere la presencia de un ácido y una base, en armonía
con las observaciones de que, en ausencia de agua, la base piridina es
un mal catalizador. El otro cambio isomérico catalizado por ácido-base
es la enolización de la acetona de una manera similar.
En una reacción similar, tal como es la descomposición de la nitramida,
que es catalizada casi exclusivamente por bases, el mecanismo deberá
Estudio
19 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2
 ser algo diferente; lo mismo se aplica a la hidrólisis de acetales, donde
solo los ácidos son catalíticamente activos. Es probable que la adición y
eliminación de un protón tenga lugar en dos etapas, pero que solo una
de ellas sea la que determine la velocidad, transcurriendo la otra muy
rápidamente en comparación.
Hay muchas reacciones químicas que son catalizadas por ácidos ó
bases o por ambos, el catalizador ácido más común en solución acuosa
es el ion hidronio y el básico más común es el ion hidroxilo, no obstante,
ciertas reacciones son catalizadas por cualquier ácido o base, si
cualquier ácido cataliza la reacción, se dice esta es objeto de una
catálisis ácido general.

Estudio
20 de la velocidad de descomposición catalítica del
H 2 O2