Química Analítica General Lic.

en Biotecnología 2019

Serie Nº 7
Mediciones Potenciométricas
1. A partir de la constante global de formación del complejo Ni-Glicina y del valor de E° para
Ni2+/Ni0
2+ 2+
Ni + 2 Gly Ni(Gly) 2 Kf = 1,2 x 10 11

2+ - 0
Ni + 2e Ni E° = -0,236 V

calcular el valor de E° para la reacción:

2+ - 0
Ni(Gly) 2 + 2e Ni + 2 Gly

2. Calcular el potencial de un electrodo de platino inmerso en un medio que se preparó

mezclando 4,00 mL de Fe2+ 0,0650 M y 10,00 mL de H2O2 0,0800 M a un pH constante de
1.50. Realizar el mismo cálculo, utilizando SCE como electrodo de referencia. Hacer un
esquema de la celda.
Datos: E°Fe3+/Fe2+ = + 0,771 V (vs ENH); E°H2O2/ H2O = + 1,77 V (vs ENH)

3. Calcular el potencial de un electrodo de plata (vs ENH) inmerso en una solución que se
obtiene mezclando 50,0 mL de AgNO3 0,0500 M y 50,00 mL de KI 0,0800. Realizar el
mismo cálculo, utilizando SCE como electrodo de referencia. Hacer un esquema de la celda.
Datos: E°Ag+/Ag0 = + 0,7994 V (vs ENH); Kps AgI = 8,5 x 10 -17

4. Para las siguientes celdas, escribir las semireacciones que ocurren en cada electrodo y la
reacción de la celda completa. Calcular, además, el potencial de la celda:

a) Pt, H2 (0,2 atm) | HCl (0,5 M) | Cl2 (0,2 atm), Pt

b) Pt | Fe2+ (0,005 M), Fe3+ (0,05 M), HClO4 (0,1 M) || HClO4 (0,1 M), VO2+ (0,001 M), VO2+
(0,002 M) | Pt

5. La especie Ni2+ forma complejo con glicina (Gly) según la siguiente reacción:

2+ 2+
Ni + 2 Gly Ni(Gly) 2 Kf = 1,2 x 10 11

Se dispone de una solución de Ni(Gly)22+ 0,025 M en contacto con un electrodo de Ni0.

Calcular el potencial desarrollado por dicha semipila vs ENH. Realizar el mismo cálculo,
utilizando SCE como electrodo de referencia. Hacer un esquema de la celda.
Datos: E°Ni2+/Ni0 = - 0,236 V (vs ENH)

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6. Dado que el potencial estándar del electrodo de calomel es 0,268 V, y el del electrodo de
Hg/Hg22+ es 0,789 V, calcular el valor de la Kps para el calomel (Hg2Cl2).

7. a) Esquematice en notación en barras una celda potenciométrica para la medida de pH si se

utiliza un electrodo de membrana de vidrio como electrodo indicador.
b) La celda ECS // Electrodo de membrana de vidrio, presenta un potencial de 0,062 V
cuando se utiliza un amortiguador de pH = 7,00. Con una solución problema el E observado
fue 0,279 V. Calcular el pH de la solución problema.
c) ¿Cuáles son las fuentes de error más importantes en las mediciones de pH con un electrodo
de membrana de vidrio?.

8. La concentración de F- de una solución se determinó utilizando un electrodo de membrana

sólida sensible a F-. La celda desarrolló un potencial de - 0,496 V en 25,00 mL de la muestra
y, después de la adición de 2,00 mL de NaF 5,45 10-2 M, el potencial fue – 0,412 V.
a) Escribir la ecuación que vincula el potencial del electrodo indicador con la [F-].
b) Calcular la [F-] de la muestra, expresada en molaridad. Dato: P.A. F =19,000.

9. Un electrodo selectivo de ion potasio se usa para medir la concentración de ion potasio en
una solución que contiene 6,0 x 10-3 M de cesio (actividad). El electrodo responde igual a
cualquiera de estos iones (KK-Cs = 1). Si el potencial contra un electrodo de referencia es -18,3
mV para una solución 5,0 x 10-3 M de KCl y +20.9 mV en la solución de muestra.
a) ¿Cuál es la actividad de K+ en la muestra? Supóngase una respuesta nernstiana.
b) Describir brevemente los diferentes tipos de electrodos selectivos de iones.

10. Dé ejemplos de titulaciones potenciométricas: redox, precipitación, y ácido base.

Mencione en cada caso la celda correspondiente, forma de la curva y modo de detección del
punto de equivalencia.

11. 25,00 mL de solución de KCl 0,100 M se diluyen hasta 100,00 mL y se titulan

potenciométricamente con AgNO3 0,100 M, utilizando un electrodo de Ag0 como indicador y,
como electrodo de referencia, un SCE. Calcular el voltaje de la celda:
a) Al inicio de la titulación. b) Luego de agregar 15,00 mL de AgNO3.
c) En el punto de equivalencia. d) Luego de agregar 35,00 mL de AgNO3

12. Se titulan potenciométricamente (con electrodo de Pt como indicador y electrodo de

Ag/AgCl como referencia), 10,00 mL de Fe(III) 0,1000 M con solución de Sn (II) 0,0500 M
en medio HCl 1M. Calcular la F.E.M. cuando se han agregado los siguientes volúmenes de
valorante: 1,00; 5,00; 6,00; 9,00; 10,00; 11,00; 15,00 y 20,00 mL. Trazar la curva obtenida y
escribir el diagrama de la pila formada.

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13. Calcular el potencial en la solución (contra electrodo estándar de hidrógeno) en la

titulación de 100 mL de Fe2+ 0,100 M en H2SO4 0,500 M con KMnO4 0,0200 M a 10,0; 50,0;
100 y 200 mL de titulante de KMnO4 0,020 M. Suponga que el H2SO4 está completamente
ionizado.

14. Calcular el potencial en la solución (contra electrodo estándar de hidrógeno) en la

titulación de 50,0 mL de Fe2+ 0,100 M en HClO4 1, 00 M con Cr2O72- 0,0167 M a 10,0; 25,0;
50,0 y 60,0 mL de titulante agregado.

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