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Equilibrio Cido
Equilibrio Cido
Para resolver problemas de equilibrio, en los que se deba conocer las concentraciones de las
especies en el equilibrio, habrá que plantear un sistema de ecuaciones con tantas ecuaciones
como especies existan en el equilibrio. Las ecuaciones del sistema proceden de:
a) Las constantes de equilibrio.
b) Los balances de masas.
c) El balance de cargas si es necesario.
El balance de cargas sólo será necesario en el caso de que no puedan plantearse suficientes
balances de masas. Por ejemplo, en los equilibrios ácido-base, cuando entre las especies cuya
concentración se deba determinar estén H+ y OH -. En este caso, otra alternativa es plantear el
balance de protones.
Los pasos para la resolución de los problemas de equilibrio pueden resumirse en:
a) Plantear los equilibrios que tienen lugar.
b) Identificar las especies.
c) Plantear las constantes de equilibrio.
d) Plantear los balances de masa.
e) Plantear el balance de carga si es necesario.
La resolución directa del sistema de ecuaciones obtenido nos conducira a la solución del
problema. Sin embargo, el sistema suele ser muy complejo, por lo que se debe proceder a
reducir el número de ecuaciones, y realizar una serie de simplificaciones que dependerán del
tipo de problema y de las condiciones en el equilibrio.
Problema.- Veamos como ejemplo la determinación del pH de una disolución de ácido debil,
HA, de constante de protonación K y concentración C.
Paso A) equilibrios:
H+ + A - < = > HA
H2O < = > H+ + OH -
Paso B), especies: HA, A -, H+ y OH -.
Paso C), constantes:
(1) K = [HA]/([H+][A -])
(2) Kw = [H+][OH -]
Paso D), balance de masas:
(3) C = [HA] + [A -]
Paso E), balance de cargas (es necesario pues H+ y OH - están entre las especies a
determinar):
(4) [H+] = [OH -] + [A -]
Paso F), reducir el sistema de ecuaciones a una sola ecuación. En general se elige el balance
de cargas como ecuación final, y se pone en función de la concentración de protones que
denotaremos por h. Para ello hemos de obtener [OH -] y [A -] en función de h. De la ecuación
(2) se tiene:
(5) [OH -] = Kw / h
y de combinar las ecuaciones (1) y (3):
(6) [A -] = C/(1 + K h)
de donde:
(7) [HA] = C K h /(1 + K h)
Por lo tanto el balance de cargas quedará:
(8) h = Kw / h + C/(1 + K h)
La resolución de esta ecuación nos proporcionará la concentración de protones y a partir de
ella podremos obtener las otras concentraciones. La ecuación (8) es de tercer grado, por lo
que deberemos recurrir a simplificaciones. Las simplificaciones pueden ser de dos tipos:
a) Suponer que el ácido es débil y la disociación ha sido pequeña, por lo tanto [HA]>>[A -].
Esto ocurre cuando C >> 1/K. Veamos por qué. La zona de predominio de la especie HA, se
extiende desde pH ácidos hasta pH = log K, este pH se alcanza cuando una concentración de
ácido igual a 1/K se haya disociado, si la concentración total es suficientemente mayor habrá
bastante ácido sin disociar para que se pueda conseguir este pH y por lo tanto se este en la
zona de predominio de la especie HA.
Si esta simplificación se cumple:
(9) [HA] >> [A -]
sustituyendo las ecuaciones (6) y (7):
(10) C K h /(1 + K h) >> C/(1 + K h)
de donde:
(11) K h >> 1
vemos que en la suma 1 + Kh, el termino 1 esta relacionado con la concentración de A - y el
termino Kh con la de HA.
Por lo tanto podemos eliminar 1 frente a Kh en el denominador del tercer término del balance
de cargas que quedará:
(12) h = Kw / h + C / (K h)
por lo que:
(13) h2 = Kw + C/K
b) La segunda aproximación consiste en despreciar OH - o H+ segúún estemos en medio ácido
o básico. En el caso que nos ocupa, al estar en medio ácido:
(14) h = C/(1 + K h)
que conduce a la ecuación de segundo grado:
(15) K h2 + h - C = 0
Para aplicar esta aproximación, el ácido debe ser lo suficientemente fuerte y estar en una
concentración suficientemente elevada. Esto ocurre cuando:
(16) Kw < < C/K
criterio que se obtiene de la ecuación (13).
Si aplicasemos las dos simplificaciones al mismo tiempo obtendríamos:
(17) h2 = C / K
Esta última ecuación es un buen medio para obtener una aproximación del pH para la
disolución de un ácido débil. Además nos permite estimar que una disolución 1 M de ácido
débil, tendría un pH = 1/2 log K.
Problema 2.2.- Hallar el pH de una disolución 0.1 M de NH4Cl.
El equilibrio de disociación sería:
NH4+ < = > NH3 + H+
En este caso el balance de cargas sería:
(18) [H+] + [NH4+] = [OH -] + [Cl -]
Este balance difiere del visto en el ejemplo anterior debido a que el ácido esta cargado. Pero
si tenemos en cuenta que:
(19) [Cl -] = [NH4+] + [NH3]
entonces:
(20) [H+] = [OH -] + [NH3]
que al transformar en función de la concentración de protones:
(21) h = Kw / h + C / (1 + K h)
Si despreciamos la [OH-], tendremos la ecuación (13) que al resolverla dará pH= 5,12. En el
caso de aplicar la ecuación (15) el resultado será tambien pH = 5,12.