PROBLEMA 5

Para el sistema 1,2 – diclorometanol (1)/ metanol (2) a 50 ºC, los datos de equilibrio
vapor/liquido son los siguiente;

P/KPa x1 Y1
55.55 0.000 0.000
58.79 0.042 0.093
61.76 0.097 0.174
64.59 0.189 0.265
65.66 0.292 0.324
65.76(azeótropo) 0.349 0.349
65.59 0.415 0.367
65.15 0.493 0.386
63.86 0.632 0.418
62.36 0.720 0.438
59.03 0.835 0.484
54.92 0.893 0.537
48.41 0.943 0.620
31.10 1.000 1.000

 Para esos datos, considere la fase vapor como gas ideal y grafique P en función
de x1, P en función de y1, y1 P en función de x1 y y1 P en función de x1 .

Azeotropo
70

60

50

40

30

20

10

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
  Determine la constante de Henry para cada componente mediante las curvas de
presión parcial. ¿Sobre cual intervalo de composición predice la ley de Henry las
presiones parciales de cada componente, dentro de un 5% de los valores
verdaderos?
 Calcule los valores de ln 1 , ln 2 y GE / x1 x2 RT; grafique esos valores en función
de x1.

Para obtener los coeficientes de actividad, utilizamos el convenio I, ya que el problema

nos indica que consideremos el sistema como un sistema ideal. Entonces podemos partir
de la siguiente ecuación:

𝑦𝑖 𝑃 = Ɣ𝑖 𝑥𝑖 𝑃𝑖∗

Despejando:

𝑦𝑖 𝑃
𝛾𝑖 =
𝑥𝑖 𝑃𝑖∗

Para el primer valor de fracción mol en fase líquida y vapor del primer componente:

(55.55 kPa)(0)
γ1 =
(31.1 kPa)(0)

𝛄𝟏 = 𝟎

Para el segundo valor:

(58.79 kPa)(0.093)
γ1 =
(31.1 kPa)(0.042)

𝛄𝟏 = 𝟒. 𝟏𝟖𝟓𝟕

Primero obtenemos las fracciones mol del segundo componente:

𝑋1 + 𝑋2 = 1

𝑋2 = 1 − 𝑋1

𝑋2 = 1 − 0.042

𝑿𝟐 = 𝟎. 𝟗𝟓𝟖

Lo mismo para Y:

𝑌1 + 𝑌2 = 1

𝑌2 = 1 − 0.093

𝒀𝟐 = 𝟎. 𝟗𝟎𝟕
Obtenemos lo siguiente:

x2 y2
1 1
0.958 0.907
0.903 0.826
0.811 0.735
0.708 0.676
0.651 0.651
0.585 0.633
0.507 0.614
0.368 0.582
0.28 0.562
0.165 0.516
0.107 0.463
0.057 0.38
0 0

De igual forma, se calcula para fase líquida y vapor del segundo componente:

(55.55 kPa)(1)
γ2 =
(55.55 kPa)(1)

𝛄𝟐 = 𝟏

(58.79 kPa)(0.907)
γ2 =
(55.55 kPa)(0.958)

𝛄𝟐 = 𝟏. 𝟎𝟎𝟏𝟗

Obtenemos lo siguiente:

𝜸𝟏 𝜸𝟐 Ln 𝜸𝟏 Ln 𝜸𝟐

#¡DIV/0! 1 #¡DIV/0! 0
4.18578319 1.0019849 1.43169383 0.00198293
3.56225014 1.01698728 1.27039241 0.01684461
2.91198387 1.05377455 1.06883459 0.05237853
2.34262432 1.12857455 0.85127181 0.12095538
2.11446945 1.18379838 0.74880393 0.16872823
1.86507031 1.27761915 0.62329875 0.2449983
1.64019097 1.42033493 0.49481268 0.35089271
1.35808743 1.81810942 0.30607741 0.59779718
1.21979636 2.25320303 0.19868392 0.81235277
 1.10019909 3.32318468 0.09549115 1.20092356
1.06192285 4.27802855 0.06008128 1.45349228
1.02342186 5.80978098 0.02315178 1.75954287
1 #¡DIV/0! 0 #¡DIV/0!

Para obtener la energía de exceso, utilizamos la siguiente ecuación:

∆𝐺 𝐸
= 𝑥1 𝐿𝑛Ɣ1 + 𝑥2 𝐿𝑛Ɣ2
𝑅𝑇

∆𝑮𝑬
𝑹𝑻
#¡DIV/0!
1.54167378
1.58051336
1.59505689
1.61659206
1.63369844
1.65582531
1.68771182
1.7776137
1.83785318
2.01696607
2.18915818
2.2720707
#¡DIV/0!

Para calcular la energía de exceso inversa, se utiliza lo siguiente:

∆𝐺 𝐸 1
= (𝑥1 𝐿𝑛Ɣ1 + 𝑥2 𝐿𝑛Ɣ2 )
𝑅𝑇𝑥1 𝑥2 𝑥1 𝑥2

Sustituyendo para todos los datos:

∆𝐺 𝐸
𝑅𝑇𝑥1 𝑥2
#¡DIV/0!
0.06203079
0.13843875
0.24448872
0.33420778
0.37117465
0.40199299
 0.42184526
0.41343028
0.3705112
0.2778875
0.20917625
0.12212607
#¡DIV/0!
Posteriormente podemos graficar:

2.5 2.5

2 2

1.5 1.5

1 1

0.5 0.5

0 0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
X1

Determine mediante la grafica los valores de ln 1 y ln 2 y úselos para determinar los
valores de A12 y A21 en la ecuación de Margules.

Se obtienen los valores extrapolando en la gráfica anterior, sobre la línea que marca la
energía de exceso inversa.
 2.5 2.5

𝐼𝑛Ɣ∞
2 = 𝐴21
2 2
2.4

1.5 1.5
𝐼𝑛Ɣ1∞ = 𝐴12

1.48 1 1

0.5 0.5

0 0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
X1

A partir de esto, se conocen los coeficientes de dilución infinita:

𝐴21 = ln 𝛾2∞ = 2.4

𝐴12 = ln 𝛾1∞ = 1.48

Utilizamos la ecuación de Margules para obtener los coeficientes para cada fracción
molar:

𝐿𝑛Ɣ1 = 𝑥22 [𝐴12 + 2(𝐴21 − 𝐴12 )𝑥1 ]

𝐿𝑛Ɣ2 = 𝑥12 [𝐴21 + +2(𝐴12 − 𝐴21 )𝑥2 ]

Obtenemos lo siguiente al sustituir:

X1 X2 GIBBS INVERSA 𝑳𝒏Ɣ𝟏 𝑳𝒏Ɣ𝟐

0 1 ------------- 1.48 0
0.042 0.958 1.541673781 1.42921552 0.00112416
0.097 0.903 1.580513364 1.35233952 0.00694836
0.189 0.811 1.595056889 1.20215613 0.03242609
0.292 0.708 1.616592056 1.01118984 0.09355848
0.349 0.651 1.633698444 0.89937353 0.14642429
0.415 0.585 1.655825315 0.76781601 0.22795701
0.493 0.507 1.687711816 0.61360681 0.35658205
0.632 0.368 1.777613698 0.35790938 0.68815962
0.72 0.28 1.837853183 0.21989632 0.97708032
 0.835 0.165 2.016966068 0.08212149 1.46166249
0.893 0.107 2.189158181 0.0357566 1.75687584
0.943 0.057 2.272070705 0.01044592 2.04093316
1 0 -------------- 0 2.4

2.5

1.5

0.5

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X1

En la grafica GE / x1 x2 RT en función de x1, dibuje la línea que representa la ecuación de

Margules con esos parámetros. Determine los valores de A12 y A21 para la ecuación de
Margules empleando solo los datos isotrópicos y dibuje la línea para ese par de
constantes.

Los datos azeotrópicos son los datos en donde a una determinada composición de fase
vapor y fase liquido la disolución se encuentra a la misma presión, en la tabla de datos
experimentales nos dice que se encuentra a una fracción mol de 0.349 de x1 y y1.

P(KPa) X1 Y1
61.76 0.097 0.174
64.59 0.189 0.265
65.66 0.292 0.324
65.76 0.349 0.349
65.59 0.415 0.367
65.15 0.493 0.386

Se dibuja una línea recta desde el origen que pasa por el punto (0.349,0.14642429) hasta
llegar a una fracción molar de x1 de 1 y ese será el valor 𝐼𝑛Ɣ∞
2 que representa A21 , para
∞
obtener 𝐼𝑛Ɣ1 = 𝐴12 se traza una recta desde (1,0) que pase por el punto
(0.349,0.89937353) hasta tener una fraccion molar de x1 de 0. Esto se hace para
encontrar las coordenadas del punto donde se encuentra el azeótropo.
 2.5

1.5
𝐴21 = 1.48

0.5
𝐴12 = 0.4

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

De esta manera se obtuvieron los nuevos parámetros de Margules(considerando

únicamente datos azeotrópicos ): 𝐴12 , 𝐴21

𝐴12 = 0.4
𝐴21 = 1.45

 Para determinar los valores de las constantes de Henry. ¿Cómo se comparan estos
resultados con los valores que se encontraron con el método anterior?

Para calcular los valores de la constante de Henry se hará uso de la siguiente

ecuación.
𝐾𝑖 = 𝛾𝑖∞ 𝑓𝑖

Donde:

𝐾𝑖 =Valor de la constante de Henry para i

𝛾𝑖∞ =valor del coeficiente de actividad infinito.
𝑓𝑖 =Valor de la presión del componente en su estado puro.

Sustituimos valores para componente:

𝐾𝑖 = (0.4)(31.1) = 12.44
Para componente:
𝐾𝑖 = (1.45)(55.5) = 80.475

 Determine mediante la gráfica los valores de de ln 1 y ln 2 y úselos para

determinar los valores de A’12 y A’21 en la ecuación de Van Laar.

Ecuación de Van Laar:

"
𝑥1 𝑥2 𝑅𝑇 𝐴12 − 𝐴"21 1
𝐸
= ( " "
) 𝑥1 + "
𝐺 𝐴21 𝐴12 𝐴12

Sustituimos los datos correspondientes en la ecuación y obtenemos lo siguiente:

P/KPa x1 y1 x2 y2 ∆𝑮𝑬 (1/

∆𝑮𝑬
)
𝑹𝑻𝒙𝟏 𝒙𝟐
𝑹𝑻𝒙𝟏 𝒙𝟐
55,55 0 0 1 1 ----------- -----------
58,79 0,042 0,093 0,958 0,907 1,54167378 0,64864566
61,76 0,097 0,174 0,903 0,826 1,58051336 0,63270582
64,59 0,189 0,265 0,811 0,735 1,59505689 0,62693689
65,66 0,292 0,324 0,708 0,676 1,61659206 0,61858525
65,76 0,349 0,349 0,651 0,651 1,63369844 0,61210807
65,59 0,415 0,367 0,585 0,633 1,65582531 0,60392844
65,15 0,493 0,386 0,507 0,614 1,68771182 0,59251822
63,86 0,632 0,418 0,368 0,582 1,7776137 0,56255192
62,36 0,72 0,438 0,28 0,562 1,83785318 0,5441131
59,03 0,835 0,484 0,165 0,516 2,01696607 0,49579416
54,92 0,893 0,537 0,107 0,463 2,18915818 0,45679659
48,41 0,943 0,62 0,057 0,38 2,2720707 0,44012715
31,1 1 1 0 0 ----------- -----------

𝑥1 𝑥2 𝑅𝑇 𝐴" −𝐴" 1
La ecuación 𝐺𝐸
= ( 𝐴12" 𝐴" 21 ) 𝑥1 + 𝐴" representa la ecuación de una recta, por lo tanto
21 12 12
∆𝐺 𝐸
graficaremos x1 vs (1/𝑅𝑇𝑥 ):
1 𝑥2
 0.8

0.7

0.6

0.5

0.4 y = -0.2169x + 0.6762

0.3

0.2

0.1

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

La ecuación de la recta se obtiene de la gráfica anterior.

y = -0,2169x + 0,6762

Donde:
𝑥1 𝑥2 𝑅𝑇 𝐴" −𝐴" 1
𝐺𝐸
=𝑦 ( 𝐴12" 𝐴" 21 ) 𝑥1 = −0,2169x 𝐴"12
= 0.6762
21 12

De la última ecuación podemos despejar:

1
"
= 0.6762
𝐴12
1 "
= 𝐴12
0.6762
𝑨"𝟏𝟐 = 𝟏. 𝟒𝟕𝟖𝟖𝟓𝟐
"
La segunda ecuación se desarrolla remplazando el valor de 𝐴12 .
"
𝐴12 − 𝐴"21
( ) 𝑥1 = −0,2169x
𝐴"21 𝐴12
"

1.478852 − 𝐴"21
( ) 𝑥1 = −0,2169x
𝐴"21 1.478852

1.478852 − 𝐴"21 = (−0,2169)(𝐴"21 1.478852)

 1.478852 = 0.679237𝐴"21

𝟏. 𝟒𝟕𝟖𝟖𝟓𝟐
𝑨"𝟐𝟏 = = 𝟐. 𝟏𝟕𝟕𝟐𝟐𝟓
𝟎. 𝟔𝟕𝟗𝟐𝟑𝟕

 Determine mediante la gráfica los valores de de ln 1 y ln 2 y úselos para

determinar los valores de 12 y 21 en la ecuación de Wilson.

Por el método de willson se tiene que para diluciones infinitas:

𝐼𝑛Ɣ1∞ = −𝐿𝑛Ʌ12 + 1 − Ʌ21

𝐼𝑛Ɣ∞
2 = −𝐿𝑛Ʌ21 + 1 − Ʌ12

Tenemos que:

𝐼𝑛Ɣ1∞ = 1.46

𝐼𝑛Ɣ∞
2 = 2.38

Se resuelve el sistema de ecuaciones o matriz

0.46 = −𝐿𝑛Ʌ12 − Ʌ21 (𝑒𝑐1)

1.38 = −𝐿𝑛Ʌ21 − Ʌ12 (𝑒𝑐2)

Despejamos de la segunda ecuación y se sustituye:

𝑒 −1,38−Ʌ12 = Ʌ21

0.46 = −𝐿𝑛Ʌ12 − 𝑒 −1,38−Ʌ12

Se iguala a 0 para obtener el valor correspondiente:

0 = −0.46 − 𝑥 − 𝑒 −1,38−𝑥

𝒍𝒏Ʌ𝟏𝟐 = 𝟎. 𝟓𝟒𝟓𝟔

1.46 = −𝐿𝑛(0.5456) + 1 − Ʌ21

−Ʌ21 = −0.14586

Ʌ𝟐𝟏 = 𝟎. 𝟏𝟒𝟓𝟖𝟔