Química General e

Inorgánica A

Enlace químico:
moléculas diatómicas
Tema 5

Los electrones de valencia son los electrones del nivel

exterior de un átomo. Los electrones de valencia son
los electrones que participan en el enlace químico.
Grupo Configuración electrónica Nº e- valencia
1A ns1 1
2A ns2 2
3A ns2np1 3
4A ns2np2 4
5A ns2np3 5
6A ns2np4 6
7A ns2np5 7

5.1

1
 Símbolos de puntos de Lewis

5.2

moléculas diatómicas
• homonucleares • heteronucleares
H2, O2, N2 HCl, NaF

Tipos de enlace

Enlace covalente
los electrones son compartidos por dos átomos
|XA - XB| ≤ 2 donde: X = electronegatividad

Enlace iónico
hay una transferencia de electrones
|XA - XB| > 2

5.3

2
 Electronegatividad es la capacidad de un átomo para
atraer hacia sí los electrones de un enlace químico

Afinidad electrónica (medible), Cl es la más alta

X- (g) X(g) + e-

Electronegatividad (relativa), F es la más alta

5.4

Electronegatividad de los elementos comunes

Aumento de electronegatividad
Aumento de electronegatividad

5.5

3
Enlace covalente polar o enlace polar es un enlace
covalente con mayor densidad electrónica alrededor
de uno de los dos átomos.

región rica
región pobre
en electrones
en electrones pobre rica

H F H F
δ+ δ-

5.6

Clasificación de enlaces por diferencia de electronegatividad

|XA - XB| Tipo de enlace

0 covalente
>2 iónico
0<y<2 covalente polar

Aumento en la diferencia de electronegatividad

covalente covalente polar iónico

comparten e- transferencia parcial transferencia

de e- de e-

5.7

4
 El enlace iónico

Li + F Li+ F -
1s22s11s22s22p5 1s2 1s22s22p6
[He] [Ne]
Li Li+ + e-
e- + F F -

Li+ + F - Li+ F -

LiF

5.8

CICLO DE BORN-HABER
Ef

PI
Na (g) Na+ (g)
- 1e-
Ep
+ NaF (g)

-AE
F (g) F- (g)
+ 1e-

PI – AE + Ep + D = 0 N | n+ n- | q1 q2
Ep = -
r
PI – AE + Ep - Ef = 0
5.9

5
 Comparación de compuestos covalentes y iónicos

5.10

Un enlace covalente es un enlace en el que dos o más

electrones son compartidos por dos átomos.

¿Por qué dos átomos deben compartir electrones?

F + F F F
7e- 7e- 8e- 8e-

Estructura de Lewis del F2

enlace covalente simple pares libres F F pares libres

enlace covalente simple

pares libres F F pares libres

5.11

6
 Teoría del enlace valencia (TEV)
- el enlace se forma por superposición de orbitales
atómicos
- los e- que forman un enlace son los e- de valencia
- los orbitales son orbitales de valencia y poseen un e-
cada uno con espines contrarios
- la superposición de orbitales debe ser máxima para que
el enlace sea más fuerte
s + s ⇒ enlace σ
s + p ⇒ enlace σ
p + p (cab-cab) ⇒ enlace σ
p + p (lateral) ⇒ enlace π
- el enlace σ es más fuerte que el enlace π porque la
superposición de orbitales atómicos es mayor
5.12

Ejemplos

Li2 O2
Li [He] 2 s1 O [He] 2s2 2px2 2py1 2pz1
s+s→σ p + p (cab-cab) → σ
p + p (lateral) → π
Li : Li
O O
Li −Li

5.13

7
 Enlaces sigma (σ) y pi (π)

Enlace simple 1 enlace sigma

Enlace doble 1 enlace sigma y 1 enlace pi

Enlace triple 1 enlace sigma y 2 enlaces pi

¿Cuántos enlaces σ y π hay en

la molécula de N2?

5.14

El cambio de la entalpía requerido para romper un enlace

particular en un mol de moléculas gaseosas es la energía de
disociación del enlace (D).
Energía D
H2 (g) H (g) + H (g) ΔH0 = 436.4 kJ
Cl2 (g) Cl (g) + Cl (g) ΔH0 = 242.7 kJ
HCl (g) H (g) + Cl (g) ΔH0 = 431.9 kJ
O2 (g) O (g) + O (g) ΔH0 = 498.7 kJ O O
N2 (g) N (g) + N (g) ΔH0 = 941.4 kJ N N

Energías de disociación del enlace

Enlace simple < Doble enlace < Triple enlace

5.15

8
Cambios en la energía potencial de dos átomos H
Energía potencial

Distancia de separación

5.16

Cambio en la densidad
electrónica a medida
que dos átomos de
hidrógeno se acercan
uno al otro.

5.17

9
 Longitud de enlace: distancia que separa a los núcleos
Longitud
Tipo de
de enlace
enlace
(pm)
C-C 154
C=C 133
C≡C 120
C-N 143
C=N 138
C≡N 116
Longitudes de enlace
enlace triple < enlace doble < enlace simple 5.18

Cómo hace la teoría del enlace valencia (TEV) para

explicar los enlaces en H2 y F2?

Energía de disociación Longitud de solapamiento

enlace
H2 436.4 kJ/mol 74 pm 1s

F2 150.6 kJ/mol 142 pm 2p

Teoría del enlace valencia: los enlaces se forman

por apareamiento de e- por solapamiento de
orbitales atómicos.

5.19

10
Momento dipolar y carácter iónico parcial
(CIP)
Región rica en
Región pobre en
carga electrónica
carga electrónica

H F

δ+ δ−

μ= |δ |. d
μ es el momento dipolar [=] Debye (D)
δ es la carga transferida [=] u.e.s.
d es la longitud de enlace (LE) [=] Å
5.20

Comportamiento de moléculas polares

5.21

11
 - moléculas homonucleares
son no polares μ=0
porque la distribución de la carga electrónica es
simétrica

- moléculas heteronucleares →
son polares μ≠0 H─F
porque la distribución de la carga electrónica es
asimétrica

Enlace = % carácter iónico + % carácter covalente

╚ carácter iónico parcial (CIP)

5.22

Ejemplo: calcular el CIP para la molécula HCl

H-Cl heteronuclear μ ≠ 0 polar
datos experimentales: μ = 1.07 D y LE= 1.27 Å

μ = |δ |. d 1D= 1 x 10-18 ues.cm

1 Å = 1 x 10-8 cm
|δ | = μ / d
|δ| = 1.07 x 10-18 ues.cm / 1.27 x 10-8 cm
|δ | = 0.843 x 10-10 ues

4.8 x 10-10 ues ─ 100 % carácter iónico

0.843 x 10-10 ues ─ x = 17.6 % CIP
HCl es covalente
5.23

12
 Cuanto más polar sea un enlace se cumple:

• mayor momento dipolar (μ)

|XA - XB| α μ

• mayor porcentaje de carácter iónico

• mayor fortaleza del enlace

5.24

Resonancia
H-Cl ↔ H+ Cl-
estructura covalente estructura iónica
estructura contribuyente I estructura contribuyente II

La resonancia consiste en combinar matemáticamente las

funciones de onda de las estructuras contribuyentes para
obtener una función de onda molecular que se denomina
hibrido de resonancia
El híbrido de resonancia es la verdadera estructura, de menor
energía y por lo tanto la más estable
La energía de resonancia es la diferencia de energía entre la
estructura contribuyente de menor energía y el híbrido de
resonancia. Indica cuánto más estable es el híbrido de
resonancia con respecto a la estructura contribuyente de
menor energía.
5.25

13
 Los experimentos muestran que O2 es paramagnético

O
O
e- apareados
sustancia diamagnética:
es repelida por un campo
magnético porque tiene
todos los e- apareados

Teoría del Orbital Molecular (TOM): los enlaces se

forman por la interacción de orbitales atómicos
para formar orbitales moleculares

5.26

Postulados TOM
- Los centros atómicos (núcleo + e- internos) generan un
campo de energía potencial donde se mueven los e- de
valencia
- Los orbitales atómicos (OA) de valencia se combinan
linealmente para formar orbitales moleculares (OM) que
pertenecen a toda la molécula, es decir que son
policéntricos (método CLOA)
- El número de OM formado siempre es igual al número de
orbitales atómicos combinados
- En base a su energía los OM se clasifican en OM
enlazantes, OM antienlazantes y OM no enlazantes.
- El llenado de los OM procede de menor a mayor energía,
cumpliendo el principio de exclusión de Pauli y la regla de
Hund 5.27

14
 Niveles de energía de orbitales moleculares
enlazantes y antienlazantes en el hidrógeno (H2).

Un OM enlazante tiene menor energía y mayor estabilidad

que los orbitales atómicos de los cuales proviene.

Un OM antienlazante tiene mayor energía y menor

estabilidad que los orbitales atómicos que lo originan.
5.28

Interferencia constructiva
e interferencia destructiva
de dos ondas de Onda 1 Onda 1
la misma longitud
de onda y
amplitud Onda 2 Onda 2

Suma de 1 y 2 Suma de 1 y 2

5.29

15
Combinación lineal de dos orbitales atómicos p
equivalentes y los orbitales moleculares (OM) que se
obtienen
Molécula Orbital molecular
Interacción destructiva sigma antienlazante (σ*)

Átomo Átomo
Energía

Orbital molecular
Interacción constructiva sigma enlazante (σ)

Orbital molecular
Interacción destructiva pi antienlazante (π*)
Molécula

Átomo Átomo
Energía

Orbital molecular
Interacción constructiva
pi enlazante (π)

5.30

Segundo período de moléculas diatómicas

homonucleares Li2, Be2, B2, C2, y N2
Molécula

Átomo Átomo
Energía

5.31

16
orden de enlace = 1
Energía
2 ( número de e-
en los OM
enlazantes
- número de e-
en los OM
antienlazantes
)

orden
½ 1 ½ 0
de enlace
5.32

Tabla 10.5 Propiedades de moléculas diatómicas homonucleares de elementos del segundo periodo*

Orden de enlace
Longitud de enlace (pm)
Energía de enlace
kJ/mol
Propiedades magnéticas Diamagnética Paramagnética Diamagnética Diamagnética Paramagnética Diamagnética

* Por simplificación se omiten los orbitales σ1s y σ1s-* . Estos dos orbitales tienen un total de cuatro electrones. Recuerde que para O2 y F2, σ2p tienen menor energía que π2pz y π2pz-

5.33

17
 Configuración electrónica

• H2 2 e- de valencia σs2
• He2 4 e- de valencia σs2 σs*2

Electrones internos: 1 s2 → K
2 s2 2 p 6 → L
• Li2 2 e- de valencia K K σs2

• O2 12 e- de valencia
K K σs2 σs*2 πx2 πy2 σz2 πx*1 πx*1

5.34

18