UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO

FACULTAD DE INGENIERÍA
PROGRAMA DE INGENIERA QUÍMICA

Asignación Nº 3
Alejandra De la Cruz Natera, Tatiana Lechuga Espinoza, Juliana Parra
Barraza

Ing. Ph D. Marley Cecilia Vanegas Chamorro, Asignación de Termodinámica Química II, Octubre 30 del
2014.

Miscibilidad en fase liquida y en fase solida.

Algunos pares de sustancias son completamente miscibles en fase solida. Un claro ejemplo de ello
son los sistemas:

 Cu-Ni
 Sb-Bi
 Pd-Ni
 KNO3-NaNO3

Cuando existe miscibilidad completa tanto en fase liquida como en la solida, el diagrama binario T-
XB correspondiente al sistema Cu-Ni, puede ser como el siguiente:

Si se enfría un fundido de Cu y Ni de
composición arbitraria, empieza a
congelarse una disolución solida; esta
disolución solida es mas rica en Ni que la
disolución liquida. A medida que el sistema
bifásico del solido y el fundido se sigue
enfriando, la fracción molar del Ni disminuye
tanto en la disolución solida como en el
fundido liquido. Finalmente se forma una
disolución solida con la misma composición
que tenía el fundido líquido inicial.

Es importante tener en cuenta que el punto de congelación del Cu aumenta debido a que la
presencia del Ni se presenta en cantidades pequeñas. Cuando los sólidos son miscibles el punto de
congelación del componente de menor punto de fusión puede aumentar debido a la presencia del
segundo componente. Ahora, si hablamos del punto de ebullición, cuando el soluto es no volátil, el
del disolvente aumenta. Sin embargo, si el soluto es mas volátil que el disolvente, el punto de
ebullición del disolvente puede disminuir.

Cuando dos sólidos miscibles forman una disolución solida aproximadamente ideal, el diagrama de
fases solido-liquido es muy parecido al anteriormente especificado. Pero cuando aparecen
desviaciones considerables de la idealidad el diagrama de fases solido-liquido puede mostrar un
mínimo o un máximo, y el punto de congelación de cada uno de los componentes aumenta debido a
la presencia del otro. Si hay desviación negativa de la idealidad, quiere decir que en el estado solido
las moléculas de cierto compuesto prefieren asociarse con moléculas del otro compuesto en lugar
de hacerlo con moléculas de su misma especie.

Miscibilidad en fase líquida y miscibilidad parcial en fase sólida.

Es común encontrar que dos sustancias en estado solido no son ni completamente miscibles ni
inmiscibles, sino que cada sustancia tiene una solubilidad limitada en la otra.

Cuando B y C son totalmente miscibles en fase liquida y parcialmente miscibles en fase solida, el
diagrama T-XB que corresponde al sistema de Cu-Ag es semejante al siguiente:

Si se enfría un liquido fundido

(disolución) de Cu y Ag con xCu =
0,2, al alcanzar el punto S
empieza a separarse una fase
solida (fase ), que es una
solución saturada de Cu en Ag. La
composición inicial de esta
disolución solida viene dada por
el punto Y en el extremo de la
línea de conjunción SY. En el
punto U, el fundido alcanza la
composición euterica y se
congelan dos fases solidas: la fase
 (Ag solida saturada en Cu) y la
fase  (Cu solido saturado de Ag). En el punto V el solido mostrara cristales grandes de la fase  que
se forman antes de alcanzar el punto U y cristales diminutos en ambas fases que se forman en el
punto U.

La difusión de las moléculas, átomos e iones a través de los olidos es bastante lenta y constituye un
aspecto complicado por lo que es necesario que pase cierto tiempo antes de que se alcance el
equilibrio en una fase solida. En el punto T, el solido en equilibrio con el fundido presenta una
composición correspondiente al puntos, en cambio el solido que aparece en primer lugar tiene la
composición dada por el punto Y. Puede que sea necesario mantener el sistema en el punto T
durante cierto periodo para que la fase solida sea homogénea, con composición Z en toda su
extensión.

La región bifásica denotada como + constituye una laguna de miscibilidad y describen estados en
los cuales las dos soluciones solidas saturadas, dos fases,  y , coexisten en equilibrio.

Un tipo diferente de sistema en que aparecen soluciones solidas se muestra a continuación, y

resultan de la intersección de una laguna de miscibilidad de una fase solida con una zona de
transición de fases sólido-líquido simple.

La fase  es una disolución solida de B en la estructura cristalina de C; la fase  es una disolución

solida de C en B. este sistema tiene un punto de transición en vez de un punto eutéctico. La
transición desde  a  + disolución liquida tiene que ocurrir a un temperatura determinada,
denominada temperatura peritectica o de transición.
 Una transición de fase peritectica es aquella
en la que el calentamiento transforma una
fase solida en una fase liquida más una
segunda fase solida:

Solido1  liquido + solido2

Por el contrario, en una transición de fase

eutéctica, el calentamiento sigue el esquema:

Solido1 + solido2  liquido

Es común que los diagramas de fases

presenten varias características: soluciones
solidas, formación de compuestos, puntos
eutécticos, puntos de transición, etc. Una vez que se han interpretado individualmente las
características, la interpretación de diagramas complejos no es difícil.
 Análisis térmico
La forma de las curvas de los puntos de congelación puede determinarse experimentalmente por
medio del análisis térmico. En este método, una mezcla de composición conocida se calienta a una
temperatura suficientemente alta para homogenizar y a continuación se enfría con una rapidez
regulada. La temperatura se representa gráficamente en función del tiempo; este proceso se repite
para varias composiciones diferentes de líquido, obteniendo una serie de curvas de enfriamiento:

Cuando se enfría la sustancia C pura (curva 1), la temperatura permanece constante en el punto de
congelación T*C mientras se congela la muestra completa. El ligero descenso por debajo del punto
de congelación se debe al fenómeno del subenfriamiento. Una vez la mezcla se ha congelado, la
temperatura disminuye mientras el solido C se enfría.

La curva 2 corresponde a una mezcla liquida, que cuando el solido C empieza a congelarse a la
temperatura T*1 la pendiente de la curva de enfriamiento varia. A este cambio se le llama ruptura.

La ruptura aparece porque la capacidad calorífica del sistema C(s) + dis. Liq. es mayor que la del
sistema formado únicamente por la disolución liquida, por lo que una fracción considerable del
calor que pierde el primer sistema sirve para pasar el liquido C a solido C, en vez de disminuir la
temperatura del sistema. Cuando el sistema alcanza la temperatura eutéctica T 3 todo el líquido
sobrante se congela a T cte. y la curva de enfriamiento se comporta horizontalmente, a lo que se le
denomina parada eutéctica.

Normalmente los equilibrios sólido-líquidos se estudian con el sistema abierto al atmosfera. La

solubilidad del aire en las fases sólida y líquida suele ser lo suficientemente pequeña como para
poder ignorarla y la atmosfera actúa únicamente como un pistón que proporciona una presión
externa constante de 1 atm. La atmosfera no es parte del sistema, entonces cuando se aplica la regla
de las fases al sistema no se cuenta como una fase ni se incluyen el oxigeno y el nitrógeno como
componentes del sistema.