Meroterpenoides con diversos sistemas de anillos y dioxolanona

metabolitos secundarios de Phyllosticta capitalensis y sus

actividad fitotóxica

Palabras claves:
Meroterpenoide
Phyllosticta capitalensis
Cephalotaxus fortunei hook.
Hongo endofítico
Fitotoxicidad

Resumen
Veinte meroterpenoides con diversos sistemas de anillos, incluidos cinco
nuevos (1, 2, 5, 6 y 15), juntos con dos nuevos (23 y 24) y dos metabolitos
secundarios de tipo dioxolanona conocidos fueron aislados de Phyllosticta
capitalensis, un hongo endofítico del anzuelo Cephalotaxus fortunei. El
compuesto 1 fue el primero ejemplo con un anillo A de 9,14-seco y un
anillo B de cinco miembros en derivados de guignardona. Compuesto 2
representaba un nuevo derivado de guignardona que poseía un sistema de
anillo 5/7/6/5 con CH2-7 unido a C-4 en lugar de C-6 en el anillo D. Las
estructuras de todos los nuevos compuestos se dilucidaron utilizando
datos espectroscópicos análisis y comparación electrónica de dicroísmo
circular. Los efectos fitotóxicos de los compuestos 1e24 en Lactuca sativa
y Lolium perenne fueron evaluados. El compuesto 22 mostró actividad
inhibidora en los brotes crecimiento de L. sativa y L. perenne, así como el
crecimiento de las raíces de L. perenne

Introducción
Phyllosticta, anamorfo de Guignardia, se distribuye ampliamente en Varias
plantas. Muchas especies de Phyllosticta y Guignardia son conocidos
como patógenos de varios huéspedes de plantas, como la uva y el plátano
[1e3]. Investigaciones anteriores revelan que varios síntomas de
enfermedades de las plantas, que contienen puntos negros de hojas y
frutos, son causados por Estos hongos patógenos. La mancha negra es
una de las más destructivas. enfermedades de las plantas, y sus brotes
pueden provocar una fuerte reducción de rendimiento del cultivo [4]. Se
creía que varios patógenos de plantas producían toxinas para debilitar y
matar a sus anfitriones [5]. Investigaciones químicas de metabolitos
secundarios de estos hongos revelaron varios tipos de compuestos,
incluidos alcaloides, terpenos, meroterpenoides, policétidos,
benzofenonas, espirodioxinaftalenos y productos naturales de tipo
dioxolanona. Estos compuestos han sido encontrado para poseer
citotóxico, antifúngico, antibacteriano y fitotóxico actividades [6e13]. Estos
estudios destacan el potencial de los hongos plantasociados como una
fuente valiosa para el descubrimiento de especies naturales. Productos
con diversas estructuras químicas y actividades biológicas.
Cephalotaxus fortunei Hook. es una planta medicinalmente significativa y
única en China. Anteriormente, extensos estudios fitoquímicos. se han
procedido a esta especie, lo que resulta en el descubrimiento de muchos
productos naturales estructural y biológicamente interesantes [14-16].
Entre ellos, varios alcaloides mostraron antitumoral. actividad, incluyendo
harringtonina y homobarringtonie, que tienen comercializado y
ampliamente utilizado en la práctica clínica [17,18]. Pero el El informe de
los metabolitos secundarios de sus microorganismos endofíticos es raro.
En nuestra investigación, un hongo endofítico, Phyllosticta capitalensis, se
aisló de las hojas de C. fortunei Hook. Una investigación detallada del
extracto de fermentación de P. capitalensis condujo al aislamiento de 24
compuestos, incluidos 7 nuevos y 17 publicados. Estos compuestos
pueden dividirse aún más en dos grupos según sus estructuras químicas:
meroterpenoides (5 nuevos y 15 conocidos) con diversos sistemas de
anillos y metabolitos secundarios de tipo dioxolanona (2 nuevos y 2
conocidos). Sus estructuras fueron determinadas por una combinación de
RMN, HRESIMS, IR, UV y ECD. También evaluamos las actividades
antibacterianas y fitotóxicas de todos los compuestos, de los cuales el
compuesto 22 mostró actividad fitotóxica en consonancia con el papel
informado de estos hongos asociados a plantas. Aquí, informamos el
aislamiento y la aclaración estructural, así como las actividades
antibacterianas y fitotóxicas de estos productos naturales de P.
capitalensis. El biosintético También se propuso la ruta de los compuestos
1e3, 5, 6 y 15.

Resultados y discusión
La cepa fúngica se incubó en medio de arroz a 26 ° C durante 30 dias. El
extracto de EtOAc de los cultivos se purificó para producir 7 nuevos
compuestos (1, 2, 5, 6, 15, 23 y 24) y 17 compuestos conocidos (3, 4, 7e14
y 16e22) utilizando resina macroporosa HP-20, fase inversa RP-C18,
Sephadex LH-20, MCI y cromatografía en columna de gel de sílice (CC),
así como HPLC semipreparativa. En comparación de sus 1H y 13C NMR
datos en la literatura, estos compuestos conocidos fueron identificados
como guignardona F (3) [19], guignardona C (4) [20], Guignardona A
hidroxilada 12 (7) [7], guignardona A hidroxilada 13 (8) [7], guignardona A
hidroxilada 17 (9) [7], guignardona M (10) [7], guignardona B (11) [20],
guignardona O (12) [7], guignardona N (13) [7], guignardona J (14) [7],
guignardona I (16) [19], guignardona H (17) [19], guignardona G (18) [19],
guignardona M (19) [21], guignardona K (20) [21], ácido guignardico (21)
[22], y guignardianona C (22) [12].
El compuesto 1 se aisló como un aceite incoloro. Su fórmula molecular de
C17H26O5 se determinó en base a los datos de HRESIMS (m /z 333.1672
de [MþNa] þ, cacld 333.1674), que muestra cinco grados de insaturación
Bandas de absorción a 3390 y 1622 cm1 en el IR espectro se asignaron
como hidroxi y a, cetona b-insaturada grupos Análisis de la 1 El espectro H
NMR reveló la presencia de tres singletes de metilo a dH 1.30, 1.62 y 1.69,
una señal metoxi a dH 3.56, y tres protones de oximetina [dH 4.76 (dd, J =
9.2, 10,4 Hz), dH 4,31 (dd, J = 5,6, 11,2 Hz) y dH 4,09 (dd, J = 5,6, 11,2
Hz)], así como un protón olefínico a dH 5,11 (t, J = 7,2 Hz). Los espectros
13C NMR y HSQC del compuesto 1 mostraron 17 carbonos señales, que
podrían asignarse a un grupo carbonilo, dos pares de enlaces dobles (uno
oxigenado y dos carbonos cuaternarios), un carbono terciario oxigenado,
un metoxi, cuatro carbonos de metileno, tres carbonos de metina
oxigenados y tres metilos. Uno carbonilo y dos enlaces dobles
representaron tres grados de insaturación, y los dos restantes sugirieron
que el compuesto 1 era de un sistema bicíclico. El 1 H1H COSY
correlaciones de H-6 / H-5 / H-4 conectado C-6, C-5 y C-4. Las
correlaciones HMBC de H-6 a C-1, de H-4 a C-2 y C-3, y de H-4 a OCH3,
en junto con los desplazamientos químicos de C-1 (dC 194.5), H-4 / C-4
[dH 4,31 (dd, J = 5,6, 11,2 Hz); dC 71.9], y H-6 / C-6 [dH 4.09 (dd, J = 5.6,
11,2 Hz); dC 70.9] construyó el fragmento del anillo C, que comprende el
sustituciones de un grupo carbonilo en C-1, un doble enlace entre C-2 y C-
3, un metoxi en C-4 y un grupo hidroxilo en C-6. Los estructura del anillo B
se dedujo de la 1 H1 H COSY correlación de H-8 / H-9 y las correlaciones
HMBC de H-8 a C-2 y C-3 y de H-9 a C-3. En particular, este anillo B de
cinco miembros del compuesto 1 se distinguió del anillo B de seis
(compuestos 4e20) o de siete miembros (compuestos 2 y 3) de estructuras
homólogas de este hongo La unidad de monoterpeno de C-8 a C-17 fue
deducido del 1 H1 Correlaciones H COSY (H-8 / H-9 y H-14 / H13 / H-12),
junto con las correlaciones HMBC de H3-11 a C-9, C-10 y C-12 y de H-14
a C-15, C-16 y C-17 (Fig. 2).