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LIMA – PERÚ
2018
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Índice general
Portada.......................................................................................................................... 1
Índice general................................................................................................................ 2
Índice de tablas............................................................................................................. 3
Índice de figuras............................................................................................................ 3
Resumen....................................................................................................................... 4
Introducción................................................................................................................... 4
Revisión de la literatura.................................................................................................5
Descripción del proceso.............................................................................................5
Descripción de reactantes..........................................................................................5
Ácido Acético.......................................................................................................... 5
n-Butanol................................................................................................................ 6
Ácido Sulfúrico.......................................................................................................7
Descripción del producto............................................................................................7
Acetato de butilo.....................................................................................................7
Agua....................................................................................................................... 8
Aplicaciones del producto principal............................................................................9
Tecnología del proceso............................................................................................10
Termodinámica de la reacción..................................................................................11
Cinética de la reacción.............................................................................................12
Mecanismo de la reacción....................................................................................12
Datos experimentales...........................................................................................13
Velocidad de reacción..........................................................................................14
Diseño de reactores....................................................................................................16
Selección del tipo de reactor....................................................................................16
Operación isotérmica...............................................................................................16
Balance de masa..................................................................................................16
Cantidad de reactores..........................................................................................16
Operación no isotérmica..........................................................................................16
Balance de energía..............................................................................................16
Requerimientos de transferencia de calor............................................................16
Cantidad de reactores..........................................................................................16
Diseño óptimo..........................................................................................................16
Evaluación económica.................................................................................................16
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Índice de tablas
Tabla 1. Información general del Ácido Acético 99% (Merck Millipore, 2018)................5
Tabla 2. Propiedades fisicoquímicas del Ácido Acético 99% (Merck Millipore, 2018).. . .6
Tabla 3. Información general del n-butanol (Merck Millipore, 2018)...............................6
Tabla 4. Propiedades fisicoquímicas del n-butanol (Merck Millipore, 2018)...................6
Tabla 5. Información general del Ácido Sulfúrico 98% (Merck Millipore, 2018)..............7
Tabla 6. Propiedades fisicoquímicas del Ácido Sulfúrico 98% (Merck Millipore, 2018).. 7
Tabla 7. Información general del acetato de butilo (Merck Millipore, 2018)....................8
Tabla 8. Propiedades fisicoquímicas del acetato de n-butilo (Merck Millipore, 2018).....8
Tabla 9. Información general del agua (Merck Millipore, 2018)......................................9
Tabla 10. Propiedades fisicoquímicas del agua (Merck Millipore, 2018)........................9
Tabla 11. Entalpía de reacción estándar......................................................................11
Tabla 12. Entalpía de formación estándar en estado líquido del ácido acético............11
Tabla 13. Entalpía de formación estándar en estado líquido del butanol.....................11
Tabla 14. Entalpía de formación estándar en estado líquido del agua.........................11
Tabla 15. Entalpia de formación estándar en estado líquido del acetato de butilo.......11
Tabla 16. Datos experimentales...................................................................................13
Índice de figuras
Figura 1. Uso del acetato de butilo en fabricación de lacas.........................................10
Figura 2. Primera mitad de la reacción, se da la protonación seguido por el ataque
Nucleofílico (n- butanol) para luego dar pase a la desprotonación del grupo carbonilo
(Wade, 2011)....................................................................................................................12
Figura 3. Segunda mitad de la reacción, protonación del grupo saliente, eliminación
del grupo saliente y desprotonación (Wade, 2011)...........................................................12
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Resumen
acetato de butilo, lo que nos permite estudiar el comportamiento del proceso y diseño
implementada. Los datos de partida para realizar el siguiente trabajo son la cinética de
las reacciones involucradas y propiedades físicas, una estructura del diagrama de flujo
Ingeniería Química, varios productos industriales son producidos mediante esta reacción.
Introducción
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Revisión de la literatura
Los esteres pueden proceder tanto de ácidos orgánicos como inorgánicos. La reacción
puede llegar a un 65% de éster o sea los reactivos no desaparecen por completo ya que
reaccionan más rápidamente puesto que son moléculas pequeñas y no tienen cadenas
ramificadas que dificulten el proceso. De igual forma ocurre con los ácidos, cuanto más
simples sean, más fácil es la formación del éster. Por medio de un análisis termodinámico
Descripción de reactantes
Ácido Acético
Es un ácido orgánico débil formado por dos átomos de carbono que se puede
Tabla 1. Información general del Ácido Acético 99%[ CITATION Merck \l 10250 ].
Fórmula estructural
Tabla 2. Propiedades fisicoquímicas del Ácido Acético 99%[ CITATION Merck \l 10250 ].
n-Butanol
Fórmula estructural
10250 ]
Tabla 5. Información general del Ácido Sulfúrico 98%[ CITATION Merck \l 10250 ].
Tabla 6. Propiedades fisicoquímicas del Ácido Sulfúrico 98%[ CITATION Merck \l 10250 ].
Acetato de butilo
Este compuesto se produce por una reacción entre el alcohol butílico y el ácido
Fórmula estructural
Forma Líquido
Color Incoloro
Olor Frutoso
Umbral olfativo 7-20 ppm
pH 6.2 a 5.3 g/l 20°C
Temperatura de ebullición 126 °C a 1.013 hPa
Punto de inflamación 27°C a 1.013 hPa
Presión de vapor 15 hPa a 20°C
Densidad 0.88 g/cm3
Solubiblidad 5.3 g/l a 20°C
Viscocidad dinámica 0.73 mPa.s
Temperatura de auto-ignición 370 °C
Viscocidad cinemática 0.83 mm2/s a 20°C
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Agua
formada por dos átomos de hidrógeno unidos a uno de oxígeno (H-O-H), mediante
hacia sí los electrones del enlace y determina la aparición de dos cargas parciales
negativas en el oxígeno y dos cargas parciales positivas una en cada uno de los
hidrógenos.
punto de vista químico reside en que casi la totalidad de los procesos químicos que
ocurren en la naturaleza, como los que se realizan en la industria involucran el uso del
agua.
Fórmula estructural
Forma Líquido
Color Incoloro
Olor Inodoro
Gravedad específica 0.9982 a 20°C
Punto de fusión 0°C
Punto de ebullición 100°C
pH (solución acuosa al 1%) 4.5 – 8
Presión de vapor 23 hPa a 20°C
Densidad 1 g/cm3
papel aprestado, madera plástica, esmalte para uñas, tintas, etc. [ CITATION Suc18 \l
mucho más favorables que otros solventes de volatilidad similar, y su alta resistividad
MATERIALES USADOS. El ácido acético para los ensayos B a R fue comercial c.p.
ácido glacial, 99,51% de pureza por titulación, con un punto de fusión de 15,5 °C. Para
los ensayos S a Z, el ácido se recristalizó tres veces; 99,66% por titulación y un punto de
fusión de 16.6 °C. se obtuvieron. El butanol comercial que se usó en todo; no tenía
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El ácido sulfúrico fue de grado reactivo, valoró de 97.19 a 97.45% como ácido sulfúrico
usando fenolftaleína, y dio 97.42% cuando se analizó como sulfato de bario. Se tomó el
pipetearon en tubos de ensayo de vidrio blando (13 x 100 mm), que se sellaron y se
diluyó con 50 ml de agua destilada y se tituló inmediatamente con hidróxido de sodio 0.1
inserción en el baño (el tiempo máximo transcurrido desde la adición de butanol hasta la
Termodinámica de la reacción
Propied Unidad
Valor Comentarios
ad es
3.3 ± liquid phase; Heat of
ΔHr° kJ/mol
0.2 hydrolysis; ALS
[ CITATION Wad12 \l 10250 ]
12
Sustancia C1 C2 C3 C4 C5
Ácido acético 139640 -320.8 0.8985
n-Butanol 191200 -730.4 2.2998
Acetato de butilo 111850 384.52
Agua 276370 -2090.1 8.125 -0.014116 9.3701E-06
Ácido sulfúrico 138900
Fuente: Perry’s Chemical Engineers Handbook
Cinética de la reacción
Mecanismo de la reacción
Formación del carbocatión generada por la protolisis del ácido carboxílico acelerada
por el catalizador.
Figura 2. Primera mitad de la reacción, se da la protonación seguido por el ataque Nucleofílico (n- butanol)
para luego dar pase a la desprotonación del grupo carbonilo[ CITATION Wad11 \l 10250 ].
Figura 3. Segunda mitad de la reacción, protonación del grupo saliente, eliminación del grupo saliente y
desprotonación[ CITATION Wad11 \l 10250 ].
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Datos experimentales
Velocidad de reacción
El ácido sulfúrico se usa más comúnmente debido a su superioridad sobre los otros
A + B H 2 SO 4 E+W ( 1 )
↔
respectivamente.
Se propone que la reacción (1) proceda en dos pasos[ CITATION Dha32 \l 10250 ].
B+ H 2 SO 4 →C +W ( 2 )
A + BC E+W ( 3 )
↔
1
(
r=k 1 C A C B − )
C C ( i)
Ke W E
CB, CW, CE, concentraciones de ácido, alcohol, agua y éster, respectivamente, mol / L.
pueda encontrar una ecuación de velocidad general adecuada para la reacción (1).
EW
−r=k 1 AB−( Ke )
−4769.25
T
k 1=370189.19 ∙ ( 32.224 H 0 +0.0291 ) e
−7797.55
T
K e =1003581905 ∙ ( 146.93 H 0 +2.0995 ) e
donde
Diseño de reactores
Observamos que el equipo ideal para esta reacción es un PFR, al realizar las graficas
de levenspiel para otros valores, obtenemos las mismas tendencias en la gráfica por lo
que se concluye que se seleccionara un PFR para este proceso.
Operación isotérmica
Balance de masa
d FA EW
dV (
=r A =−k d AB−
Ke )
De la estequiometría:
[ ]
2
dX x
FA 0 =k d A 0 ( 1−x ) ( θB −x )−
dV Ke
|
2 aX +b
| b
|
( )
−1 +1
V=
v0 K e
ln
√ 2
b −4 ac √b −4 ac /b2 >4 ac
2
k d √b 2−4 ac
|
2 aX +b
√ b2−4 ac
+1
| b
√ b −4 ac
2 |
−1
Cantidad de reactores
FE
v0 =
A0 X
Precios estimados:
0.1<V(m3)<100
Índices de costo:
2004: 121.3
Julio 2018: 96.9
Un reactor PFR de 155.14 litros operando a 120°C, con un flujo de 1099 litros por
hora con una concentración de acido acético de 5.93 M, con una relación de n-
butanol a acido acético de 1:1, una concentración de acido sulfúrico de 0.11 M,
alcanzando una conversión del 95% del equilibrio. El costo de operación mínimo
resulta de US$ 13,329,630.16
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Balance de energía
X [ ∆ Cp∙ T R −∆ H ° rx ] + ( Cp A +θ B CpB +θ H Cp H ) T 0
T=
Cp A +θ B CpB +θ H Cp H + X ∆ Cp
Cantidad de reactores
FE
v0 =
A0 X
Precios estimados:
0.1<V(m3)<100
Índices de costo:
2004: 121.3
Julio 2018: 96.9
Diseño óptimo
Evaluación económica
Se utiliza para determinar la inversión fija (capital de inversión) solo del área de
reactores, el costo de los otros componentes de la inversión se determina en función del
equipo y de las demás características del proceso.
Costos Directos
0.1<V(m3)<100
23
Volumen (m3)=0.1544
CEPCI Enero 2010: 571.9
CEPCI Julio 2018: 656.2
Costo de equipo=US $ 165437.46
Costo de rquipo
Inversino en capital fijo=
23
US $ 16531.276
Inversino en capital fijo=
23
Se procede con los mismos cálculos pero con actualización de costos para Julio 2018:
Conclusiones
Bibliografía
Dhanuka, V., Malche, V., & Chandalia, B. (1957, 32). Kinetics of liquid phase esterification
of carboxylic acid with alcohols in the presence of acid catalysts. Chem. Eng. Sci,
551-556.
Green, D. W., & Perry, R. H. (07 de Diciembre de 2008). Perry's Chemical Engineers
Handbook. New York: McGraw-Hill. Obtenido de NIST.com.
Ji, J., & Cooper, W. C. (1990). Electrochemical preparation of cuprous oxide powder: Part
I. Basic electrochemistry. Journal of applied electrochemistry, 818-825.
Leyes, C., & Othmer, D. (1945, 37). Estérification of Butanol and Acetic Acid. Industrial
and Engineering Chemistry, 968-976.
Orjuela Lodoño, A., Leiva Lenis, F., Boyacá Mendivelso, L., Rodriguez Niño, G., &
Carballo Suárez, L. (Agosto de 2006). Estudio de la síntesis de acetato de butilo-4
Cinética de reacción. Ingeniería e Investigación, 26(2), 28-36.
Orjuela, A., Leiva, F., Boyacá, A., Rodriguez, G., & Carballo, L. (2005). Estudio de las
Condiciones de Equilibrio Químico en la Síntesis de Acetato de Butilo. Ingeniería
e Investigación, 25(3), 13-20.
Pletcher, D., & Walsh, F. C. (1990). Industrial electrochemistry (Segunda ed.). Reino
Unido: Springer Netherlands.
Vetere, V. F., & Romagnoli, R. (1984). Process of elaboration of cuprous oxide. Study of
variables in the chemical reduction of cupric sulfate and electrochemical oxidation
of metallic copper. Industrial & Engineering Chemistry Product Research and
Development, 656-658.
Wadso, I. (1958, 12). The heats of hydrolysis of some alkyl acetates. Acta Chem. Scand.,
630-633.
Anexos