Red Conceptual (MATERIALES CERAMICOS M DEFINICION - CLASIFICACION - COMPOSICION Mv |TECNOLOGIA CERAMICA - HISTORIA Y DESARROLLO tL es }> Mezclado PROCESOS CERAMICOS —||—4-» Conformado en frio }> sinterizado L 1» Fusién [> Tetmodinamica de los materiales ESTRUCTURAS — Ls cinética de as transformaciones Ceramicos Mecénicas PROPEDADES DELS Marenales cancos |}—Frermcss Eléctricas | ‘Opticas Magneticas Vv Quimicas APLICACIONES: Estructurales Funcionales: Materiales Cementicos Electrica Cerimica Roja Electrica Vajila Optica Sanitarios Bioldgica Refractarios Avanzados6. Ceramicos 6.1, EVOLUCION DE LA CERAMICA Para un mejor entendimiento deltema dividiremos la evolucién de la cerémica en tres perfodos: el preindustral, el de la revolucién industrial y * el de la actual revolucién cientifico-técnica, 6.1.4. Tecnologias primitivas Nada se sabe de los comienzos dela alfarerfa, excepto que surgié de forma independiente en vatios lugares. La diferencia entre la cerdmica de una cultura y de otra estén dadas por el tipo de materia prima usada y por la técnicas de coccién que podian ser a fuego abierto (la mas primitiva), en pozos 0, més elaborada en homnos primitives, siendo la lefia el combustible universal utilizado. La alfareria sin coccién ya se conocfa en el afio 7000 a. A.C. y la modalidad cocida parece datar del afio 4500 a A.C. Poco después surgen las primeras figuras de barro cocidas, con sentido re- ligioso o liidico y los grandes recipientes de cerdmica que se utilizaban como urnas funerarias. Gracias a los restos de cerémicos que los arqueé- logos encontraron, pudieron seguir la huella de las primitivas civlizaciones. La alfareria, tal como se encuentra en Egipto, Asia menor, Creta, Grecia yelNuevo Mundo contaba de utensilios blandos pocos cocidos y muy fragiles. Hasta el principio dela era cristiana, en China no se dispuso de hor- nos para coccién a altas temperaturas que permi- ten la obtencién de gres mucho mas resistente Este material sustituy6 a la loza de barro de los paises bajos, ya en el siglo XV. Un poco més. tarde, este tipo de material se introdujo en Ingla terra donde se refiné empleando arcillas mas puras que daban un color blanco grisdceo. Este ares como el anterior se esmaltaba con sal, téc nica que parece provenir de los paises bajos. iCon la evolucién de las técnicas de fabricacién de objetos metilicos por fusién y colada (pr: mero cobre y bronce, luego plata, plomo y hierro), surgié la necesidad de disponer de crisoles ymoldes resistentes a altas temperaturas. Primero se usaron rocas graniticas y, luego, al en: contrar arcillas de ato punto de fusién (bajo contenido de élcalis), se fabricaron con estas il timas. Nacleron asf los materiales ceramicos refractarios, indisolublemente ligados desde su tigen a la industria metaldirgica. 6.1.2. De la edad media a la revolucién industrial Durante la edad media europea, los adelantos técnicos provinieron del mundo arabe. La ex pansién islémica difundi6 en todo el mundo la ceramica de Mesopotamia, de Egipto, de Siria de Al-Andalus (hoy Espafia) y, principalmente, de Persia, la mas desarrollada técnicamente y artisticamente. Persia fue, entre los siglos VIllyXIl, uno de los centros cerémicos de alto nivel conectado hacia el oeste con el Cercano Oriente y con el este con India y China; con los chinos los persas mantuvieron un importante intercambio de objetos y técnicas y la porcelana china parece haber tenido imitadores en Persia. El auge de la ceramica moderna comienza en Italia, en el Renacimiento; luego se expande al resto de Europa. Quizas el adelanto mas importante en toda la historia de la ceramica fue la produccién de porcelana propiamente dicha en China. Se trataba de un nuevo material nota- blemente superior ala arcilla cocida, més liviana y transldcida que producfa un sonido part cular al ser golpeado, sus decoraciones que utilizaban los mas diversos colores y disefios eran indelebles. Este producto no aparecié repentinamente sino que fue un refinamiento gradual del gres durante varios sigios. Unas cuantas piezas de porcelana llegaron a Europa en tiempos de Marco Polo, para en- Vidia y desesperacién del alfarero continental que adn producfan objetos pocos cocidos. De ahi'se comenzaron a realizar grandes esfuerzos para imitarla. Muchas casa reales ofre- fan premios y regimenes de promocién (monopolios) ya que los productos fabricados en Europa (loza mayélica) no podian competir en calidad. Latransferencia de tecnologia o el robo de secretos de fabricacién eran practicamente impo: sibles por el celo con que los chinos protegian sus técnicas, por la distancia y por el idioma, sin olvidar que Europa no conocfa una arclla con las caracteristicas similares del caolin chino. Los japoneses lograron apoderarse de los secretos de fabricaci6n en el siglo XVI, estimulados, por el hallazgo en su pafs de un yacimiento de caolin similar al chino. La invencién de la porcelana verdadera o porcelana dura tuvo lugar en Alemania unos cien afios mas tarde, por dos alquimistas Ehrenfried Walter von Tschimhausen y Johannes Friedrich Bottger. Sus investigaciones fueron hechas en Meissen y financiadas por el principe Gran Elector de Sajo- nia, Partieron de un caolin descubierto en esa época cerca de Meissen, lo mezclaron con un fel: despato y lo cocieron a temperatura mas alta que las utiizadas habitualmente en los homos de ceramica. De los numerosos experimentos obtuvieron un gres por virificacién de la capa super- ficial al aumentar la temperatura en la etapa final de cocciGn. El gres dio origen a una importante industria de revestimientos, cafierfa para desagiles, etc, que se difundi6 por toda Europa. En 1709 muerto Tschimhausen, Bottger obtuvo una porcelana muy similar a la chit algo mas densa que se llamé “Porcelana verdadera” o “porcelana continental” 0dura” y que se difundi6 no sélo para vaiilla (porcelana de hotel) sino también para usos qui- micos y, mas adelante, para aisladores eléctricos. Bottger muri6 en 4749 y pese a la fébrica Meissen en mantener los secretos, estos se fueron difundiendo y se instalaron fébricas en otros paises: en primer lugar en Inglaterra y Francia. En Inglaterra durante la mitad del siglo XVIII se inventé un nuevo material, se llamé “Bone China” “porcelana de hueso” porque los huesos (bone) de buey calcinado eran unos de los constituyentes principales. Esta porcelana es muy translicida y blanca, sigue siendo parte principal de la producci6n inglesa de vajilla, Cabe seftalar que aiin las mejores porcelanas europeas actuales no te nen las mismas caracteristicas que las chinas de aquellas épocas, lo que pone en relieve {a importancia de las materias primas utilizado. Otro impulso importante en el desarrollo de los materiales cerdmicos, fue la creciente exigencia por parte de la industria metaldrgica y vidriera, con respecto a la resistencia de los materiales Tefractarios tanto a las altas temperaturas como a la acci6n corrosiva de los fundidos. La revolucién industrial comenzé a mediados del siglo XVIll y tuvo como caracteristica mas, importante la mecanizacién de los procesos, la sustitucién de los artesanos por los especia- listas y la sustituci6n de la manufactura por la gran industria (\ineas de produccién). Sin em- bargo, se reconoce que la industria cerdmica clasica avanz6 mucho mas lentamente que otras, ramas de las industriales. Esto puede ser atribuido a la gran dependencia de las caracterfsticas de las materias primas, el escaso conocimiento sobre los procesos térmicos (sinterizaci6n y fusin) y las dificultades para producir en grandes series. Todos estos factores tendieron a pri- vilegiar el secreto de fabricacién. A fines del siglo XIX y mitad del siglo XX es cuando se pro- duce la gran revolucién industrial de los materiales cerdmicos, debido a las importantes innovaciones llevadas a cabo en los procesos de fabricacién. Por ejemplo: los procesos continuos de coccién a partir del desarrollo del los hornos con- tinuos (de fuego movil) diseado por Hoffmann y, luego, lo hornos tdneles. Los adelantos ingenieriles fueron acompaftados por una profundizacién de los conocimientos yla aplicacién del método cientifico a la produccién, Un ejemplo clato de esto es el caso del uimico Aleman Hetman Seger (1839-1893) que invent6 los conos pirométricos, sistema que permitié un control con gran exactitud de las temperaturas de los homos en una época que no habfa instrumento de medicién adecuada, Con el advenimiento de la electricidad y la necesidad de materiales aislantes, se desarrollan productos a base de mica y esteatitas y, luego, las porcelanas eléctricas para aisladores de alta tensién. 6.1.3. Epoca actual ‘Sin lugar a dudas, estamos en una época de auge de los materiales cerdmicos, con una can- iad y variedad de aplicaciones. Como consecuencia de la revolucian cientifico técnica pro= ducida a partir de mediados del siglo XX, han aparecido una gran cantidad de procesos y productos nuevos como los cerémicos avanzados y los materiales compuestos. Los materiales icerémicos avanzados se han convertido en la base del desarrollo de nuevas tecnologias y en insumos de alto valor estratégico para la microelectrénica, los vehiculos espaciales, los nuevos sistemas de produccién de energfa, las biotecnologias y otros campos. Esta revolucién ha lle vado, también, a un mejoramiento en los procesos productivos de los materiales tradicionales. No se puede estudiar ningtin material independientemente de los procesos de fabricacién, ya que sus propiedades dependen de la tecnologia utilizada. Los procesos de fabricacién deter: rminan su estructura interna y las caracteristicas de sus superficies, de ambos parametros de- penden sus propiedades. Por lo tanto, controlando, adecuadamente, las materias primas utilizadas y los pardmetros de los procesos se obtiene materiales ceramicos con diversas pro- piedades. La industria cerdmica no fabrica productos finales solamente, sino que producen productos intermedios que sirven de insumos a otras industrias: metaldirgica, eléctrica, electrénica, nuclear, automotriz, etc. Es decir, no hay campo que no se use algdn material cerémico in cluida la medicina. En todos los casos, las etapas del proceso de fabricacién que més influye sobre las propieda- des son los tratamientos térmicos, El estudio de los ciclos térmicos y el disefio de los hornos, juegan un papel fundamental en la tecnologia cerdmica. 6.1.4, gPor qué esta influencia de la temperatura? Porque la temperatura es el factor que regula la cinética del proceso. El control de los ciclos térmicos en tiempo real son el camino por e| cual se llega a una microestructura determinada, ya sea por acercarse al equilibrio termodinamico en el caso de materiales policristalinos, como. alejarse lo mas posible de él en el caso de materiales no cristalinos. Los procesos cerdmicos tradicionales (en base como se fabrican en todo el mundo) se esquema- tiza a continuacién:Tratamientos Posteriores El primer paso es la mezcla de las matetias primas (rinerales, productos quimicos, materiales teciclados) en forma de polvo con la granulometria controlada y con agregado de agua también controlada, Una vez obtenido la mezcla, se realiza el conformado en fro (ver ptocesos de confor ‘mada) yse obtiene la pieza crudo (material policristalino), luego se le ealiz el tratamiento térmico Ginterizado) (ver procesos de conformado) adecuado siendo éstala etapa fundamental para ob- tenerla microestructura deseada condicionada por la composicién de las materias primas. En los siguientes esquemas se muestran los diagramas de flujo de los procesos para: Obtencién de ladrillos de tejas: ‘1 TRATAMIENTO DE LAS MATERIAS PRIMAS Arcilla roja fin 0 Molienda Mezcla amasado 3 cocciONn Homo tinel de ccoccion (800- 1.000°C)‘| TRATAMIENTO DE LAS MATERIAS PRIMAS- TRATAMIENTOS 3 TERMICO COCCION A TRATAMIENTOS POSTERIORES6.2. PROCESOS CERAMICOS Latecnologia cerdmica ha ido evolucionando, desde la época en que todo dependia de las materias, primas disponibles en yacimientos hasta laactualidad, en que lo fundamental es el proceso cerdmico, es decir el “Know How’ y la metodologia cientifica sustituye el secreto de la materia prima utilizada, Ya casi no se usan los minerales tal cual son extrafdos; por lo general se los somete a tratarnientos de concentracin y purificaci6n para poder establecer las especificaciones lo mas precisas posible sobre la calidad que permitan caracterizar, perfectamente, la materia prima en especial con respecto a: Composici6n quimica, mineral6gica (componentes principales, impurezas, etc), distribucin gra- nulométrica, caracteristicas fisico-quimicas, ensayos orientativos (uso potenciaD, etc. Las materias primas tradicionales usadas en forma masiva, pasa a ser productos industiales basicos (comodities), en cuanto alas cerdmicas avanzadas se usan materias primas nunca antes utilizadas de alta pureza. 6.2.2. Materias primas La industria ceramica actual exige cuatro requisitos fundamentales de las materias primas que utilizan: ‘Calidad y constancia a lo largo del tiempo. ‘*Especificaciones y tolerancias rigurosas con respecto a la concentracién minima de los ‘componente mineralégicos y quimicos deseados, y a los porcentajes maximos de otros jinerales no deseados. Cantidad suficiente y suministro ininterrumpido. Bajo costo para mantener los costos de produccién. Estas exigencias las establece el sistema de calidad de cada fabrica, ya que la cadena de ca- lidad comienza desde la materia prima hasta el producto terminado. Conviene distinguir tres tipos de materias primas: *De origen mineral (materias primas minerales). *Productos quimicos (materias primas sintéticas).. ‘Materiales reciclados de origen propio o externas. Las caractertsticas del producto finalvan a depender de las caracteristicas de la materia prima utilizada, 6. 4. Materia prima mineral Desde los comienzos de la cerémica, las materias primas minerales basicas han sido y seguiran siendo los silicatos y aluminosilicatos que son las rocas mas abundantes en la corteza terrestre. Las arcillas en particular, han constituido y constituyen la base de la industria ceramica, otros minerales utilizados. son los feldespatos, cuarzo, carbonates de calcio y magnesio, etc. En la siguiente tabla indican las ma- terias primas minerales mas importantes: i2. Materias primas mas importantes en la industria ceramica Ladiillos Cerdmica roja Bloques Arcillas tejas Cerémica blanca _Valilla, sanitarios, Caolin,feldespato, _Fritas, pigmentos porcelanaeléctrica _cuarzo, esteatitas para esmaltes Revestimientos Pisos, azulejos -Atcillas, feldespatos, _Fritas, pigmentos, cuarzo ‘esmaltes. Ladiillos de diversa Arcillas refractatias, _Carburo de Refractarios composicién, _magnesitas, cromitas _aldmina calcinada, crisoles, hormigones _silimanitas, cuarzo tabular 6.2.2. Arcillas y caolines Las arcillas son el producto de disgregaci6n total o parcial de las rocas igneas por accién del agua y los agentes atmosféricos (en especial el dibxido de carbono), temperatura y presién durante largos perfodos de tiempo (eras geolégicas millones de afios). Por esta razén el tér mino arcilla no corresponde a una composicién quimica o mineral6gica definida; las arcillas son mezcla de diversas especies minerales, esto dependera de la composicién de la roca madre de partida. Esto hace muy complicado el estudio de las mismas y la evaluacin de los yacimientos que, por el mismo motivo, presentan una elevada heterogeneidad. El término caolin, sin ser mucho mas preciso, designa a una arcilla con un elevado porcentaje de caolinita (minimo 80%) y con un bajo contenido de impurezas, especialmente, en el contenido de Sxido de hierro. La composicién teérica de la caolinita es: Altimina (Al,03): 39,56 %, 6xido de silicio (Si0,): 46,54 %, y agua (H30): 13,90 % en masa. En las arcillas naturales dichos porcentajes son distintos por la presencia de otros minerales y de impurezas como ser: el 6xido de titanio, calcio, magnesio, potasio, sodio y hierro. El contenido importante de éste ciltimo es caracte- ristico de la arcillas rojas utilizadas en la fabricacién de ladrillos y tejas. Las arcillas (silicoaluminatos hidratados), en cuya estructura quimica participan principal- mente Silicio (S), Aluminio (AD, Oxigeno (0) e Hidrégeno (H), pertenecen ala familia de los fi losilicatos, cuya unidad estructural basica es el tetraedro compuesto por Silicio y Oxigeno (Si0),** (figura: 1); dichos tetraedros se unen compartiendo tres de sus cuatro oxigenos con ‘otros vecinos formando capas llamadas (capas tetraédricas) que constituyen la red fundamen- tal de los filosilicatos.oncenio @ ALUMINNO @ HaRoseno @ En estas redes los tetraedros se distribuyen formando hexégonos (figuras 1). El silicio tetraédrico puede estar sustituido, en parte, porAl?*o Fe, sustituciones isomérficas que dan lugar a cargas libres. Los oxigenos del cuarto vértice del tetraedro (oxigenos sin compartir u oxigenos apicales), se orientan perpendicularmente ala capa y forman parte de una capa octaédrica adyacente, for- mada por octaedros de grupos hidroxilos (OH) que se unen compartiendo las aristas (Figura 2). En algunos filosilicatos las laminas no son eléctricamente neutras debido a las sustituciones de unos cationes por otros de distinta carga (sustituciones isomsrficas). Elbalance de carga se mantiene porla presencia en el espacio interlaminar o espacio existente entre dos léminas consecutivas de cationes individuales (como por ejemplo: sodio (Na*). potasio (K*), magnesio (Mg), calcio (Ca®). También sucede que las capas tetraédricas y octaédricas se combi- nan, no en relacién 1:1 sino 2:1, es deci tetra-octa-tetra ‘Aunque la caolinita se encuentra dentro del grupo delasarcillas ésta, desde el punto de vista de suestructura, tiene diferencias, ya que, envez || 3.15 de tener dos filas de tetraedros y una de octae- | ccancros dos, ellatiene una solaffila de tetraedros de sitice | 0" yuna octaédtica de dxido de aluminio de allel elevaco contenido de este 6xido. En la (Agua 3) || pany se observa en forma esquematica la estructura | teaecos de la caolinita. se Distanla ene laos6.2.3. Minerales siliceos El cuarzo es la forma cristalina de la silice (SiO) més abundante en la naturaleza. Elcuarzo seen: cuentra en depésitos solo o en mezclas con otras rocas, como micas, feldespatos 0 como subpro ductos del lavado del caolin. La industria de la cerdmica utiliza al cuarzo molido. Las arenas son productos de la desintegracién mecanico-geol6: sca de rocas silceas, su componente principal es el cuarzo y cuando supera el 95% de su compo: sicién mineralégica se llama arenas siliceas. 6.2.4, Feldespatos: Los feldespatos son silicoaluminatos de sodio y/o potasio, se encuentra en las pegmatitas, son forrmaciones de rocas magmaticas en las que se encuentran putos 0 mezclados con ‘otros minerales comGnmente cuarzo y micas. Raramente, se encuentra en la naturaleza es- pecies mineral6gicas puras por lo que su com- posicién varia ampliamente. El sodio (Na) y el potasio (K) se sustituyen mutuamente el la microclina y la albita respectivamente, mientras que el Na puede reemplazar parcialmente al calcio (Ca) en la anottita, 6.2.4.4. Composiciones quimicas tipicas de los feldespatos Si0, 68,5 70,4 ALO 172 18,8 Fe20) 0,08 0,30 TiO, 0,10 0,10 a0 0,60 0,10 Mg 0.20 0,05 k,0 9.80 2,50 NazO 3,10 7,50 Pérdida por calcina‘ 0,40 0,40 a 1.000°C% En la industria cerémica interesan los feldespatos alcalinos como la ortoclasa, la microclina y la albita. Los feldespatos célcicos (anortita y otros) no se emplean mucho en cerémica. Los feldespatos se usan, ampliamente, en la fabricacién de porcelana, lozas, esmaltes, porcela: nato, etc, La presencia de dlcalis hace que su punto de fusién sea mucho mas bajo que el del cuatzo y altimina, de hecho cumple con la funcién de fundente dentro de la mezcla,6.3. PROCESOS DE CONFORMADO El conformado en frfo previo a la cocci6n, se lleva a cabo por deformacién plastica de una pasta, por prensado en seco o por colado de una barbotina (suspensién de sdlidos en agua). Existen una gran variedad de sistemas y equipos para llevar a cabo estos procesos. 6.3.1. Deformacién plastica Es el primer método utilizado por el hombre para dar forma a una pasta formada por arci llas y agua manualmente o con la ayuda de he- rramientas sencillas (tonos, moldes, etc.). 6.3.2. Torneado y calibrado Eltomeado mecéinico es la operacién habitual para la fabricacién de platos (estos también se realizan por prensadc), aisladores eléctricosy, en ‘general, para fabricar objetos de simetria axial. El calibrado es la operacién complementaria: mientras se hace girar la pasta colocada en un molde, se aplica por su parte extema o interna tuna plantilla metélica denominada calibre (tam: bién se la lama “patrén” o “schablén’ palabra de origen alemér), conformada segtin el disefio. perfil rquerido. Aveces se utiliza un molde su perior que gira con respecto al inferior. Los mol des pueden ser de yeso o metalicos. 6.3.3. Prensado Hay una gran variedad de técnicas y equipos. Segiin el contenido de agua, la presién apli cada, la direccién de aplicacién de la presién Uniaxial oisostatica, temperatura del molde 800 aplicando vacfo, vibracién previa o simultanea, Enel prensado en seco (menos del 4 % de agua) se aplican presiones del orden de los 1.000 Mpa y se requiere un tamafio de particulas relativamente pequefias. Este sistema tiene un gran efecto sobre la coccién ya que a mayor presin aplicada mayor compactacién y mayor densidad del pro- ducto final, lo que dismminuye el tiempo de cocElproceso consiste en extruirla pasta através de una matriz Se logran distintos perfiles y seccio- nes cambiando las boquillas de la extrusora, ‘Cuando va saliendo ta pasta através dela boqui- lia (Ge lo llama chorizo) se la corta mediante un hilo de acero (cuerda de guitarra) en trozos ade- cuados. La condicién es que el “chorizo” tenga la seccién y perfil constante. Mediante este proceso se obtienen: Ladrillos macizos y huecos, tejas, bloques, tubos, cafierfas, perfiles. Elsistema de colado de una barbotina es de apli- caci6n industrial relativamente reciente (comien- 208 del siglo XX). Se aplica masivamente en la fabricacién de aticulos sanitarios,vajla, objetos artisticos, en general a productos huecos y de forma complicada de cualquier tamafio. EL punto calve es la preparacin de la barbotina, suspendiendo la mezcla de materias primas con agua y agregando aditivos necesarios para esta- bilizar la suspensién. Una vez preparada, se la Vierte dentro de un molde de yeso cuya cara in- tema es la cara extema del objeto a fabricar. El ‘yes0, al ser poroso, absorbe el agua y las parti cullas sélidas quedan formando un capa dentro del molde, dependiendo del tiempo que esté en contacto la barbotina con el molde serd el espe- sor del objeto. Luego, una ver obtenido el espe- sor deseado, se vuelca el molde y se saca el cexcedente de la barbotina, Se lo deja un tiempo (62 10 minutos) para que escuta bien, se abre elmolde y se obtiene la pleza Una vez obtenidas los productos, salvo en el prensado en seco, en todos los demas proce sos hay que eliminar el contenido de agua antes de realizar la cocci6n, Pues de otra ma- nera ésta serfa expulsada en forma muy vio- lenta produciendo rajaduras y la rotura de los mismos. Durante el proceso de secado el ca lentamiento de las piezas se debe de realizaren forma lenta mediante circulacién de aire ca- liente, se produce el pasaje del agua que esta en la superficie del estado liquido al vapor y la subsiguiente migracién del agua que esta enel interior a la superficie, A medida que se va eliminando el agua se va produciendo la contraccién ya que va disminuyendo la distan- cia entre las particulas. Esta contraccién puede ser del orden del 2 al 20% depen- diendo del proceso de fabricacién. Las tempe raturas de secado estan en el orden de los 95 a 98 °C no mayor ya que si el agua entra en ebullicién dentro de las piezas las pueden dariar. Si el secado es muy répido pueden apa- recer fisuras, por lo tanto, la velocidad de se- cado hay que establecerla de antemanoyvaa depender del tamafio yla forma de las piezas. El proceso de coccién (sinterizado) se lo aplica a todo proceso que consiste en consolidar y material pulverulento seco sin alcanzar a temperatura de fusién. Es el proceso de consolidacién mas comdin en la industria cerdmica. Cuanto mayor es la tempera tura de cocci6n mayor serdla cantidad de liga vi trea formada que une alos granos cristalinos. temperatura de sinterizado se forma una gran cantidad de liquido (30 a 40 % en volumen) de bido alas impurezas que existen en las distintas tmaterias primas que forman eutécticos de bajo unto de fusién o bien porlos productos de las reacciones quimicas que van teniendo lugar. Este Ifquido cuando se enfiia se transforma en Vidrio (fase vitrea) que une a las particulas s6li das. Esta liga vitrea tiene varios efectos: ‘*Mojado de las particulas y su posterior di- solucién ‘*Disminuci6n o eliminacién de la porosidad, ‘sIncremento en la cinética del proceso. ‘*Consolidacién del material por efectos de latensién superficial. ‘sIncremento en la densidad6.3.8. Tratamientos posteriores En la industria ceramica de vajilla, sanitarios y revestimientos se realiza el esmaltadbo y el de- corado y para el caso de la cerdmica eléctrica, s6lo se produce el esmaltado. 6.3.9. Esmaltado El esmaltado se realiza con fines protectivos 0 decorativos. Lo habitual es aplicar el esmalte por: rociado, atomizado, inmersién, serigrafia, calcomanfas sobre el objeto ya cocido (bizco- cho) y volverlo a pasar por otro horno con un ciclo térmico adecuado para fundir el esmalte ylograr su adhesién y por enfriamiento contro- lando su consolidacién. Este proceso se realiza en vaiill, revestimientos, sanitatios, aislado res etc. En algunos casos se han desarrollado procesos de monococci6n, en los que las carac- teristicas de bizcocho y esmalte por un lado, y el disefio y ciclo térmico del homo por otro, permiten realizarla coccidn y el esmaltado en una sola operacién con la consiguiente economia energética. Los esmaltes se fabrican por fusién de distintos materias primas porque algunas de ellas son solubles en agua y, al fundirlas, se insolubilizan, se enfrian rapidamente en agua para obtener un material desmenuzado y friable (fita) que luego se lo muele muy finamente. Elesmaltado consiste en una fina capa vitrea (entre 0,15 a 0,5 mm de espesor) formado sobre el cuerpo ceramico (después que una suspensién de ciertas materias primas se apliquen sobre cel mismo y posterior coccién a temperatura adecuada para que pueda fluit). Dos aspectos im- portantes hacen que los esmaltes sean especiales respecto al bizcocho: ‘No estan destinados a ninguna operacién de moldeo. #Su composicién quimica es mucho mas critica. ‘Ya que un pequefio cambio en la preparacién del esmaltey en su composicién afectan el color, textura y brillo, afectando la calidad del producto final i6.4. APLICACIONES 6.4.4. Cerdmica roja Estos materiales se cocinan en homos tdinel u homos periédicos a una temperatura entre 900 a 1.000 °C. El nombre viene debido a que se utilizan arcllas ojas por sualto contenido en éxido de hierto. Los productos mas importantes son: Ladrilos,ladrillos huecos, tejas,reves- timientos como ser baldosas, azulejos y mayélicas con superficies esmaltadas para pisos y paredes. 6.4.2. Revestimientos para pisos y paredes Enlas dltimas décadas han tenido un notable desatro llo los pisos y revestimientos cerdmicos par ser usados en bafios y cocinas. Estos productos se obtienen por prensado en seco, luego se los calcina en homo ténel, una vez obtenida la bal: dosa cocida se la decorayesmaltay se la vuelve a pasar elhomo tdnel para consolidar el esmaltey realzarlos co- lores del mismo. Aeste proceso se lo lama bicoccién ya que se cuece dos veces par obtener el producto final Dentro de esta categoria se encuentran los “porcelan: tos", producto que se obtienen calcinandolos a mayor temperatura que los cerémicos convencionales gene- rando en su interior mayor cantidad de fase vitrea, estos se pueden usar esmaltados o sin esrnaltar, 6.4:3. Vajillas Los productos de vaiillacerdmica incluyen platos, tazas, fuentes, ollas, vasos, copas jamras,recipientes de todo tipo con o sin tapas ytambién objetos de adoro. Se los agrupa en ceramica roja y blanca y en lineas generales se los puede clasificar en los siguientes grupos: *Vajilla de mesa. *Vajilla de cocina, ‘*Articulos para decoracin y adomos.Debe tenerse en cuenta el hecho que segiin las normas sanitarias, todo material cerémico en contacto con alimentos en cualquier condicién no debe ser poroso, es decir, debe ser esmal- tado 0 vitrificado. 6.4.4. Porcelanas Las porcelanas, por tener una gran cantidad de fase vitrea, no presentan porosidad ni absor cin de agua, son translicidas y, por lo general, blancas. La clasificacién de las porcelanas se ven en el siguiente cuadro: os eras de ote Proceso de bicoccién entre 1.350-1.400°C, alta y“quimicas® resistencia mecanicay quimica Poreelanas blandas Coccién entre 1.150-1.250°C Ree ietien Coccin entre 1.150-1.250 C, son de colorblanco, muy translicidos:6.5. CERAMICOS AVANZADOS Las propiedades fisicas y quimicas de los cerdmicos avanzados se obtienen porque se usan mmaterias primas muy puras, con un control riguroso de su composicién, con un estricto control del proceso de fabricacién y del sinterizado a elevada temperatura (1.600-1.900 °C). Alos ce- ramicos obtenidos de este modo se los llama Ceramicos Avanzados. Estos cerémicos son compuestos oxidados y no-oxidados de elementos metélicos y no meté- licos incluyendo al carb6n. Por lo tanto, hay muchas clases de cerémicos con funciones en muchos campos. Apartir de la década del 70, comienzan a ponerse en uso ciertos materiales ceramicos los cuales tenfan muy buenas propiedades estructurales, eléctricas, térmicas, quiticas, con un alto grado de resistencia al desgaste y muy buenas propiedades a la deformacién en caliente. Estos materiales los podemos clasificar en: Aldmina: Al,0, _Carburos: Carburo de silicio, de titanio, de zirconio, de hafnio, etc. Gircona: 2102 Nitruros: Nitruros de silicio, de aluminio, titanio, zitconio, etc. Sulfuros: Sulfuros de cadmio, cinc, disulfuro de molibdeno, etc. Siliciuros: Siliciuros de molibdeno, talio, tugsteno, etc. Boruros: Boruros de titanio, lantano, circonio, etc. Las caracteristicas principales de estos materiales (oxidados y no oxidados) son: Son livianos, resistencia a la deformacién atin a altas temperaturas, resistencia al desgaste y alla corrosién. Esto se debe al grado de enlace covalente de sus uniones. El procesamiento de estos materiales es parecido al procesado de los cerdmicos tradicionales pero con diferencias importantes. Se parte de polvos muy finos, es decir, el 50% de la part culas estan por debajo del medio micr6n, esto faclita el sinterizado que se produce en estado sélido 0 con fase Ifquida pero muy bien controlada en cantidad y calidad a temperaturas muy elevadas a partir de los 1.500 °C, obteniéndose una densidad del producto final casi a la den- sidad tedrica, debido a la eliminacién de la porosidad. Algunas de las aplicaciones de estos productos son: elécticay —Mstedores 803,820 Sustratos Asiadores CSIC Sustaos felectrénica Dielecrcos BaTiO CapacitoresConduccién SiC, MoSi _Resistencias celéctrica eléctricasfuncional Eléctricay electronica Mecénica Termica Nuctear Bioquimica Oxidicos Funcién Material Piezoeécticos Pb2T.)03 Magnetismo Zn3.2Mnz e304 Semi Zn0-Bi.0s, conductores BaTI03 Conduccién frAl205 i6nica Resistencia Al,03, 2/0) al desgaste ‘Maquinabiidad Resistencia AlOs alealar Aislante 2102, Alg05 del calor Conduccién Be del calor Matefales U0, BeO para eactor ruclear Materialden —Al20s, LIES psp 6.5.1. Elementos estructurales Aplicacién Osclladores: Memorias, nicleos magnétcios Varistores Baterlas de Nas Material de palido, elementos demolienda Refractarios Mantas cerémicas sustrates ‘Moderador del combustible ruclear Dientes, huesos atiiciles Varistor afin de cemision de electrones Material resistente al deszaste, elementos demolienda Heramientas decore Alabes de turbina Refractarios Sustatos Revestimiento ‘combustible nuclear, ‘Moderador del ‘combustible nuclear camarade No-éxidicos Funcién Material Aplicacién Semiconductor SiC Emisiinde La electones Resistencia BC aldesgaste Maquinabidad CBN, Tie, WC, TN ‘Mtaresistenca SiN SIC Resistencia SisNa, SiC, aleaor— AN,C Conduccién CSIC delealor Materiales UCC parareacor SiC, B,C rua Matealden- TiB>, $0, tal press cevaporacion, Anticonosivos| En os afios recientes, el nitruro de silicio (SisNq) se le empez6 a prestar atencién como material para ser usado a altas temperaturas. Este material se desarroll6 por primera vez en Inglaterra en la década del 60. Las propiedades mas salientes que lo caracterizan son las siguientes: muy resistente a altas temperaturas y con muy alta resistencia mecanica. iviano,Por tal motivo se lo utiliza como material en partes de motores de explosién interna como ser los alabes de la turbina del turbo compresor de los automéviles 0 4x4, como cabeza de pistén, cilindros, etc. También, portener muy buenas propiedades mecénicas, se lo utiliza como molino para poder moler nitruro de silicio sin contaminarse. 6.5.2. Ceramicos piezoeléctricos Los cerémicos piezoeléctricos no necesitan baterfas para producir una chispa eléctrica y poder encender un quemador, una homalla, un motor de combustién interna o, simplemente, un en: cendedor. Cuando a éste cetamico se le aplica una fuerza, genera una chispa de alto voltaje. Estos cerdmicos estén compuestos por circonato, titanato de plomo Pb(Ti-Z))0, ; también pue- den ser de bario, en el cual la propiedad piezoeléctrica es generada a través de un proceso de polarizacién. En general, se utilizan piezas cilindricas de 10 mm de diémetro por unos 15 mm de longitud, cuando a sta se le aplica un esfuerzo de impacto genera una tensién de alto vol taje entre los dos polos del piezoeléctrico. Estos cerémicos que se usan cotrientemente como generadores de chispa, mecénicamente son muy fuertes y, raramente, se rompen atin cuando se lo someta a esfuerzos de impacto muy fuertes. 6.5.3. Cerémicos para reactores nucleares El funcionamiento de los reactores nucleares para producir electricidad se ha hecho posible sgracias al desarrollo de los elementos combus- Uibles basados en éxido de uranio (UO,). Este ‘xido tiene una estructura de fluorita cuyo em- paquetamiento es cibico centrado en las caras, lo que crea huecos en el centro de la celda. Esto facilta la ubicacién en dichos huecos de los productos de fisign sin que la estructura se de- forme mucho. Luego de los tratamientos de purificacién y enriquecimiento, con el polvo de éxido de uranio se hacen pastillas que, luego, se sinterizan a alta temperatura con las que se rellenan los tubos de una aleacién de zirconio formando los “elementos combustibles” que luego se los introducen en el reactor. A estos elementos combustibles también se los llama “zircaloy”. Un aspecto importante del proceso de sinterizado es el control de la presi6n parcial de oxigeno, pues de ello dependerd que el UO> contenga mas o menos oxigeno que el estequiométrico, lo cual tiene influencia en el rendimiento de las reacciones de fisi6n, 6.5.4. Elementos calefactores ceramicos Hay elementos calefactores cerdmicos como ser carburo de silicio (SiC), siliciuro de molibdeno (MoSi,), lantano.cromita y circona, todos estos tienen alta temperatura de fusién: 2.400, 2.030, 2,490 y 2.690 °C respectivamente. Esta temperatura indicaria cual serfa la maxima tem- peratura de uso. Sin embargo, que tengan una alta temperatura de fusién no es el dnico re- quisito necesario para ser usados como elementos calefactores.Necesitan que tengan una apropiada resistividad (es la resistencia por unidad de longitud; ademas es una caracteristica del material y varia en funcién de la temperatura cuya unidad es ‘O.m) para convertirla electricidad en calor. Sia una sustancia con una cierta resistencia se le aplica un voltaje, es conocido que la energia generada, que es proporcional al cuadrado de la corriente que circula por la sustancia, se convierte en calor (efecto Joule). Cualquiera de los elementos calefactores mencionados anteriormente disminuye su resistividad a medida que aumentamos la temperatura. Ast funciona un elemento calefactor. Bibliografia © INDUSTRIAL CERAMICS. Felix Singery S.S Singer Chapman & Hall Ltd. London. ‘© LOS MATERIALES CERAMICOS - Eduardo Mari Libreria y editorial Alsina, ‘© PHYSICAL CERAMICS FOR ENGINEERS Lawrence H. Van Vlack ‘Addison-Wesley Publishing Company. ‘© REFRACTARIOS LH. Norton Editorial Blume - Barcelona ‘© INTRODUCTION TO CERAMICS W.D Kingety, D.R. Uhlmann. John Wiley & Sons, New York - 28 edicién. ‘© CERAMIC MICROSTRUCTURES .Fulrath y J. Pask Robert E. Krieger Publishing Company .- New York ‘© INTRODUCTION TO PHASE EQUILIBRIA IN CERAMIC SYSTEMS Hummel ‘MarcelDekker, Inc. New York © REFRACTORIES PRODUCTION AND PROPERTIES J.H. Chester © HIGHT TEMPERATURE OXIDES Alper. ‘© LOS VIDRIOS Eduardo Mari i © ELVIDRIO, Construccién, fabricacién, propiedades José Maria Femandez Navarro