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PRESENTA:
BERENICE REYNA AVILA
ASESOR DE INVESTIGACION:
DR. ELOY VAZQUEZ LABASTIDA
AGRADECIMIENTOS
Un especial agradecimiento al Dr. Eloy Vázquez Labastida, director de esta investigación por
la orientación y ayuda que me brindó para la realización de esta tesis, por su apoyo y
amistad que me permitieron aprender mucho más que lo estudiado en el proyecto.
Contenido
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Resumen 10
Justificación 11
Introducción 12
I. Antecedentes 13
I.1 El agua 14
I.2 Los iones 14
II. Qué es el intercambio iónico 16
II.1 Impurezas en el agua 16
II.2 Resinas intercambiadoras de iones 16
II.3 Ablandamiento de agua 17
II.4 Desmineralización 18
II.5 Regeneración 20
II.6 Regeneración de un ablandador 20
II.7 Regeneración de una planta de desmineralización 20
II.8 Funcionamiento en columnas 21
II.9 Capacidad de intercambio 21
II.9.1 Capacidad total 21
II.9.2 Capacidad útil 21
II.9.3 Limites del intercambio iónico 22
II.9.4 Selectividad 23
III. Aplicaciones del intercambio iónico 24
III.1 Aplicaciones de las resinas de intercambio iónico en el tratamiento 24
de agua
III.1.1 Ablandamiento 24
III.1.2 Descarbonatación 25
III.1.3 Desmineralización 27
III.1.3.1 Regeneración de la cadena de desmineralización 30
III.1.3.2 Regeneración en serie de la cadena de 32
desmineralización
III.1.3.3 Lechos mezclados de pulido o acabado 33
III.1.3.4 Lechos mezclados de trabajo 33
III.2 Industria azucarera 34
III.2.1 Ablandamiento de agua para la extracción de azúcar 34
III.2.2 Ablandamiento de jugos de remolacha antes de evaporar 34
III.2.3 El proceso de recuperación 35
III.2.4 El proceso Gryllus 35
III.2.5 Desmineralización del jugo antes de evaporar 35
III.2.6 Decoloración de jarabes de caña después de evaporar 35
III.2.7 El proceso Quentin 36
III.2.8 Recuperación de azúcar en melazas 36
III.2.9 Inversión de sacarosa 36
III.2.10 Separación cromatográfica 36
III.2.11 Desmineralización de glucosa 36
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III.3 Otras aplicaciones en la industria de los alimentos 37
III.3.1 Desmineralización de suero de leche 37
III.3.2 Industria de las bebidas 37
III.3.3 Tratamiento de jugos de frutas 37
III.4 Recuperación de poli fenoles 37
III.5 Ácido cítrico 38
III.6 Aminoácidos 38
III.7 Desmineralización de sorbitol 38
III.8 Desmineralización de grenetina 38
IV. Otras aplicaciones de las resinas de intercambio iónico 39
IV.1 Recuperación y eliminación de metales 39
IV.2 Producción de sosa y de cloro 40
IV.3 Fenol 40
IV.4 Purificación de peróxido de hidrógeno 40
IV.5 Eliminación selectiva de varios elementos 41
IV.6 Catálisis 42
IV.6.1 Alquilación 42
IV.6.2 Condensación 42
IV.6.3 Esterificación 42
IV.6.4 Eterificación 42
IV.6.5 Deshidratación 43
IV.6.6 Hidrogenación 43
IV.7 Industria farmacéutica 43
IV.7.1 Extracción y purificación de antibióticos 43
IV.7.2 Medicamentos de liberación progresiva 43
IV.7.3 Resinas utilizadas directamente como medicamento 44
IV.7.4 Enmascaradores de sabor 44
IV.7.5 Cromatografía de producción 44
IV.8 Otras aplicaciones 44
IV.8.1 Industria minera 44
IV.8.2 Inmovilización de enzimas 44
IV.8.3 Hidrocultura 45
V. Estructura química de las resinas de intercambio iónico 45
V.1 Estructura del gel macroporoso 46
V.2 Funcionalización del polímero 48
V.2.1 Resinas de intercambio catiónico fuertemente ácidas 48
V.2.2 Resinas de intercambio aniónico fuerte y débilmente básicas 48
V.2.3 Resinas de intercambio catiónico débilmente ácidas 50
V.2.4 Resinas de intercambio aniónico acrílico 51
V.3 Resinas quelantes 52
V.4 Grupos activos de las resinas de intercambio iónico 53
V.5 Reacciones de intercambio iónico 55
V.5.1 Equilibrio 55
V.5.2 Regeneración 56
V.5.3 Operación en columna 56
V.6 Resinas fuertemente ácidas 57
V.7 Resinas débilmente ácidas 57
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V.8 Resinas fuertemente básicas 58
V.9 Resinas débilmente básicas 59
VI. Propiedades químicas de las resinas de intercambio iónico 60
VI.1 Granulometría 60
VI.1.1 Medida de la granulometría 61
VI.1.2 Para qué sirve la granulometría 63
VI.2 Capacidad de intercambio 64
VI.2.1 Capacidad total 64
VI.2.2 Capacidad útil 64
VI.3 Humedad 64
VI.4 Materia seca 65
VI.5 Densidad real 65
VI.6 Densidad aparente y peso entregado 66
VI.7 Compresión del lecho 66
VI.8 Aspecto (visual) 67
VI.9 Forma iónica y variaciones de volumen 69
VI.10 Estabilidad 69
VII. Capacidad de intercambio 70
VII.1 Capacidad total 70
VII.2 Capacidad util 70
VII.3 Zona de intercambio 71
VII.4 Cinética de intercambio 74
VII.5 Parámetros que afectan la capacidad útil 74
VII.6 Medida de la capacidad total 75
VII.7 Capacidad útil en practica 75
VIII. Regerenación 76
VIII.1 Métodos de regeneración en una columna de intercambio iónico 76
VIII.1.1 Regeneración en paralelo 76
VIII.1.2 Regeneración a contracorriente 77
VIII.1.3 Etapas de la regeneración 78
VIII.1.4 Relación de regeneración 79
VIII.1.5 Regeneración en serie 81
VIII.1.6 Tipos y concentración de los regenerantes 82
VIII.2 Complementos 83
VIII.2.1 Características de agua para consumo humano 83
VIII.2.2 Análisis de agua 85
VIII.2.3 Resinas comerciales 90
Conclusiones 92
Bbliografía 93
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Figura 1 Los iones no están atados al agua 15
Figura 2 Iones hidratados 15
Figura 3 Representación esquemática de resinas intercambiadoras de cationes y 17
aniones
Figura 4 Ablandamiento en una resina 18
Figura 5 Descationización 19
Figura 6 Resinas agotadas 19
Figura 7 Desmineralizacion del agua 20
Figura 8 Funcionamiento en columnas 21
Tabla 1 Aplicaciones del ablandamiento 24
Figura 9 Ablandamiento de agua 25
Tabla 2 Aplicaciones de la descarbonatación 26
Figura 10 Descarbonatación 26
Figura 11 Eliminación del CO2 en torre de desgasificación 27
Tabla 3 Aplicación de la desmineralización 28
Figura 12 Desmineralización 29
Figura 13 Intercambio de aniones en una descationización 29
Figura 14 Descarbonatación y descationización 31
Figura 15 Desgasificación y eliminación de ácidos fuertes 31
Figura 16 Cadena de desmineralización 32
Figura 17 Regeneración de una cadena de desmineralización 32
Figura 18 Lecho mezclado en fase de producción y regeneración 33
Tabla 4 Aplicación de lechos mezclados 33
Figura 19 Cubos de azúcar completamente blancos 34
Figura 20 Desmineralización del suero de leche 37
Figura 21 Recuperación de oro para joyería 39
Figura 22 Eliminación de nitratos 41
Tabla 5 Alquilación 42
Tabla 6 Condensación 42
Tabla 7 Esterificación 42
Tabla 8 Eterificación 42
Tabla 9 Deshidratación 43
Tabla 10 Hidrogenación 43
Figura 23 Estructura química del estireno 45
Figura 24 Estireno polimerizado 45
Figura 25 Segundo enlace de la molécula de DVB 46
Figura 26 Estructura del gel 47
Figura 27 Estructura de los macroporos 47
Figura 28 Reacción de sulfonación 48
Figura 29 Clorometilación 49
Figura 30 Reacción de aminación 49
Figura 31 Dimetilamina 49
Figura 32 Polimerización del acrilonitrilo y del acrilato de metilo 50
Figura 33 Hidrólisis del poliacrilato con sosa cáustica 50
Figura 34 Carboxilato sódico 51
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Figura 35 Complejo organometálico con metales divalentes 51
Figura 36 Amidación del poliacrilato con DMAPA 52
Figura 37 Cuaternización de una resina acrílica WBA a SBA 52
Tabla 11 Resinas selectivas 52
Figura 38 Resina quelante 52
Tabla 12 Grupos del ácido sulfónico 53
Gráfica 1 Campana de Gauss 61
Tabla 13 Granulometría real de una resina 61
Figura 39 Formula de la media armónica 62
Grafica 2 Resina Gaussiana 63
Tabla 14 Valores experimentales 63
Tabla 15 Densidad real en función de la forma iónica 66
Grafica 3 67
Figura 40 Aspecto óptico de una resina usada 67
Tabla 16 Formas iónicas 68
Figura 41 Variaciones de volumen en las resinas 69
Figura 42 Capacidad de intercambio de una resina 70
Figura 43 Caso ideal 71
Figura 44 Resina totalmente regenerada al inicio del ciclo 72
Figura 45 Resina agotada al inicio del ciclo 73
Figura 46 Resina regenerada en paralelo 73
Figura 47 Cinética de intercambio 74
Tabla 17 Capacidad total y operativa 75
Figura 48 Regeneración en paralelo 77
Figura 49 Zona de intercambio de una regeneración en paralelo 77
Figura 50 Agotamiento de arriba a abajo y regeneración de abajo a arriba 78
Figura 51 Agotamiento de abajo a arriba y regeneración de arriba a abajo 78
Figura 52 Parejas de resinas separadas 81
Figura 53 Regeneración en paralelo 82
Tabla 18 Contaminantes que se eliminan con intercambio iónico 83
Figura 54 Iones y compuestos del agua natural 85
Tabla 19 Unidades de concentración 87
Tabla 20 Iones encontrados en el tratamiento de agua 87
Tabla 21 Resultados de análisis de agua 88
Tabla 22 Composición iónica del TA y TAC 89
Tabla 23 Resinas catiónicas de intercambio iónico fuertemente ácidas 89
Tabla 24 Resinas de intercambio iónico débilmente ácidas 90
Tabla 25 Resinas catiónicas de intercambio iónico fuertemente básicas 91
Tabla 26 Resinas catiónicas de intercambio iónico débilmente básicas 91
Tabla 27 Resinas selectivas y quelantes 91
Resumen
El intercambio iónico es una tecnología muy poderosa para ablandar y desmineralizar agua
hasta una pureza extrema. Fue desarrollada inicialmente en la década de 1950, y a la fecha
ya ha logrado una gran madurez. Continua siendo insustituible para producir agua ultra-pura,
es decir para eliminar cualquier traza de contaminantes no biológicos.
Además del tratamiento de agua, el intercambio iónico tiene varios usos en la industria e
incluso en el hogar. Con esta tecnología se puede por ejemplo:
Justificación
El intercambio iónico es una tecnología poderosa, aunque poco difundida.
Tierras naturales contienen sólidos con cargas que intercambian iones, y ciertos minerales
llamados zeolitas son también buenos intercambiadores. El intercambio de iones sucede en
materiales vivientes porque las paredes de las células, membranas celulares, y otras
estructuras también tienen cargas. En aguas naturales y en aguas de desperdicio, hay
ocasionalmente iones no deseables .El intercambio iónico no sólo sirve para ablandar agua,
también sirve para controlar la alcalinidad, eliminar materia orgánica, eliminar nitratos,
eliminar amonio, tratar residuos nucleares, desmineralizar jarabes azucarados, catálisis,
agricultura, metalurgia, cromatografía, existe un gran campo de aplicación y tipos de resinas
de intercambio iónico.
El presente trabajo proporciona una descripción más hacia el sentido de la química de las
resinas de intercambio iónico, acorde a su relación científica con los aspectos técnicos, que en
muchas ocasiones causa problemas para las personas que no están relacionadas con el tema.
Además se pretende:
Introducción
Los compuestos intercambiadores de iones son sustancias sólidas, granulares e insolubles que
tienen dentro de su estructura iones moleculares, ácidos o básicos, que intercambian sin
ninguna modificación evidente de su aspecto físico y sin deterioro de su solubilidad, los iones
positivos o negativos fijados en estos materiales con los iones de la misma muestra en solución
en el líquido y en contacto con ellos.
Este proceso, conocido como intercambio de iones, permite una composición iónica del líquido
que es tratado para ser modificado sin cambiar el número total de iones en el líquido antes
del intercambio.
Las sustancias empleadas anteriormente para el intercambio iónico eran; tierras naturales
arcillas o zeolitas, seguidas por compuestos inorgánicos sintéticos (aluminosilicatos) estos
últimos materiales se utilizan hoy, bajo el nombre de resinas. Este término se ha empleado
incorrectamente para describir a cualquier clase de cambiador.
Las resinas de tipo gel tienen una porosidad natural, como resultado del proceso de
polimerización, y se limita fundamentalmente a las distancias intermoleculares. Es una
estructura de tipo micro poroso.
Las resinas del tipo macro poroso presentan una porosidad artificial adicional, que es obtenida
agregando una sustancia diseñada para este propósito. Así, una red de grandes canales
conocidos como macro poros se crean en la matriz. Estos productos tienen una mejor
capacidad para la adsorción y desorción de sustancias orgánicas.
I. Antecedentes
Se tienen antecedentes en la biblia y entre los griegos, de que ya desde entonces se
conocía el hecho de que existían tierras naturales que eran capaces de remover la sal de
las aguas de mar o de salmueras. Los primeros casos documentados del estudio de tal
fenómeno data de 1850, cuando dos químicos Ingleses: Thompson y Way, hicieron
observaciones del fenómeno de intercambio, encontrando entre otras cosas lo siguiente:
El uso de las zeolitas se extendió a fines prácticos, por lo que en 1913 fueron
comercializadas a gran escala por la compañía Permutit en Estados Unidos y
posteriormente en los siguientes años se siguió investigando para encontrar nuevos
medios de intercambio para ponerlos a disposición del gran mercado que demandaba
este producto.
Finalmente en 1944 D´Alelio en Estados Unidos desarrolló una resina sintética a partir de
la condensación del estireno y del divinilbenceno. Esta resina tratada con los grupos
funcionales adecuados, es capaz de remover todos los cationes y los aniones disueltos en
el agua, y a la fecha es el tipo de resina más ampliamente empleado.
Este trabajo tratará de explicar en términos sencillos que implica el intercambio iónico.
I.1 El agua
El agua es, aparentemente, un líquido compuesto de moléculas de agua, con fórmula química
H2O. No obstante, se sabe que esta simplificación no vale, y que la realidad es más compleja.
Todas las aguas en la naturaleza contienen una cierta cantidad se sustancias extrañas en
pequeñas cantidades, además de algunas sales disueltas. El agua del río, del pozo, del grifo
en su casa; no es solo H2O, sino que además contiene:
El gas carbónico (las burbujas de agua con gas) es una molécula pequeña con una
fórmula sencilla: CO2.
El azúcar (sacarosa) es una molécula más grande con fórmula complicada abreviada
C12H22O11. No obstante, los azúcares no se fijan en resinas intercambiadoras de iones.
Si desea eliminar del agua estas sustancias extrañas, lo puede hacer por medio del
intercambio iónico, siempre que sean ionizadas.
Las sustancias solubles ionizadas disueltas en agua están presentes como iones, que son
átomos o moléculas que muestran una carga eléctrica. Los iones con carga positiva se llaman
cationes, los de carga negativa aniones. Puesto que el agua es universalmente neutra
eléctricamente (de lo contrario, se sufriría una descarga eléctrica cuando se sumerja la mano
en el agua) el número de cargas positivas es igual al número de cargas negativas.
Los iones pueden llevar una carga o más, generalmente entre 1 y 3. También pueden ser de
solo un átomo (iones mono atómicos) o una combinación de varios átomos juntos, como
moléculas (poli atómicos).
Ejemplos:
Los iones no están fijos: se mueven en el agua, y no están atados a iones de carga opuesta. Sin
embargo, la suma de las cargas de los cationes y de los aniones es idéntica. La figura 1
representa esquemáticamente iones en agua.
Las sales son sustancias cristalizadas (en su estado anhidro) que contienen una proporción fija
de cationes y aniones. Por ejemplo, la sal común tiene exactamente el mismo número de
cationes sodio (Na+) y de aniones cloruro (Cl—). Su fórmula es NaCl. Cuando disolvemos sal en
agua, sus cationes y aniones se mueven libres como se ilustra en la figura 1.
En el agua, los iones son débilmente asociados a moléculas de agua. Se dice que están
hidratados. Los cationes son atraídos por el átomo de oxígeno O, y los aniones por los átomos
del hidrógeno H de la molécula de agua H2O, como se describe en la figura 2.
El sulfato de magnesio es una sal con exactamente el mismo número de cationes magnesio
(con carga doble: Mg++) y de aniones sulfato (también con carga doble SO 4=). La fórmula de
esta sal es entonces MgSO4.
El cloruro de calcio tiene iones de calcio (con dos cargas positivas Ca++), y iones cloruro (con
una sola carga, Cl–). Necesitamos entonces 2 aniones de cloro para equilibrar cada catión de
calcio. La fórmula del cloruro de calcio es entonces, CaCl2.
De manera similar, el carbonato de sodio tiene cationes sodio Na+ y aniones carbonato CO =3, y
necesitamos dos iones sodio por cada carbonato, lo que produce la fórmula, Na2CO3.
Cuando se hierve agua, y se evaporara completamente, queda un residuo seco, que contiene
sales y tal vez otras sustancias como sílice o materias orgánicas. Solo el agua de mar dejará
una masa significativa de residuo seco, de 30 a 40 gramos por litro de agua. En el agua de río
o de la llave, este residuo es muy pequeño, con valores de 50 a 500 mg/L. Se trata de sólidos
disueltos totales (TDS por sus siglas en inglés).
Estas sustancias se pueden eliminar del agua por intercambio iónico si son solubles y
ionizadas.
Materias insolubles (basuras, ramas, hojas o arena etc.) se pueden separar por filtración.
Existen varias tecnologías de filtración, hasta la ultrafiltración que puede eliminar partículas
de menos de una micra. Materias solubles, por el otro lado, necesitan otras técnicas.
Las resinas intercambiadoras de cationes, por ejemplo la Amberlite 1200, son muchas veces
suministradas en la forma sódica.
Entre las sustancias disueltas en el agua se encuentra lo que se denomina dureza. Esta es una
expresión común que incluye principalmente a las sales de calcio y magnesio. En ciertas
condiciones, estas sales pueden precipitar y formar depósitos (sarro), que se ven en la olla
donde se hierve el agua de su cocina, y también pueden obstruir los tubos de agua caliente y
producir incrustaciones en calderas. El ablandamiento de agua es la eliminación de esta
dureza: o sea los iones de Ca++ y Mg++ que forman el sarro, estos iones se intercambian por los
iones de Na+ que son mucho más solubles y no precipitan.
Para ablandar agua se toma una resina intercambiadora de cationes en la cual los iones
móviles dentro de la resina son sodio (Na+) y se pasa el agua a través de una columna rellena
con esta resina en forma sódica. Los iones de la dureza Ca++ y Mg++ entran en las perlas de
resina, y cada uno de estos iones produce la salida de dos iones sodio. La reacción de
intercambio (1) se puede escribir de la siguiente forma:
En la figura 4 se ilustran perlas de la resina inicialmente cargadas con los iones sodio (Na+).
Cada ion de calcio o magnesio que penetra en la resina es reemplazado por dos iones de (Na+)
que salen. Los aniones del agua (no representados en esta figura) no pueden entrar en la
resina, porque serían rechazados por los aniones sulfonato fijos (SO —3) que forman los grupos
activos de la resina.
Este intercambio de cationes es eficaz porque la resina intercambiadora tiene una afinidad
más grande para los cationes de dureza que para el sodio. En términos sencillos, la resina
prefiere al calcio. El resultado del ablandamiento no es una eliminación total de los cationes
"duros" del agua, sino una sustitución por iones sodio.
II.4 Desmineralización
Si cambiamos todos los cationes disueltos en el agua por iones H+ y todos los aniones por iones
OH—, estos se van a recombinar para producir nuevas moléculas de agua. Para conseguir esto,
necesitamos una resina intercambiadora de cationes en la forma H+ y una resina
intercambiadora de aniones en la forma OH-. Todos los cationes y aniones del agua se
intercambian y el resultado es una desaparición completa de las impurezas ionizadas. La
reacción del intercambio de cationes, se puede resumir en las siguientes ecuaciones (2) y (3):
De forma similar, una resina en la forma OH– puede eliminar todos los aniones, como se puede
apreciar en las siguientes reacciones:
En las ecuaciones (4) y (5), R’’ representa la resina intercambiadora de aniones. Todos los
aniones son remplazados por iones hidróxido (OH–). No hay aquí ilustración de este
intercambio aniónico, porque es exactamente similar al intercambio de cationes ilustrado en
la figura 5.
Al final del proceso de intercambio, las perlas de resina han eliminado todos los cationes y
aniones presentes en el agua y liberado una cantidad equivalente de iones H+ y OH–. Y las
resinas son completamente agotadas, como se puede apreciar en la figura 6.
Los contaminantes ionizados están ahora en las dos resinas (Na, Ca y Mg en el intercambiador
de cationes, Cl, SO4 y HCO3 en el intercambiador de aniones), y el agua ha sido
completamente desmineralizada. Su salinidad es ahora casi nada, y solo unos cuantos iones
escapados de las columnas de resina, se les denomina como fuga iónica.
II.5 Regeneración
Una vez agotadas las resinas, se pueden regenerar a su forma inicial para reiniciar la
operación de intercambio. Así, el intercambio iónico es un proceso cíclico y no continuo. La
regeneración de las resinas se hace de acuerdo a las reacciones inversas presentadas en los
párrafos anteriores.
La regeneración de una resina para ablandamiento de agua se hace con iones sodio (Na+)
suministradas por una solución de cloruro de sodio (sal común NaCl). La reacción de
regeneración (7) es entonces descrita mediante la siguiente expresión:
Ácidos fuertes, por ejemplo el ácido clorhídrico (HCl) o el ácido sulfúrico (H2SO4) son
totalmente disociados en solución y pueden proporcionar los iones H+ necesarios para
remplazar los iones cargados durante la fase de agotamiento de la resina que ahora ocupan los
sitios activos, de la siguiente manera:
De manera similar, bases fuertes (en la práctica se emplea siempre sosa cáustica NaOH) que
puede proporcionar los iones OH— para remplazar los aniones eliminados por la resina, la
reacción que describe el hecho es la que a continuación se muestra:
Se puede ver en estas reacciones que la regeneración produce vertidos salinos. Esta es una de
las principales desventajas del intercambio iónico.
Se define como la cantidad de iones que una resina puede intercambiar en determinadas
condiciones experimentales. Depende del tipo de grupo activo y del grado de entrecruzamiento
de la matriz y se expresa en equivalentes por litro de resina.
La capacidad total de una resina es definida como el número de grupos activos. Puesto que
hay millones de millones de grupos en una sola perla de resina, la capacidad volumétrica total
se expresa en equivalentes por litro de resina. Un equivalente representa 6.02×1023 grupos
activos. Sin embargo, no hay que acordarse de este número, llamado número de Avogadro.
Una resina intercambiadora de cationes fuertemente ácida tiene una capacidad total
de 1.8 a 2.2 eq/L
Una resina intercambiadora de cationes débilmente ácida tiene una capacidad total
de 3.7 a 4.5 eq/L
Una resina intercambiadora de aniones ya sea débil o fuerte tiene una capacidad total
de 1.1 a 1.4 eq/L
Para ser eficiente, el intercambio iónico necesita de una diferencia de afinidad entre los
iones en solución y el ion colocado inicialmente en la resina.
El intercambio iónico es una técnica perfecta para eliminar o sustituir contaminantes de baja
concentración en el líquido de tratar, en tal caso, la duración del ciclo es larga, y puede
variar de entre unas horas a varias semanas o meses. Por el contrario, si la concentración es
alta, digamos varios gramos por litro de agua o solución, el ciclo llega a ser muy corto y la
cantidad de regenerante aumenta hasta valores intolerables. Para el tratamiento de aguas
salubres (aguas de pozo en algunas regiones áridas) o de agua de mar, el intercambio iónico
no es una técnica viable y otras tecnologías (ósmosis inversa o destilación) serán por mucho
las más apropiadas.
II.9.4 Selectividad
Se define como la afinidad que tiene una resina para un ion en particular con respecto a
otros iones presentes en la misma solución.
Ag+, Pb++, Hg++, Ca++, Cu++, Ni++, Cd++, Zn++, Fe++, Mg++, K+, Na+, H+
CO3=, SiO3=, I-, HSO 4-, NO 3-, Br-, HSO 3-, NO 2-, Cl-, HCO 3-, F-
La afinidad de una resina por un ión, se expresa por el coeficiente de selectividad, el cual se
menciona más a detalle en el capítulo V.5
Valencia del contraión: una resina de intercambio iónico tiene mayor afinidad por
contraiones con mayor valencia, esta preferencia aumenta con una mayor dilución de
la solución y con el grado de entrecruzamiento de la resina.
Tamaño del contraión: hay una mayor afinidad por los iones de menor tamaño, que
fácilmente se difunden por los poros de la resina
Las aguas naturales contienen iones calcio y magnesio que forman sales no muy solubles. Estos
cationes, así como el estroncio y el bario que son menos comunes y aún menos solubles, se
llaman iones de la dureza. Cuando se evapora el agua, estos cationes pueden precipitar.
Resinas de intercambio de cationes fuertemente ácidas (SAC), son usadas en forma sódica
para eliminar los cationes que le dan la denominada dureza al agua. Las columnas de
ablandamiento agotadas con estos cationes se regeneran con cloruro de sodio (NaCl, sal
común).
Cuáles son las reacciones químicas que se manifiestan en esta operación, veamos el caso del
calcio, en la reacción (10):
Aquí la letra R representa a la resina, la cual está inicialmente en forma sodica. La reacción
con el magnesio es idéntica.
La salinidad del agua es igual que antes, pero ahora contiene sodio en lugar de dureza. Si un
pequeño residuo de dureza permanece, depende de las condiciones de regeneración, como se
puede apreciar en el esquema de la figura (9):
SAC (Na)
Usos:
Ablandar el agua no reduce su salinidad: solo elimina los cationes de la dureza y los reemplaza
por sodio. Las sales de sodio son mucho más solubles, de manera que no se producen
incrustaciones.
III.1.2 Descarbonatación
Este proceso emplea una resina intercambiadora de cationes débilmente ácida (WAC), que es
capaz de eliminar dureza del agua cuando esta presenta alcalinidad (es decir bicarbonatos). El
agua tratada tiene gas carbónico libre que se puede eliminar en una torre de desgasificación.
La resina se regenera muy fácilmente con un ácido fuerte, preferentemente ácido clorhídrico.
Las aplicaciones y recomendaciones para esta área de trabajo se describen en la tabla (2):
Reacciones:
después, los cationes hidrógeno se combinan con los aniones del bicarbonato y producen ácido
carbónico y agua, como lo describe la siguiente reacción:
–
(13) H+ + HCO3 CO2 + H2O
WAC (H)
La figura (11) explica la recombinación del hidrógeno con el bicarbonato y la eliminación del
dióxido de carbono en la torre de desgasificación.
DEG
Usos:
o En cervecerías
o En cartuchos domésticos de agua potable
o Para calderas de baja presión
o Como primera etapa en una desmineralización
III.1.3 Desmineralización
Debido a que existen cationes y aniones en el agua bruta (en concentración globalmente
igual), se deben usar dos tipos de resina: un intercambiador de cationes y un intercambiador
de aniones. Esta combinación produce agua pura. La desmineralización también se puede
llamar desionización. La resina catiónica se usa se usa en forma hidrógeno (H+), y la aniónica
en forma hidróxido (OH–), de manera que se regenera la catiónica con un ácido y la aniónica
con un álcali.
El dióxido de carbono se elimina con una torre desgasificadora cuando el agua contiene una
concentración apreciable de bicarbonato.
i. El uso de resinas débiles depende de la composición del agua bruta y del tamaño de la
planta de tratamiento.
ii. Es importante mencionar que la medición del pH en el agua ultrapura, conlleva
problemas técnicos de medición debido a la escasa conductividad o intensidad iónica,
lo cual afecta la precisión de los potenciómetros.
En el caso de calcio en lugar de sodio (válido también para magnesio y otros cationes
divalentes) será la reacción (15) que a continuación se describe:
En la segunda etapa del proceso, todos los aniones son eliminados por la resina básica fuerte,
como se puede apreciar en la reacción (16):
Los ácidos débiles producidos en la etapa de descatioización, que son el ácido carbónico y
silícico (H2CO3 y H2SiO3) se eliminan de la misma manera, como se puede apreciar en la
reacción (17):
– – –
(17) RSBA-OH + HCO3 RSBA-HCO3 + OH
Y al final, los iones H+ producidos en la primera etapa, reaccionan con los iones OH– de la
segunda, formando así nuevas moléculas de agua. Esta reacción es irreversible, como lo
describe la reacción (18):
SBA (OH)
El agua descationizada no contiene ningún ion, excepto pequeñas trazas de sodio y sílice,
porque las resinas SAC y SBA tienen una menor selectividad para ellos. Con esta cadena
sencilla de desmineralización regenerada en contra-corriente se obtiene agua desmineralizada
con una conductividad de solo 1 µS/cm aproximadamente y sílice residual de 5 a 50 µg/L, un
valor que depende de la concentración de sílice en el agua bruta y de las condiciones de
regeneración.
El pH del agua tratada es difícil de medir en agua desmineralizada. Los valores indicados con
un potenciómetro son erróneos cuando la conductividad es baja.
La resina fuertemente ácida (SAC) se regenera con un ácido fuerte, HCl o H2SO4:
Y la resina fuertemente básica (SBA) se regenera con una base fuerte, NaOH en el 99 % de los
casos, como lo describe la reacción (20):
Las resinas débilmente ácidas (WAC) y débilmente básicas (WBA) ofrecen una capacidad útil
alta y se regeneran muy fácilmente. Entonces se emplean dichas resinas en combinación con
resinas fuertemente ácidas (SAC) y básicas (SBA) en plantas grandes, para lograr un mejor
rendimiento químico y un consumo de regenerantes más bajo. La primera etapa con la resina
WAC es una descarbonatación (eliminación de la dureza temporal) y la segunda etapa elimina
todos los demás cationes. Las resinas débilmente ácidas WAC se emplean cuando el agua bruta
tiene concentraciones relativamente altas de dureza y alcalinidad.
Las resinas débilmente básicas (WBA) eliminan solo los ácidos fuertes detrás de la etapa de
descationización. No son capaces de eliminar los ácidos débiles que son el SiO2 y CO2. En su
forma regenerada, no son disociadas, y entonces no tienen iones OH– libres necesitados para
un intercambio de aniones neutrales. Por el otro lado, su basicidad es suficiente para eliminar
los ácidos fuertes creados por el intercambio de cationes, como se aprecia en la reacción (21):
En la última etapa, una resina fuertemente básica (SBA) es necesaria para eliminar los ácidos
débiles como ya mencionado en el párrafo anterior, la reacción (22) describe el hecho:
– – –
(22) RSBA-OH + HCO3 RSBA-HCO3 + OH
El intercambio aniónico empieza por la eliminación de los ácidos fuertes después de una
desgasificación, como se puede apreciare en la figura (15):
La solución regenerante pasa primero por la resina fuerte y después por la resina débil; en
general, el regenerante no consumido por la resina fuerte basta para regenerar la débil.
La calidad del agua tratada es la misma que la obtenida con el arreglo sencillo SAC—SBA, pero
el consumo de regenerantes es más bajo porque las resinas débiles se regeneran
prácticamente sin costo. Además, las resinas débiles tienen más capacidad que las fuertes, así
que el volumen total de resinas es reducido.
Usos:
Para obtener una calidad de agua desmineralizada aún mejor, parecida a la del agua
totalmente pura, se puede instalar una columna de resinas mezcladas: una catiónica
fuertemente ácida en forma H+ y una aniónica fuertemente básica en forma OH-. Estas resinas
tienen que estar mezcladas en la fase de producción (agotamiento) pero hay que separarlas
para regenerarlas. Esta separación se hace contra lavando el lecho de las resinas con una
corriente ascendente y necesita resinas de granulometría y densidad adecuadas, tal como se
aprecia en la figura (18) que se muestra al inicio del tema, los materiales y resultados
obtenidos mediante esta técnica se resumen en la tabla (4):
En casos de agua bruta de baja salinidad, o cuando el volumen de agua necesario es barato, se
pueden emplear lechos mezclados alimentados con agua de abastecimiento municipal o con
permeado de ósmosis inversa, llamamos a estos "lechos mixtos de trabajo". Las resinas son las
mismas que para lechos mixtos de pulido. Un caso especial es el del servicio de deionización
(SDI) en botellas regeneradas externamente.
Los lechos mezclados producen un agua de excelente calidad, pero aquí tenemos un problema
ya que son difíciles de regenerar, ya que hay que separar las resinas antes de regenerarlas.
Además, precisan de cantidades elevadas de regenerantes y las condiciones hidráulicas de
Los lechos mezclados de pulido o acabado producen agua con una conductividad de menos que
0.1 µS/cm. Con un diseño óptimo y resinas apropiadas se puede alcanzar la conductividad del
agua pura (0.055 µS/cm). El sílice residual puede ser de 1 µg/L, y en ocasiones menor.
Usos:
La imagen (19) representa una aplicación de las resinas de intercambio iónico en la industria
azucarera.
Los iones calcio y magnesio de los jugos que hay que evaporar se intercambian por los iones
sodio de la resina. El ablandamiento de hace después de la carbonatación de los jugos. Se
instalan generalmente dos columnas en paralelo para asegurar un funcionamiento continuo.
Es un proceso ingenioso, en el cual se regenera la resina con una solución de sosa cáustica
diluida en un jugo de azúcar de la segunda carbonatación. Lo interesante es que el hidróxido
de calcio, insoluble en agua es soluble en una solución de sacarosa. Los vertidos de
regeneración se recuperan para reciclar en la cabeza de la instalación, antes de la
carbonatación, así que casi no hay aguas de desecho. Además, no hay dilución de los jugos
mismos ya que no existen etapas de desplazamiento de jugo por agua y de agua por jugo. El
balance energético es favorable y produce un ahorro de vapor.
Es un proceso económico muy antiguo en lo cual la resina se regenera con un jugo de segunda
carbonatación conteniendo una concentración alta de sodio. El consumo de sal es reducido y
tampoco hay aquí una dilución de los jugos. El jarabe de regeneración se recupera.
Las Resinas recomendadas en este caso son: Amberlite FPC22 Na (macro porosa)
En esta operación se eliminan las sales y otras impurezas ionizadas del jugo de segunda
carbonatación para aumentar el rendimiento de la cristalización del azúcar. En general, cada
kg de impureza eliminada produce 1.4 kg de azúcar adicional. El proceso es similar a la
desmineralización de agua y emplea una resina fuertemente ácida y una resina débilmente
básica, regeneradas con ácido y sosa respectivamente.
Aquí las Resinas recomendadas son: Amberlite FPC14 Na (fuertemente ácida) y Amberlite
FPA53 (débilmente básica)
Los jarabes de caña contienen varios compuestos orgánicos que producen color y bajan el
rendimiento de la cristalización. La decoloración se hace con resinas fuertemente básicas
macro porosas para eliminar moléculas de alto peso molecular. La regeneración utiliza
salmuera. El proceso más efectivo emplea dos columnas en serie, la primera con una resina
acrílica y la segunda con una estirénica como pulido.
Aquí se recomiendan las siguientes Resinas: Amberlite FPC23 H (convertida en forma Mg++ con
cloruro de magnesio)
Este proceso está basado en el principio de exclusión iónica, una especie de cromatografía,
pero con resinas de intercambio iónico que tienen una granulometría muy fina y uniforme. Así
se pueden separar el azúcar y las impurezas, aumentando la cantidad de azúcar producido.
Puesto que la fructosa tiene un poder edulcorante más alto que la glucosa (1.3 contra 0.7) se
pueden enriquecer en fructosa los jarabes de azúcar invertido pasándolos por una columna de
resina con granulometría fina y uniforme. En esta separación cromatográfica, la fructosa se
retrasa con respecto a la glucosa, lo que produce fracciones que se pueden separar. La
fracción rica en fructosa se recupera por su valor comercial y la fracción de glucosa se puede
vender como jarabe de glucosa o se puede isomerizar mediante un proceso enzimático para
producir más fructosa.
En este caso se recomienda las siguientes resinas: DowexTM 88 (fuertemente ácida), Dowex 66
(débilmente básica).
La imagen (20) representa una aplicación de las resinas de intercambio iónico en la industria
de los alimentos.
Para esta operación industrial se recomienda emplear las siguientes resinas: Amberlite FPC14
(fuertemente ácida) y Amberlite FPA51 (débilmente básica).
Aquí deberemos considerar a un amplio campo de trabajo, existen varias líneas que atender
entre las que podemos citar están las siguientes:
La eliminación de acidez se puede lograr con Amberlite FPA51 (resina débilmente básica). La
eliminación del sabor amargo de algunos jugos de naranja, se puede lograr con una resina
adsorbente no iónica, como la Amberlite FPX66, además la eliminación de color se logra
empleando resinas adsorbentes.
Los poli fenoles son apreciados por sus propiedades antioxidantes. Se encuentran en muchas
frutas, por ejemplo en la uva negra. Los antocianinos (una variedad de poli fenoles) se pueden
recuperar de los mostos de uva.
Resina recomendada, para solucionar este problema: Amberlite FPX68 (resina adsorbente no
iónica).
Aquí las resinas recomendadas son: Amberlite FPC22 H (fuertemente ácida), Amberlite FPA51
(débilmente básica).
III.6 Aminoácidos
La L-lisina y otros aminoácidos esenciales (no sintetizados por el cuerpo humano) se producen
por fermentación. Se extraen de los líquidos de fermentación con una resina de intercambio
de cationes en forma amoniacal.
Para solucionar este problema se recomienda la resina: Amberlite FPC14 (fuertemente ácida).
La grenetina se produce por transformación del colágeno contenido en la piel y los huesos de
cerdos. Para obtener un producto de alta pureza es indispensable una desmineralización, las
resinas recomendadas son: Amberlite FPC14 o FPC22 (fuertemente ácida) y Amberlite FPA53
(acrílica débilmente básica).
La imagen (21) representa una aplicación de las resinas de intercambio iónico en recuperacion
de metales en la joyería.
Otros ejemplos:
IV.3 Fenol
Para solucionar los problemas que se presentan en la elaboración de fenol se conocen dos
soluciones:
ii. Eliminación de fenol en aguas de desecho industrial. Se hace con una resina adsorbente
no iónica, que se regenera con acetona.
Aquí las resinas comerciales conocidas para la solución de este problema son: Amberlyst A23
para eliminar los ácidos y Amberlite XAD4 para eliminar el fenol en efluentes.
En el caso del agua oxigenada también se conocen dos soluciones importantes presentes
durante su fabricación:
ii. Eliminación de trazas de metales tales como el hierro, con una resina catiónica
fuertemente ácida. El tratamiento se realiza con flujos elevados.
En ambos casos la calidad del producto es excelente, con residuos de solo unos µg/L. Las
resinas que se utilizan son: Amberlite XAD4 para las moléculas orgánicas y Amberlyst 15Wet
para los metales.
Algunos ejemplos que vale la pena citar en este punto es la eliminación de nitratos y otros
elementos. La eliminación selectiva de nitratos en agua potable se puede hacer con una resina
fuertemente básica (SBA) con regeneración de salmuera de NaCl. La reacción de intercambio
es, la que a continuación se muestra:
– –
(23) RSBA-Cl + NO3 RSBA-NO3 + Cl
Aquí se pueden usar resinas SBA convencionales, pero estas también eliminan sulfatos. En
función del tipo de resina, una pequeña parte (resinas selectivas) o todo el sulfato (resinas
convencionales) desaparece. El bicarbonato es eliminado parcialmente en la primera parte del
ciclo, como se aprecia en la figura (22) que continuación se muestra:
SBA (Cl)
Usos:
Ejemplos:
En muchas de estas aplicaciones se puede alcanzar una concentración de unos µg/L en el agua
tratada.
Algunos contaminantes no se pueden eliminar fácilmente por intercambio iónico, por ejemplo
As, F y Li.
IV.6 Catálisis
Vale la pena mencionar algunos ejemplos, de la industria del petróleo donde se demandan
este tipo de materiales:
IV.6.1 Alquilación
Tabla 5
Producto Octilfenol
Reactivos Octano + fenol
Catalizador Amberlyst 15Dry
Temperatura 100 – 120 °C
IV.6.2 Condensación
Tabla 6
Producto Bisfenol A
Reactivos Acetona + fenol
Catalizador Amberlyst 131
Temperatura 60 – 80 °C
IV.6.3 Esterificación
Tabla 7
Producto Dimetilmaleato
Reactivos Anhídrido maléico
Catalizador Amberlyst 46
Temperatura 110 °C
IV.6.4 Eterificación
Tabla 8
Producto Metil-terbutil eter (MTBE)
Reactivos Isobutileno + metanol
Catalizador Amberlyst 35
Temperatura 40 – 80 °C
IV.6.5 Deshidratación
Tabla 9
Producto Isobutileno
Reactivos Isobutanol
Catalizador Amberlyst 35
Temperatura 70 – 80 °C
IV.6.6 Hidrogenación
Tabla 10
Producto Metil-isobutilcetona (MIBK)
Reactivos Acetona
Catalizador Amberlyst CH28 (dopada con paladio)
Temperatura 130 – 140 °C
Los procesos son válidos para varios antibióticos. Se trata de purificarlos después de su
extracción de líquidos de la fermentación. Ejemplos de esto son los siguientes compuestos:
estreptomicina, gentamicina, cefalosporina, tetraciclina.
Los mismos tipos de resina del punto IV.7.2 sirven como principio activo de algunos
medicamentos. Ciertamente, estas resinas tienen que cumplir con especificaciones muy
estrictas y tener certificados de calidad de las autoridades de salud. Ejemplos:
Las resinas de intercambio que cumplen con estos requisitos son las siguientes: Duolite AP143
(colestiramina) y Amberlite IRP88 (polacrilina potásica).
Las resinas mencionadas en el punto anterior sirven para enmascarar el sabor desagradable de
algunos medicamentos.
Resinas con una granulometría muy fina sirven para la separación fina de moléculas en lugar
de las de gel de sílice o de otros substratos. Se utiliza una gama completa de resinas
especiales comercializadas con el nombre Amberchrom.
IV.8.3 Hidrocultura
Resinas intercambiadoras de cationes y aniones se pueden usar para fijar los componentes de
los fertilizantes necesarios para el crecimiento de plantas en la denominada cultura
hidropónica: amonio, potasio, hierro, zinc (cationes) y nitrato, fosfato (aniones). Las resinas
contienen también oligoelementos. Esta tecnología permite una difusión progresiva de los
elementos nutritivos sin riesgo de sobredosis, las resinas recomendadas para este campo son:
Resinas LewatitTM HD5.
Alrededor del 90% de todas las resinas de intercambio iónico se basan en una matriz
poliestirenica. El "bloque de construcción" que se utiliza para hacer este esqueleto plástico,
es el monómero de estireno, un compuesto aromático llamado también vinilbenceno. Su
estructura química se describe a continuación:
La figura 24 muestra al estireno polimerizado, aunque solo con cuatro grupos de estireno
visibles. En realidad, la estructura la forma la unión de millones de grupos juntos en cadenas
muy largas.
Las cadenas lineales del polímero resultante, se enredan entre ellas, pero tienen poca fuerza
física; estas son relativamente suaves y después de su activación se disolverán probablemente
en agua. Para dar al polímero una estructura tridimensional más estable, las cadenas de
poliestireno se entrecruzan con otra molécula en el momento de la polimerización. La
molécula de entrecruzamiento debe ser capaz de polimerizar en dos o tres extremos. El
entrecruzador más común es el divinilbenceno (abreviado por sus siglas en ingles DVB).
Poros
Cadenas de poliestireno
Puentes formados por el DVB
Hay un límite a la cantidad de DVB que se pueda utilizar en el tipo resinas de gel: demasiado
DVB crea una estructura con poros muy pequeños, que en el producto final pueden ser una
desventaja, pues iones más grandes no podrán entrar en los granos de la resina. Además, los
polímeros altamente reticulados son más difíciles de activar.
Para superar este problema, las resinas macro porosas se inventaron en los años 60’s. La idea
era crear porosidad artificial en la matriz tridimensional. Para este efecto, un tercer
componente (llamado porógeno o extensor de fase) es incorporado en la mezcla de reacción,
que no reacciona con los monómeros, pero solamente en algunos sitios del sistema. Una vez
que se termina la reacción de polimerización, el porógeno se elimina y deja vacíos en la
estructura del polímero. Estos son los denominados macroporos, la figura 27 describe el
hecho.
Macroporo
Macroporo
Macroporo
Las resinas macroporosas tienen una porosidad doble: los poros pequeños de la matriz misma y
los macro poros grandes creados por el suplemento en la fase de elaboración. Estas resinas al
final son opacas. Son muy estables, pues la matriz generalmente se retícula altamente. Las
resinas muy porosas, pueden intercambiar iones grandes.
El polímero descrito arriba se debe activar para convertir los granos plásticos en resinas de
intercambio iónico.
Después de la sulfonación, la resina se lava para eliminar el exceso de ácido sulfúrico. Esta
etapa de hidratación es una operación delicada, ya que hace que las perlas de la resina se
hinchen y puede resultar en la ruptura de estas si no se hace con cuidado.
Esta reacción produce una resina en forma hidrogenada. Si el producto se utiliza como resina
de ablandamiento, se debe convertir en un paso adicional a la forma sódica. Esto se puede
hacer con carbonato de sodio.
En este tipo de resinas la activación es más compleja, pues requiere de dos pasos sucesivos.
También, los productos químicos usados son más costosos, lo que explica por qué las resinas
de intercambio de aniones son considerablemente más costosas que las resinas SAC. El primer
paso se denomina como cloro metilación y es una reacción que se realiza entre los gránulos
del polímero y el clorometil metil éter.
El producto tiene grupos cloruro, pero éstos son covalentes, no ionizados. En esta etapa, no se
tiene una resina de intercambio de aniones todavía. El segundo paso de la activación es una
aminación, donde el cloruro covalente se substituye por una amina, como se describe en la
figura 30.
La figura anterior muestra una aminación realizada con trimetilamina. El producto es una sal
formada por un cloruro de amonio cuaternario. Por convención, las resinas SBA que se
producen con trimetilamina son llamadas del Tipo 1. De acuerdo a lo que se produce, las
resinas SBA están en la forma de cloruro (Cl—) y se deben regenerar con sosa cáustica antes del
uso en un sistema de desmineralización. Las resinas del Tipo 1 son los cambiadores
fuertemente básicos más comunes.
Fig.31: Dimetiletanolamina
Otras aminas se pueden utilizar para preparar resinas especiales de intercambio de aniones,
como aquellas que se requiere sean selectivas para; nitratos, boratos, o percloratos.
Estas resinas no se producen por la activación de los gránulos del poliestireno. En su lugar, se
requieren polímeros de acrílicos, empezando por el acrilonitrilo o el acrilato de metilo. Y
cuyos monómeros y polímeros se pueden apreciar con claridad en la figura 32.
El polímero que se obtiene debe hidrolizarse para formar los grupos del ácido carboxílico. El
polímero poliacrilonitrilo se hidroliza con ácido sulfúrico, mientras que el poliacrilato se
hidroliza en sosa cáustica. En ambos casos, se obtiene el mismo compuesto final. A
continuación se muestra la reacción que se lleva a cabo con la sosa caustica, hidrolisis
cáustica:
El producto de la resina WAC que se obtuvo es un ácido débil, sólo está ionizado parcialmente
en un ambiente neutral. Su acidez es similar a la del ácido acético. Debido a la estructura
ligera (no aromática) alifática de la matriz, las resinas WAC tienen una densidad más alta de
grupos activos que las resinas basadas en poliestireno. Esto da lugar a una alta capacidad de
intercambio iónico total.
Una vez que esté disociado, la resina puede intercambiar los cationes. Aquí un ejemplo con
sodio. Cuando se forma el carboxilato de sodio en este caso particular.
Con metales divalentes un complejo estable se forma entre dos grupos funcionales, lo que
explica la alta selectividad de las resinas de WAC para estos iones. Esto se muestra en la
figura 35.
Las resinas WBA y SBA se pueden hacer comenzando de un material acrílico en vez de un
copolímero aromático. El primer paso de la polimerización es igual al que se emplea para una
resina WAC que empieza con acrilato de metilo. El poliacrilato entonces reacciona con una
diamina, que tiene una amina primaria en un extremo y una amina terciaria en el otro
extremo, como se describe en la reacción de la siguiente figura:
Las resinas aniónicas derivadas del tipo acrílico son más hidrofílicas que las resinas de
estireno y muestran una resistencia superior al deterioro orgánico.
Existen otros tipos de resinas que se utilizan para producir las denominadas resinas selectivas.
Algunos de los grupos activos más utilizados son descritos en la siguiente tabla:
La mayoría de las resinas especiales antes citadas son del tipo quelante. Son capaces de
formar complejos con los metales. Su nombre se deriva del significado de la palabra griega
(Χηλή) que significa garra, porque los iones metálicos son capturados como adentro una
garra. La figura 38 nos muestra un ejemplo de este tipo de resinas de intercambio iónico,
donde un metal es acomplejado por un grupo funcional iminodiacético. Las resinas quelantes
solamente forman complejos con metales multivalentes. Estos complejos son muy estables.
Por lo tanto, estas resinas tienen una alta selectividad y son capaces de eliminar metales de la
solución.
Los sitios activos de una resina tienen diferente fuerza atractiva para diversos iones y esta
atracción selectiva puede servir como medio para la separación del ion y el análisis
cuantitativo.
En una resina, los grupos del ácido sulfonico atan a los cationes. Los ácidos sulfonicos son
grupos cercanos del ácido sulfúrico. Las estructuras químicas que identifican a estos
compuestos son las descritas a continuación.
Como los hidrógenos limitados a los oxígenos del ácido sulfúrico o del ácido metansulfónico,
los hidrógenos en los grupos del ácido sulfónico del cambiador del catión son ácidos y se
pueden perder fácilmente con la ionización, como lo describe la siguiente reacción.
(24)
o o
Resina s oH + H2O Resina s o + H3O
o o
Sin embargo, si una solución de sal se pasa a través de un intercambiador de iones, los iones
hidrógeno se pueden perder fácilmente en la solución en el intercambio por los cationes de la
sal disuelta. Cuando ocurre el intercambio, la neutralidad eléctrica de la resina se mantiene.
(25) o o
Resina s oH + H2O + Na Resina s o Na + H3O
o o
Si el catión absorbido tiene carga 2+, se desplazan dos iones de hidrógeno. Para un catión di
positivo (como el Mg2+), escribiremos la siguiente reacción:
- 2+ +
(27) 2 RSO3H + Mg2+ + 2 H2O (RSO3 )2(Mg ) + 2 H3O
Observar que escribimos RSO3H para la forma hidrógenada, pero indicamos la carga del catión
si escribimos (RSO3-)(Na+) y (RSO3-)2 (Mg2+). Esto se hace para acentuar el catión intercambiado,
colocado en el paréntesis.
Las reacciones entre la forma hidrogenada de la resina y los cationes en solución proporcionan
un método para intercambiar todos los cationes en una solución de sal para los iones
hidrógeno. Muchos de los cationes por ejemplo Na+ y K+ presentes en soluciones de sal natural
son difíciles de analizar cuantitativamente debido a su baja reactividad química. Sin embargo,
una vez que se intercambien con los iones hidrógeno, el número de iones hidrógeno
desplazados de la resina es determinado fácilmente por la titulación con una base.
Al final de un análisis, la resina puede ser vuelta a su forma hidrogenada, o ser regenerada,
exponiéndola a una solución de alta concentración de los iones hidrógeno presentes en una
solución de un ácido fuerte. Observar que los iones de sodio desplazan a los iones hidrógeno
cuando una resina esta en la forma hidrogenada y se expone a una solución de cloruro de
sodio, mientras que el revés es verdad cuando una resina en la forma sódica y se expone a una
V.5.1 Equilibrio
Una resina de intercambio iónico en la forma iónica A+ está en contacto con una solución que
contiene un ion B+, una reacción de equilibrio se observa. Aquí un ejemplo sencillo de
intercambio catiónico:
En el proceso del intercambio iónico, los iones A+ migran en la solución y son substituidos por
los iones B+ de la solución hasta que se alcanza el equilibrio. Este equilibrio se describe por la
Ley de Acción de Masas, tal y como se muestra en la siguiente ecuación:
(30)
Donde [..] denota las concentraciones, los coeficientes de actividad y la barra indica la fase
de la resina. K es el coeficiente de selectividad de B+ sobre A+ para la reacción de
intercambio iónico, por lo tanto:
(31)
(32)
Para la reacción más común entre una resina fuertemente ácida en la forma H+ y los iones del
sodio (Na+) en agua, la ecuación (33) se convierte en:
(34)
El valor del coeficiente K(Na/H) es aproximadamente de 1.7 para el estándar de una resina de
intercambio iónico de gel sulfónica fuertemente ácida. Esto significa que, si una resina con
una composición conocida de iones Na e H se coloca en agua pura, los iones sodio migrarán en
el agua hasta que la concentración del sodio alcance el equilibrio determinado por la ecuación
(34).
(36)
V.5.2 Regeneración
La solución tratada enriquecida de iones A+, se separa y se sustituye por una solución no
tratada en la que los iones A+ tienen una concentración baja mientras, que B+ es alta. Esto
permite que la resina elimine más los iones B+ de la solución, debido a que el equilibrio se
desplaza a la derecha.
Cuando la resina está inicialmente en forma hidrogenada H+, (R-SO 3–H+, abreviado aquí como
RH), puede eliminar todos los cationes de la solución, como se describe en la reacción (38):
Aquí la reacción es una neutralización, pues el anión del bicarbonato es alcalino. La reacción
no es reversible, ya que no se puede regenerar una resina SAC con ácido carbónico.
Las reacciones (38) y (39) son comunes como primer paso de la desmineralización.
Cuando la resina está inicialmente en la forma sódica Na+, las resinas SAC remueven cationes
divalentes del agua, pero no otros cationes monovalentes, porque la diferencia de la
selectividad k+ o NH4+ son demasiado pequeños, así que tendremos la siguiente ecuación.
– + –
(40) 2 R-Na + Ca++(HCO3 )2 R2-Ca + 2 Na HCO3
Las resinas débilmente ácidas reaccionan de manera diferente, ya que están sólo débilmente
ionizadas en forma regenerada (H+). Con sales neutrales, no se observa ninguna reacción,
como se aprecia en la siguiente reacción:
Si se asume que ocurriera la reacción, se formaría HCl como producto. Pero como la resina es
un ácido más débil que el ácido clorhídrico que se forma, la resina se regenera a su forma
original.
Para que la resina débilmente ácida reaccione, debe ser disociada. Por lo tanto, el ion H+ en
el ácido se debe tratar con un álcali. Por ejemplo, la siguiente reacción es inmediata e
irreversible:
En la siguiente reacción:
– – ++ + –
(43) 2 R-COOH + Ca++(HCO3 )2 (R-COO )2Ca + 2 [H HCO3 ]
El ion bicarbonato sustrae el H del grupo carboxílico de modo que resulta ionizado. Las
resinas catiónicas débilmente ácidas, se utilizan en el tratamiento de aguas para eliminar la
dureza del bicarbonato del agua. Éste es un proceso de desalcalinizacion. Con el bicarbonato
de sodio en vez del bicarbonato de calcio o de magnesio, la reacción también ocurre, pero la
resina WAC tiene mucho menos afinidad a los iones monovalentes, de modo que la capacidad
de funcionamiento es baja, la reacción (44) lo muestra:
– – + + –
(44) R-COOH + Na+HCO3 R-COO Na + H HCO3
Una vez convertido a la forma Na+, los iones divalentes se pueden intercambiar incluso en
ausencia de aniones alcalinos, como se aprecia en la siguiente reacción:
El ablandamiento con una resina WAC es muy eficiente debido a la fuerte selectividad de estas
resinas para iones de dureza. La dureza residual en el agua tratada es muy baja, por lo que
el proceso descrito por la reacción (45) se utiliza para ablandar agua en presencia de un alto
contenido en la concentración de sodio. En la práctica, la resina WAC pasa a la forma Na+
usando carbonato de sodio (Na2CO3) o bien sosa cáustica (NaOH) antes de que se utilice para
el ablandar.
Cuando la resina está inicialmente en la forma de hidróxido OH- (R-CH2-N(CH 3)3 +OH-), se
abrevia como una resina R-OH, y puede eliminar todos los aniones de la solución, tal y como lo
describe la siguiente reacción:
La regeneración de las resinas SBA se realiza mediante la inversión de la reacción (46) con una
solución relativamente concentrada de sosa cáustica.
Ésta es una reacción de neutralización de un ácido fuerte en el cual el producto es agua. Por
lo tanto, es irreversible.
La forma OH- de la resina SBA, también intercambia ácidos débiles, como el ácido carbónico,
esto aprecia en la reacción siguiente:
– + –
(48) R-OH + H+HCO3 R-HCO3 + H OH
Una segunda reacción ocurre largamente en tanto existan iones –OH en la resina, como se
aprecia a continuación:
– + –
(49) R-HCO3 + H+HCO3 R2-CO3 + H OH
Los iones del carbonato se asientan en dos grupos funcionales de la resina. Observe que en la
práctica, las resinas de la forma OH- no son utilizadas para quitar el bicarbonato o el
carbonato del agua neutral cuando contiene dureza, por el miedo de precipitar el hidróxido de
calcio o el carbonato de calcio.
La resina también reacciona con ácidos muy débiles, como la silicona (SiO2) o el ácido bórico
(H3BO3). En la siguiente reacción, la silicona se representa como H2SiO3, para apreciar su
comportamiento:
– + –
(50) R-OH + H+HSiO3 R-HSiO3 + H OH
Cuando la resina SBA está inicialmente en forma de cloruro Cl-, puede intercambiar
cualquier anión que tenga una selectividad más alta, la siguiente reacción describe el hecho:
– –
(51) R-Cl + NO3 R-NO3 + Cl
La reacción (51) representa un proceso de eliminación de nitrato NO3, para el cual las resinas
SBA especiales con diferentes grupos funcionales, se utilizan con un aumento en la
selectividad del ion nitrato.
El grupo funcional más común es R-CH2-N(CH3)2. Estas resinas no son ionizadas en su forma de
base libre regenerada. Por lo tanto no reaccionan con sales neutras, como lo describe la
reacción (52):
Para que las resinas WBA reaccionen, deben primero ser ionizadas. Esto ocurre mediante la
protonisacion de la amina, que se transforma en un amonio cuaternario. La reacción puede
ocurrir así después de la descationisación, como se expresa en la ecuación (38), la reacción
(53) describe el hecho:
+ –
(53) R-CH2-N(CH3)2 + H+Cl– R-CH2-NH+(CH3)2 Cl
La alcalinidad de la resina WBA no es bastante fuerte, de modo que estas resinas no puedan
quitar sílice o bióxido de carbono del agua:
–
(54) R-CH2-N(CH3)2 + H+HCO3 nada
Las resinas WBA se utilizan para el quitar solamente ácidos fuertes, pero tienen una
capacidad más alta y son más fáciles de regenerar que las resinas SBA.
Granulometría
Capacidad
Humedad
Materia seca
Masa volumétrica de los gránulos
Densidad aparente
Efecto de compresión
Aspecto óptico
Variación de volumen
Estabilidad
VI.1 Granulometría
En el pasado, la distribución granulométrica de una resina se hacía con una serie de tamices.
Se medía el volumen de la fracción de la muestra de resina permaneciendo encima de cada
tamiz en un cilindro graduado. Por razones prácticas se expresan los resultados como
porcentaje acumulado de la resina pasando por un tamiz de malla conocida.
Actualmente se mide la distribución granulométrica con aparatos que cuentan las partículas,
conectados a una computadora que calcula todos los parámetros de la distribución, que son:
Diámetro medio
Coeficiente de uniformidad
Tamaño efectivo
Tamaño medio armónico
Cantidad de esferas finas
Cantidad de esferas gruesas
Los valores "entre tamices" se trazan en una curva con eje x (tamaño de la malla) logarítmico.
En teoría y también en la práctica, la distribución granulométrica de una resina producida en
reactores agitados es "normal" o "de Gauss". Aquí se superpone una campana de Gauss a la
gráfica experimental.
Definiciones:
Diámetro medio: es el valor (teórico) de la abertura del tamiz, a través del cual pasa
exactamente el 50 % de la muestra de resina. Se representa habitualmente por "d50"
Tamaño efectivo: es el valor de la abertura del tamiz a través del cual pasa
exactamente el 10 % de la muestra de resina. Se abrevia así: "d10".
Coeficiente de uniformidad: es definido como CU=d60/d10.
Este coeficiente mide la extensión de la distribución y corresponde a la amplitud de la
curva de Gauss. Si todas las esferas de resina fueran idénticas, el CU tendría el valor
1.0. Las resinas AmberjetTM tienen un CU de 1.05 a 1.20, las AmbersepTM y AmberliteTM
1.15 a 1.30, y las resinas de calidad estándar van de 1.3 a 1.7.
Tamaño medio harmónico: se abrevia como HM ( o HMS por sus siglas en ingles
Harmonic mean size) es una expresión matemática que se calcula partir de la función
de distribución. La HM es útil para consideraciones teóricas sobre las propiedades
hidráulicas y la cinética de una resina. En la práctica, se próxima al valor del
diámetro medio, pero un poco más pequeña. Ambos valores son casi idénticos en
resinas con tamaño de partícula uniforme.
Gráfica 2:
En la gráfica se trazaron los datos de la tabla 13. Los puntos experimentales no están
alineados exactamente, debido a la imprecisión en el tamiz, y debido a que la distribución
real no es exactamente gaussiana. Los valores característicos de este ejemplo son:
Tabla 14: Valores experimentales
Diámetro medio 0.640 mm
Coeficiente de uniformidad 1.53
Tamaño efectivo 0.449 mm
Media armónica (HM) 0.616 mm
Para las resinas de granulometría uniforme, el diámetro medio, el tamaño efectivo y la media
armónica son cercanos el uno del otro; serían idénticos para una resina totalmente uniforme,
y el coeficiente de uniformidad sería igual a 1.0.
Resina fina.
Resina gruesa.
En lechos mixtos
En lechos estratificados
En columnas de lecho compactado (AmberpackTM y similares)
En columnas fluidizadas
Lavado en contracorriente
En procesos de cromatografía
VI.3 Humedad
La humedad de una resina (retención de agua) está relacionada con su porosidad así como con
su forma iónica. El contenido de agua se expresa generalmente como un porcentaje del peso
la resina húmeda en una forma iónica determinada.
Enseguida se muestra la influencia de la porosidad en el rendimiento de una resina:
Humedad alta:
Intercambio rápido
Buena capacidad de adsorción
Humedad baja:
Aproximadamente la mitad del peso de una resina de intercambio iónico es agua, a menos que
se haya secado o el agua se haya reemplazado por un disolvente orgánico. El agua rodea los
grupos activos (agua de hidratación) y llena los vacíos del esqueleto de la resina. Está claro
que una resina con alto contenido de humedad tiene menos materia seca, y por lo tanto lleva
menos grupos activos y una capacidad más baja. Pero por otra parte, una resina de este tipo
proporciona un acceso más fácil a los iones de gran tamaño en su estructura.
En las resinas de tipo gel, la humedad tiene una relación inversa relacionada con el grado de
entrecruzamiento de la matriz. Eso no vale para resinas macroporosas porque su
macroporosidad puede variar como un parámetro independiente del entrecruzamiento.
En general, las resinas de baja humedad tienen una cinética más lenta y son más susceptibles
a la suciedad que las resinas de alta humedad.
La materia seca se utilizó en el pasado por algunos fabricantes de resinas en lugar del
porcentaje de retención de la humedad. Hoy en día, el concepto de materia seca no se utiliza.
Es preciso saber que la densidad real varía con la composición iónica de la resina, debido que
esta composición cambia todo el tiempo durante un ciclo, por lo que es difícil predecir la
gravedad específica exacta.
La densidad aparente de una resina se expresa como masa de resina por volumen (g/L).
Debido a que existen pequeñas variaciones de densidad aparente de un lote a otro, un valor
estándar llamado peso entregado se utiliza para el envasado de la resina, al final de la
producción. Estas variaciones de densidad aparente son causadas por la humedad residual que
permanece en las esferas de la resina antes de empacarlas.
Ejemplo:
Supongamos que los valores de densidad aparente para un tipo de resina tienen un rango de
720 a 780 g/L. Si ajustamos el valor del peso entregado del envío en 770 g / L, obtendremos
los siguientes resultados:
Es difícil medir la densidad aparente de una resina, esto se debe a que los efectos de la
pared y la compresión de la columna perturban la medición de la altura y volumen de esta.
En la grafica (3) el punto "100 %" corresponde a una columna de resina con un diámetro de
50 mm y una altura de 600 mm. Con dos metros de altura y un metro de diámetro el lecho se
comprime un 2.5 %, esto da la impresión de que el 2.5 % la de resina no se encuentra.
En control de calidad utilizan el concepto de perlas perfectas y los granos enteros. Perlas
perfectas es cuando las perlas no tienen grietas, ni están rotas y granos enteros significa que
las perlas son esféricas y no un fragmento.
Con resinas usadas, el aspecto óptico proporciona información útil sobre potenciales
problemas de funcionamiento.
Las resinas cambian de volumen de acuerdo a los iones cargados en ellas. Por ejemplo, una
resina tipo gel fuertemente básica puede hincharse en más de un 25 % si está totalmente
convertida de la forma cloruro (forma de entrega) a la forma hidróxido (completamente
regenerada).
Datos más precisos sobre el aumento de volumen de la resina, suelen estar disponibles en las
fichas técnicas de productos individuales publicadas por los productores de resina.
La conversión total entre una resina 100 % regenerada y una resina 100 % agotada es muy rara
en la práctica, de manera que el cambio de volumen máximo teórico no se logra.
VI.10 Estabilidad
Las resinas deben sorportar diversas formas de estrés durante el funcionamiento, entre los
cuales están:
Los productores de resina ofrecen varios tipos de resina adaptadas para las diferentes
condiciones de uso.
También se puede llamar capacidad operativa. Se define como el número de sitios donde se
produce el intercambio iónico durante la fase de agotamiento o saturación. También
representa el número de cargas eléctricas de los iones eliminados (no el número mismo de
estos iones, puesto que ciertos iones tienen más de una carga).
La capacidad de una resina se mide en unidades de eq/L (equivalentes por litro de resina).
Se recomienda evitar los moles en el intercambio iónico, debido a que esta unidad no toma
en cuenta la valencia y produce errores. Se recuerda que: 1 eq = 1 mol / valencia.
Caso ideal
En un caso ideal, la resina está completamente regenerada al inicio del ciclo. Durante el
período previo de agotamiento, el frente de intercambio es totalmente nivelado, es decir que
cada capa infinitesimal de resina se convertirá instantáneamente desde regenerada a
agotada, capturando los iones entrantes con una velocidad infinita de intercambio.
Este frente plano, trasladaría hacia abajo la columna a medida que más iones se eliminen del
agua. En algún punto la parte frontal plana alcanza el fondo de la columna y la resina es
totalmente agotada. En este caso en particular la capacidad útil es igual a la capacidad total
de la resina.
Caso N°1: la resina está totalmente regenerada al principio del ciclo (WAC y WBA).
Después de cierto tiempo cuando las capas superiores están totalmente agotadas y las capas
inferiores empiezan a agotarse, los iones que no se eliminan, se escapan en el agua tratada.
La fase de agotamiento se detiene cuando la concentración de esta “fuga iónica” alcanza un
valor predeterminado que se llama punto final del ciclo, en esta etapa, la resina de
intercambio iónico no está completamente agotada, por lo que la capacidad de operación es
menor que la capacidad total.
El comportamiento del caso N°1 es típico de la resinas débilmente ácidas (WAC) y débilmente
básicas (WBA) que se pueden regenerar por completo con una cantidad mínima de
regenerante. La cantidad estequiométrica regenerante es la cantidad de equivalentes
químicos exactamente igual a la carga iónica durante el ciclo de intercambio.
Caso N° 2. La resina está parcialmente agotada al principio del ciclo (SAC y SAB).
Este caso es típico de las resinas fuertemente ácidas (SAC) y fuertemente básicas (SBA), que
son más difíciles de regenerar, de modo que necesitan un exceso de ácido o de sosa. Aún con
exceso, no es económico regenerar totalmente estas resinas, ya que esto necesita una
cantidad muy grande de regenerante, por lo que en la práctica el lecho de la resina se
regenera por sí solo.
Las imagen 45, corresponden a un lecho de resina con agotamiento de arriba hacia abajo y
regeneración de abajo hacia arriba.
En este caso, el regenerante pasa a través del lecho de la resina en la misma dirección que el
agua a tratar: de arriba hacia abajo. Resulta que las capas superiores del lecho están siempre
bien regeneradas al inicio del ciclo, pero no las capas inferiores. Durante la fase de
producción, una pequeña parte de los iones se desplazan hacia abajo y pasan al agua tratada,
lo que produce una fuga iónica, la figura 46 manifiesta el hecho.
Las resinas débilmente ácidas y básicas (WAC y WBA) reaccionan de manera variable según el
caudal: cuando el caudal aumenta se alarga la zona de reacción, esto se aprecia en la figura
47.
Cuando se reduce la zona de intercambio, la capacidad útil es más alta, porque una fracción
mayor de la capacidad total se utiliza antes que aparezca la fuga.
En general, las resinas finas tienen una mejor cinética que las gruesas; esto es valido
principalmente para las resinas débiles (WAC y WBA).
Los productores de resinas de intercambio iónico publican datos con los que el usuario puede
calcular la capacidad útil de las resinas bajo las condiciones más comunes de operación.
La capacidad total de una muestra de resina se mide por titulación y el resultado se expresa
en eq/L. El procedimiento consiste en medir una porción del volumen de la muestra, debido
a que el volumen varía según la forma iónica de la resina, la forma iónica dela resina que se
analiza siempre debe reportarse.
También se debe medir la capacidad de peso seco de la muestra después de que esta se
seque. La capacidad másica corresponde al número de grupos activos por kg de resina seca,
sin tener en cuenta la humedad, esta se expresa en eq/kg. Medir la forma iónica es
imprescindible en este caso, porque los iones de tipo distinto tienen masas distintas.
La capacidad útil de una resina es una fracción de su capacidad total. Se expresa también en
eq/L (equivalentes por litro de resina) y corresponde a la cantidad de iones (más
precisamente al número de cargas) que se pueden intercambiar durante un ciclo.
La tabla 17 implica valores típicos de la capacidad total y operativa de las resinas más
comunes. Todos los valores son en eq/L, el valor más común está entre corchetes.
Consideremos como ejemplo, una resina intercambiadora de cationes (SAC) que se utiliza en
el ablandamiento de agua con una dureza de 4,4 meq/L, cuya capacidad útil (calculada en
condiciones precisas de operación) sería de 1,1 eq/L, o sea 1100 meq/L.
Cada litro de resina será capaz de tratar 1100/4.4 = 250 litros de agua dura antes de requerir
de una regeneración. Significa que el rendimiento es de 250 volúmenes de lecho. Si la dureza
del agua es más alta, el rendimiento disminuye y viceversa.
VIII. Regeneración
Los pasos de la regeneración implican primero a la resina más fuerte, y después la resina
débil. El grado de exceso no cambia las condiciones globales de la regeneración o la cantidad
de regenerante.
Regeneración en paralelo: los líquidos pasan de arriba hacia abajo durante la etapa
de agotamiento y regeneración.
Regeneración en contra-corriente (o de flujo inverso): los líquidos pasan
alternativamente de arriba hacia abajo y de abajo hacia arriba en las fases de
agotamiento y regeneración.
Otro inconveniente de esta técnica es que las resinas fuertemente ácidas y fuertemente
básicas no están convertidas totalmente en forma H+ o OH— respectivamente al final de la
regeneración. Para una conversión completa se necesitan cantidades excesivas de
regenerantes.
Al inicio de la fase de agotamiento de la resina, la fuga iónica es alta porque los iones no
eliminados en la parte baja de la columna son desplazados por iones H+ o OH— producidos por
el intercambio en la parte superior.
La imagen 49 muestra que en el nivel A de la columna, la resina está 50% agotada y 50%
regenerada y por encima de la zona de intercambio la resina es totalmente agotada, y por
debajo, totalmente regenerada.
Es difícil y caro regenerar completamente una resina, por ello debe tenerse en cuenta que
una resina regenerada está sólo parcialmente en la forma requerida. Para minimizar la fuga
de iones no intercambiados durante el tratamiento, la porción de la resina que está más
regenerada debe de estar a la salida de la columna. Esto puede conseguirse únicamente por
una regeneración a contra-corriente, es decir, la solución regenerante fluye en dirección
opuesta al líquido a tratar. Actualmente se conocen dos casos diferentes de la regeneración a
contra-corriente:
1. El agua (o la solución) a tratar tiene una calidad mucho mejor que en paralelo, debida
a la pequeña fuga iónica.
2. La cantidad de regenerante necesaria es menor, porque los iones contaminantes no
tienen que ser "empujados" a través de todo el lecho de la resina y la calidad del agua
tratada es casi independiente de la cantidad de regenerante.
1. Contra lavar el lecho de resina con un flujo ascendente de agua (solo enparalelo) para
eliminar las materias en suspensión acumuladas en la superficie del lecho.
2. Introducir el regenerante diluido en agua de calidad apropiada. El flujo de
regeneración es bajo, de manera que el tiempo de contacto sea de 20 a 40 minutos en
general.
3. Desplazar el regenerante con agua de dilución al mismo caudal.
4. Lavar el lecho de la resina con agua bruta hasta obtener la calidad esperada de agua
tratada.
Este procedimiento es válido para la mayoría de los sistemas de intercambio iónico con una
sola resina, como son los casos de; ablandamiento, descarbonatación o eliminación de
nitratos. Las resinas quelantes requieren en algunos casos dos regenerantes sucesivos.
Ejemplo:
Amberjet 1200
Regeneración con 55 g HCl por litro de resina
Capacidad útil: 1.20 eq/L (calculada de la información técnica del fabricante)
55 g/L HCl = 55/36.5 = 1.507 eq/L
Relación de regeneración = 1.507/1.20 = 1.26 = 126 %
Exceso.
Rendimiento de la regeneración.
Es el inverso de la relación de regeneración. Este número es siempre menor que 1,0 (< 100 %),
y se expresa mediante la ecuacion:
Para esto deberemos tomar en cuenta algunos conceptos de importancia para no fallar en los
cálculos.
Las resinas SAC regeneradas con ácido sulfúrico requieren de un exceso mayor que las
regeneradas con clorhídrico. La cantidad de H2SO4 (en eq/L) tiene que ser por lo menos
40 % más alta que la de HCl (en eq/L).
Con resinas intercambiadoras de aniones fuertemente básicas (WBA) no es fácil estimar
valores mínimos, puesto que dependen del tipo de la resina empleada (estirénica de
tipo 1 o de tipo 2, acrílica o bifuncional).
Cuando se calcula la relación de regeneración de las resinas fuertemente básicas, se
debe averiguar que siempre haya 2 equivalentes de sosa cáustica por equivalente de
CO2 y de SiO2 cargados en la resina.
Las parejas WAC/SAC se pueden regenerar con una relación global de 105 %
aproximadamente.
Las parejas WBA/SBA se pueden regenerar con una relación global de 110 a 120 %. No
obstante, hay que aumentar la cantidad de sosa cuando la concentración de sílice en el
agua bruta es alta.
La relación de regeneración para sílice (resinas SBA) tiene que ser por lo menos 800 %,
debido a la difícil elución de la sílice en concentración elevada. Se calcula esta
cantidad mínima de sosa dividiendo la cantidad de NaOH (en eq) por la carga de sílice
(en eq) fijada en la resina durante un ciclo. Un equivalente de sílice corresponde a 60
g como SiO2.
Con parejas de resinas (una débil, una fuerte) hay que aplicar las tres reglas siguientes:
1. El agua a tratar debe pasar primero por la resina débil, y luego por la resina fuerte.
2. La solución de regeneración debe pasar primero por la resina fuerte, y luego por la
resina débil.
3. Las resinas deben permanecer siempre separadas.
o En dos columnas distintas
o En lechos estratificados
o En columnas de dos compartimentos (AmberpackTM y similares)
La resina débil tiene una capacidad útil alta y se regenera fácilmente, pero no elimina todos
los iones del agua bruta. Por lo tanto, debe estar ubicada en la primera posición y la resina
fuerte eliminará todos los iones no eliminados en la resina débil.
La resina fuerte necesita un gran exceso de regenerante, mientras que la resina débil casi no
necesita exceso. El regenerante pasa pues por la resina fuerte, y es el exceso de sosa (o de
ácido con resinas intercambiadoras de cationes) la que regenera la resina débil.
Si se mezclan las resinas, ambos efectos 1 y 2 se pierden. La figura 53 muestra dos casos con
regeneración en paralelo empleando resinas Amberpak de doble copartimiento.
Los argumentos arriba citados son válidos también para parejas de resinas de intercambio de
cationes.
Tipos de regenerantes.
o El amoníaco (NH4OH)
o El carbonato de sodio (Na2CO3)
Concentraciones
VIII.2 Complementos
Tabla 18
Contaminante Comentarios Retiro del intercambio de ion
Dureza No hay límite prescrito para la dureza en agua El proceso es ablandamiento
potable. El ablandamiento es la respuesta más normal, usando resinas especiales
cómoda. convenidas para el tratamiento de
agua potable.
Nitrato El nitrato no es un problema para los adultos, El nitrato puede ser eliminado con
sino que es dañino para infantes. El nivel resinas selectivas, especiales.
recomendado es menos de 50 mg/l.
Perclorato El perclorato contamina algunos pozos de agua El perclorato se puede quitar con
cerca de los sitios de producción de combustibles resinas selectivas, especiales.
para cohetes. El nivel recomendado es de menos
de 6 µg/L en California.
Boro El ácido bórico está presente en el agua de mar. El boro se puede quitar con resinas
El nivel recomendado es de 5 mg/l. selectivas, especiales.
Plomo Los niveles excesivos de Pb pueden ser debido a El plomo se puede quitar con resinas
las viejas tuberías de plomo. carboxílicas (WAC).
Bario El bario es un componente de la dureza y de sales Las resinas sulfonicas (SAC) tienen
insolubles El WHO recomendado se limita a 0.7 una alta selectividad para el bario.
mg/l.
Cromato La presencia de cromato en agua subterránea es Las resinas especiales WBA se
sobre todo debido a la contaminación industrial. pueden utilizar para quitar cromato
El límite recomendado para Cr(VI) es de 50µg/L. en agua.
Radio El radio es un componente de la dureza, pero El radio se puede quitar con resinas
tiene radiactividad natural. EPA ha fijado un sulfonicas (SAC).
límite para un valor combinado máximo de 5
pCi/L (0.185 Bq/L). El Ra se encuentra en
cantidades de rastreo en minerales de uranio.
Uranio La toxicidad del uranio no es debido a su El Uranio (VI) está presente en la
radiactividad, es puramente química. La pauta naturaleza como el ion UO2 ++ uranilo
del WHO es 15 µg/L. y se puede quitar con resinas WBA o
SBA.
Otros metales Los metales pesados pueden estar presentes en Muchos metales se pueden quitar
pesados agua subterránea, o naturalmente o debido a la con resinas quelantes, pero esto no
contaminación. se autoriza en todos los países.
Arsénico Como se encuentra en algunas fuentes de agua No hay proceso probado del
naturales. El límite recomendado es 10 µg/L. intercambio de iones para quitar el
arsénico selectivamente. Otros
medios, como óxido granulado de
hidróxido de fierro o titanio,
pueden ser utilizados.
Flúor El agua subterránea se contamina a veces con el Las resinas aniónicas tienen un
fluoruro que origina de la basura industrial, punto bajo de selectividad para el
ejem. Molinos de aluminio. El WHO recomendado fluoruro, de modo que el reclusión
se limita para el anión F — y es 1.5 mg/l. selectiva no sea práctica. El proceso
generalmente implica alúmina
activada.
Ca++ + Mg++ = TH
– = –
HCO3 + CO3 + OH = TAC
= –
Cl– + SO4 + NO3 = SAF
Todas las aguas naturales están equilibradas iónicamente, por lo tanto la suma de los
cationes es igual a la suma de los aniones en meq/L.
Otros iones, muchas veces en trazas, pero que en ocasiones no pueden ser despreciables, se
pueden combinar con las sustancias mostradas arriba:
Hay que recordar que las resinas comunes tienen una afinidad baja para algunos de estos
iones, como el litio o el fluoruro. Además, otros elementos como el aluminio, el arsénico y
muchos metales pueden existir en forma de complejos y su eliminación es a veces difícil.
La solubilidad del sulfato de bario es solo unos 2 mg/L, es decir mil veces más baja que
la del sulfato de calcio.
Ba y Sr no se eliminan bien con una resina débilmente ácida (WAC). Este tipo de
resina tiene una afinidad menor para Ba y Sr que para Ca y Mg. Vea las tablas de
selectividad emitidas por los fabricantes para emplear la adecuada.
Ba y Ra, (el radio que también es parte del grupo de los alcalinotérreos) se eliminan
fácilmente con una resina fuertemente ácida (SAC) por su alta afinidad. Por otro
lado, esta afinidad es tan fuerte que la regeneración de la resina es problemática.
Además, el uso de ácido sulfúrico H2SO4 para regenerar una resina SAC cargada (aun
parcialmente) con bario es casi imposible.
Si se desea conocer el número de iones que desean cambiarse o eliminarse. Su masa no es útil
para el cálculo. Se tiene que convertir las concentraciones de estos iones en unidades
"equivalentes"; la unidad internacional correspondiente es el eq·kg–1 y en la práctica se usa el
equivalente por litro de agua eq/L y en concentraciones bajas (las que se encuentran en el
tratamiento de agua) el meq/L. Otras unidades que existen en otras partes del mundo, se
resumen en la siguiente tabla, donde se establece también su equivalencia entre ellas.
Es recomendable evitar totalmente los moles en el intercambio iónico, porque esta unidad no
toma en cuenta la valencia y produce errores.:
1 eq=1 mol/valencia.
Un mol contiene 6,02×1023 átomos, iones o moléculas, este enorme número se conoce como el
número de Avogadro.
En Alemania y en algunos países de Europa central y oriental, se usan mval/L y Val/L en lugar
de meq/L y eq/L.
Ejemplos.
Vale la pena tomar algún ejemplo para tener un punto de referencia sobre todo cuando no se
está familiarizado con esta técnica. La tabla 20 muestra a los iones que generalmente se
encuentran en el tratamiento de agua y su masa equivalente.
Tabla 20
Nombre Ion g/mol g/eq
Calcio Ca++ 40 20
Magnesio Mg++ 24 12
+
Sodio Na 23 23
Potasio K+ 39 39
Amonio NH4+ 18 18
–
Cloruro Cl 35,5 35,5
Sulfato SO4= 96 48
Nitrato NO3– 62 62
–
Bicarbonato HCO 3 61 61
Carbonato CO3= 60 60
El sílice (SiO2) no ionizado en el agua natural, tiene una masa molar de 60. En el proceso de
intercambio iónico con una resina fuertemente básica en forma OH, se considera como
monovalente, es decir con una masa equivalente a 60.
El ácido carbónico (dióxido de carbón o gas carbónico) está débilmente ionizado en las aguas
naturales, y se toma también como monovalente con una masa equivalente de 44.
Tabla 21
Cationes mg/L meq/L Aniones mg/L meq/L
Ca++ 93 4.65 Cl– 67 1.89
Mg++ 12 1.00 SO4= 33 0.69
Na+ 26 1.13 NO3– 6 0.10
–
K +
4 0.10 HCO 3 259 4.23
Total cationes 6.90 Total aniones 6.91
SiO2 2.4 0.04
pH 7.04 CO2 libre 45 1.02
Conductividad µS/cm 627 Carga aniónica 7.97
Materia orgánica (2) 2.6
Temperatura °C 16
TAC y TA.
Bicarbonato HCO3–
Carbonato CO3=
Hidróxido OH–
La alcalinidad del agua se mide por titulación con un ácido. Se utilizan dos indicadores:
Según el valor creciente del pH, se tiene en el agua o solo bicarbonato, o una mezcla de
bicarbonato y carbonato, o una mezcla de carbonato e hidróxido, o solo hidróxido, como se
puede apreciar en la siguiente tabla:
Los valores de esta tabla son en unidades equivalentes, es decir en meq/L o posiblemente en
mg/L de CaCO3, en grados franceses o alemanes, pero no en mol/L o en mg/L.
Marcas
Tabla 23
Grupos funcionales —SO3– H+ , Ácido sulfonico
Qué es lo que hace En la forma sódica, quitan dureza (esencialmente
calcio y magnesio) del agua y de otras soluciones
En forma hidrogenada, quitan todos los cationes
También se utilizan como catalizadores ácidos
Ejemplos AmberjetTM 1000 Na
DowexTM Marathon C
LewatitTM Monoplus S100
Capacidad total 1.9 to 2.2 eq/L [Na+]
Tabla 24
Grupos funcionales —COOH, Ácido carboxílico
Qué es lo que hace En forma hidrogenada, quitan iones
preferencialmente bivalentes (calcio y magnesio)
de las soluciones que presentan alcalinidad
Ejemplos AmberliteTM IRC86
DowexTM MAC3
LewatitTM CNP80
Capacidad total 3.7 to 4.5 eq/L [H+]
Tabla 25
Grupos funcionales —N(CH3)3+ OH–, Amonio cuaternario
Qué es lo que hace En forma oxhidrilo, quitan todos los aniones
En forma de cloruro, quitan nitratos,
sulfatos y otros iones
Ejemplos AmberjetTM 4200 Cl
DowexTM Marathon A
LewatitTM Monoplus M500
Capacidad total 1.0 to 1.5 eq/L [Cl–]
Tabla 26
Grupos funcionales —N(CH3)2, Aminas
Que es lo que hace Después del intercambio catiónico, quitan
cloruros, sulfatos, nitratos, y otros aniones de
ácidos fuertes, pero no quitan ácidos débiles
(SiO2 y CO2)
Ejemplos AmberliteTM IRA96
DowexTM Marathon MWA
LewatitTM Monoplus MP64
Capacidad total 1.1 to 1.7 eq/L [free base]
Tabla 27
Grupos funcionales Muchos tipos diversos
Que es lo que hacen Quitan metales, ácido bórico, perclorato y otros iones
selectivamente
Ejemplos Función Tipo de resina Que elimina
Trietilammonio Amberlite PWA5 NO3
Tiol Ambersep GT74 Hg, Cd, etc.
Aminofosfonico Amberlite IRC747 Ca de salmuera
Iminodiacetico Amberlite IRC748 Ni, Cu etc.
Lewatit TP208
Glucamina metílica Amberlite IRA743 H3BO3
Amberlite PWA10
Bis-picolilamina Dowex M4195 Metales en bajo pH
Tiourea Lewatit TP214 Hg, Cd etc.
Conclusiones.
Las resinas de intercambio iónico, son materiales químicos que aparecieron casi a inicios del
siglo pasado con varias vertientes, a nivel mundial se ha polarizado un solo tipo de materiales
y cuyo cargo es hacia las resinas derivadas de los polímeros procedentes del estireno y el
acrilato, con grupos funcionales sulfónicos encargados directos del intercambio de los iones,
este mercado que seguramente genera varios millones de dólares tanto a sus fabricantes como
a sus adaptadores, es actualmente un campo de acción y día a día se vienen haciendo
desarrollos en todas sus vertientes tanto en el área de las resinas acidas como en las básicas.
En la actualidad estos compuestos han adquirido una nueva área de aplicaciones sobre todo en
las operaciones catalíticas, con una gran demanda en reacciones donde materiales con gran
acidez son los requeridos y no solo las que implican a las operaciones industriales ligadas al
petróleo.
Los principales problemas en el uso del intercambio iónico son la regeneración de la resina en
forma eficiente, la disponibilidad o recuperación de la solución de lavado y el tiempo de vida
de las resinas.
Como se puede notar, el intercambio iónico no están restringido a un solo uso , si no que
tienen un amplio campo de aplicación, como el tratamiento de desechos inorgánicos,
eliminación de colorantes en la industria textil y del papel, se utiliza también en productos
farmacéuticos, procesos químicos, minería, procesamiento de productos lácteos y muchos
otros procesos que puedan demandarse.
Se estima que en el futuro este proceso estará enfocado a la remoción del nitrógeno,
fosfatos, sulfatos e iones metálicos con alta eficiencia.
Bibliografía
Jesse Russell and Ronald Cohn. “Resinas de intercambio iónico”, 2012, ISBN-
13: 9785510897418, Editor: Book on Demand
Emmanuel J Zaganiaris, “Resinas de intercambio iónico y adsorbentes sintéticos en la
industria alimentaria”, 2011, ISBN-13: 9782810622511, Editorial: Book on Demand
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