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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS


EXTRACTIVAS

“EL INTERCAMBIO IONICO, SU DESCRIPCION Y


COMPORTAMIENTO QUIMICO”

PROYECTO DE INVESTIGACION SIP.20110525

TRABAJO DE INVESTIGACIÓN PARA OBTENER EL TITULO DE:


INGENIERO QUIMICO INDUSTRIAL

PRESENTA:
BERENICE REYNA AVILA

ASESOR DE INVESTIGACION:
DR. ELOY VAZQUEZ LABASTIDA

MEXICO, D.F., JUNIO 2014


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

AGRADECIMIENTOS

Un especial agradecimiento al Dr. Eloy Vázquez Labastida, director de esta investigación por
la orientación y ayuda que me brindó para la realización de esta tesis, por su apoyo y
amistad que me permitieron aprender mucho más que lo estudiado en el proyecto.

Al Instituto Politécnico Nacional y a la Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias


Extractivas por darme la preparación, el cariño hacia los libros y la sed de conocimiento.

4 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

Contenido

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Resumen 10
Justificación 11
Introducción 12
I. Antecedentes 13
I.1 El agua 14
I.2 Los iones 14
II. Qué es el intercambio iónico 16
II.1 Impurezas en el agua 16
II.2 Resinas intercambiadoras de iones 16
II.3 Ablandamiento de agua 17
II.4 Desmineralización 18
II.5 Regeneración 20
II.6 Regeneración de un ablandador 20
II.7 Regeneración de una planta de desmineralización 20
II.8 Funcionamiento en columnas 21
II.9 Capacidad de intercambio 21
II.9.1 Capacidad total 21
II.9.2 Capacidad útil 21
II.9.3 Limites del intercambio iónico 22
II.9.4 Selectividad 23
III. Aplicaciones del intercambio iónico 24
III.1 Aplicaciones de las resinas de intercambio iónico en el tratamiento 24
de agua
III.1.1 Ablandamiento 24
III.1.2 Descarbonatación 25
III.1.3 Desmineralización 27
III.1.3.1 Regeneración de la cadena de desmineralización 30
III.1.3.2 Regeneración en serie de la cadena de 32
desmineralización
III.1.3.3 Lechos mezclados de pulido o acabado 33
III.1.3.4 Lechos mezclados de trabajo 33
III.2 Industria azucarera 34
III.2.1 Ablandamiento de agua para la extracción de azúcar 34
III.2.2 Ablandamiento de jugos de remolacha antes de evaporar 34
III.2.3 El proceso de recuperación 35
III.2.4 El proceso Gryllus 35
III.2.5 Desmineralización del jugo antes de evaporar 35
III.2.6 Decoloración de jarabes de caña después de evaporar 35
III.2.7 El proceso Quentin 36
III.2.8 Recuperación de azúcar en melazas 36
III.2.9 Inversión de sacarosa 36
III.2.10 Separación cromatográfica 36
III.2.11 Desmineralización de glucosa 36

5 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

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III.3 Otras aplicaciones en la industria de los alimentos 37
III.3.1 Desmineralización de suero de leche 37
III.3.2 Industria de las bebidas 37
III.3.3 Tratamiento de jugos de frutas 37
III.4 Recuperación de poli fenoles 37
III.5 Ácido cítrico 38
III.6 Aminoácidos 38
III.7 Desmineralización de sorbitol 38
III.8 Desmineralización de grenetina 38
IV. Otras aplicaciones de las resinas de intercambio iónico 39
IV.1 Recuperación y eliminación de metales 39
IV.2 Producción de sosa y de cloro 40
IV.3 Fenol 40
IV.4 Purificación de peróxido de hidrógeno 40
IV.5 Eliminación selectiva de varios elementos 41
IV.6 Catálisis 42
IV.6.1 Alquilación 42
IV.6.2 Condensación 42
IV.6.3 Esterificación 42
IV.6.4 Eterificación 42
IV.6.5 Deshidratación 43
IV.6.6 Hidrogenación 43
IV.7 Industria farmacéutica 43
IV.7.1 Extracción y purificación de antibióticos 43
IV.7.2 Medicamentos de liberación progresiva 43
IV.7.3 Resinas utilizadas directamente como medicamento 44
IV.7.4 Enmascaradores de sabor 44
IV.7.5 Cromatografía de producción 44
IV.8 Otras aplicaciones 44
IV.8.1 Industria minera 44
IV.8.2 Inmovilización de enzimas 44
IV.8.3 Hidrocultura 45
V. Estructura química de las resinas de intercambio iónico 45
V.1 Estructura del gel macroporoso 46
V.2 Funcionalización del polímero 48
V.2.1 Resinas de intercambio catiónico fuertemente ácidas 48
V.2.2 Resinas de intercambio aniónico fuerte y débilmente básicas 48
V.2.3 Resinas de intercambio catiónico débilmente ácidas 50
V.2.4 Resinas de intercambio aniónico acrílico 51
V.3 Resinas quelantes 52
V.4 Grupos activos de las resinas de intercambio iónico 53
V.5 Reacciones de intercambio iónico 55
V.5.1 Equilibrio 55
V.5.2 Regeneración 56
V.5.3 Operación en columna 56
V.6 Resinas fuertemente ácidas 57
V.7 Resinas débilmente ácidas 57

6 Berenice Reyna Avila


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V.8 Resinas fuertemente básicas 58
V.9 Resinas débilmente básicas 59
VI. Propiedades químicas de las resinas de intercambio iónico 60
VI.1 Granulometría 60
VI.1.1 Medida de la granulometría 61
VI.1.2 Para qué sirve la granulometría 63
VI.2 Capacidad de intercambio 64
VI.2.1 Capacidad total 64
VI.2.2 Capacidad útil 64
VI.3 Humedad 64
VI.4 Materia seca 65
VI.5 Densidad real 65
VI.6 Densidad aparente y peso entregado 66
VI.7 Compresión del lecho 66
VI.8 Aspecto (visual) 67
VI.9 Forma iónica y variaciones de volumen 69
VI.10 Estabilidad 69
VII. Capacidad de intercambio 70
VII.1 Capacidad total 70
VII.2 Capacidad util 70
VII.3 Zona de intercambio 71
VII.4 Cinética de intercambio 74
VII.5 Parámetros que afectan la capacidad útil 74
VII.6 Medida de la capacidad total 75
VII.7 Capacidad útil en practica 75
VIII. Regerenación 76
VIII.1 Métodos de regeneración en una columna de intercambio iónico 76
VIII.1.1 Regeneración en paralelo 76
VIII.1.2 Regeneración a contracorriente 77
VIII.1.3 Etapas de la regeneración 78
VIII.1.4 Relación de regeneración 79
VIII.1.5 Regeneración en serie 81
VIII.1.6 Tipos y concentración de los regenerantes 82
VIII.2 Complementos 83
VIII.2.1 Características de agua para consumo humano 83
VIII.2.2 Análisis de agua 85
VIII.2.3 Resinas comerciales 90
Conclusiones 92
Bbliografía 93

7 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

Índice de figuras, tablas y gráficas

Página
Figura 1 Los iones no están atados al agua 15
Figura 2 Iones hidratados 15
Figura 3 Representación esquemática de resinas intercambiadoras de cationes y 17
aniones
Figura 4 Ablandamiento en una resina 18
Figura 5 Descationización 19
Figura 6 Resinas agotadas 19
Figura 7 Desmineralizacion del agua 20
Figura 8 Funcionamiento en columnas 21
Tabla 1 Aplicaciones del ablandamiento 24
Figura 9 Ablandamiento de agua 25
Tabla 2 Aplicaciones de la descarbonatación 26
Figura 10 Descarbonatación 26
Figura 11 Eliminación del CO2 en torre de desgasificación 27
Tabla 3 Aplicación de la desmineralización 28
Figura 12 Desmineralización 29
Figura 13 Intercambio de aniones en una descationización 29
Figura 14 Descarbonatación y descationización 31
Figura 15 Desgasificación y eliminación de ácidos fuertes 31
Figura 16 Cadena de desmineralización 32
Figura 17 Regeneración de una cadena de desmineralización 32
Figura 18 Lecho mezclado en fase de producción y regeneración 33
Tabla 4 Aplicación de lechos mezclados 33
Figura 19 Cubos de azúcar completamente blancos 34
Figura 20 Desmineralización del suero de leche 37
Figura 21 Recuperación de oro para joyería 39
Figura 22 Eliminación de nitratos 41
Tabla 5 Alquilación 42
Tabla 6 Condensación 42
Tabla 7 Esterificación 42
Tabla 8 Eterificación 42
Tabla 9 Deshidratación 43
Tabla 10 Hidrogenación 43
Figura 23 Estructura química del estireno 45
Figura 24 Estireno polimerizado 45
Figura 25 Segundo enlace de la molécula de DVB 46
Figura 26 Estructura del gel 47
Figura 27 Estructura de los macroporos 47
Figura 28 Reacción de sulfonación 48
Figura 29 Clorometilación 49
Figura 30 Reacción de aminación 49
Figura 31 Dimetilamina 49
Figura 32 Polimerización del acrilonitrilo y del acrilato de metilo 50
Figura 33 Hidrólisis del poliacrilato con sosa cáustica 50
Figura 34 Carboxilato sódico 51

8 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

Página
Figura 35 Complejo organometálico con metales divalentes 51
Figura 36 Amidación del poliacrilato con DMAPA 52
Figura 37 Cuaternización de una resina acrílica WBA a SBA 52
Tabla 11 Resinas selectivas 52
Figura 38 Resina quelante 52
Tabla 12 Grupos del ácido sulfónico 53
Gráfica 1 Campana de Gauss 61
Tabla 13 Granulometría real de una resina 61
Figura 39 Formula de la media armónica 62
Grafica 2 Resina Gaussiana 63
Tabla 14 Valores experimentales 63
Tabla 15 Densidad real en función de la forma iónica 66
Grafica 3 67
Figura 40 Aspecto óptico de una resina usada 67
Tabla 16 Formas iónicas 68
Figura 41 Variaciones de volumen en las resinas 69
Figura 42 Capacidad de intercambio de una resina 70
Figura 43 Caso ideal 71
Figura 44 Resina totalmente regenerada al inicio del ciclo 72
Figura 45 Resina agotada al inicio del ciclo 73
Figura 46 Resina regenerada en paralelo 73
Figura 47 Cinética de intercambio 74
Tabla 17 Capacidad total y operativa 75
Figura 48 Regeneración en paralelo 77
Figura 49 Zona de intercambio de una regeneración en paralelo 77
Figura 50 Agotamiento de arriba a abajo y regeneración de abajo a arriba 78
Figura 51 Agotamiento de abajo a arriba y regeneración de arriba a abajo 78
Figura 52 Parejas de resinas separadas 81
Figura 53 Regeneración en paralelo 82
Tabla 18 Contaminantes que se eliminan con intercambio iónico 83
Figura 54 Iones y compuestos del agua natural 85
Tabla 19 Unidades de concentración 87
Tabla 20 Iones encontrados en el tratamiento de agua 87
Tabla 21 Resultados de análisis de agua 88
Tabla 22 Composición iónica del TA y TAC 89
Tabla 23 Resinas catiónicas de intercambio iónico fuertemente ácidas 89
Tabla 24 Resinas de intercambio iónico débilmente ácidas 90
Tabla 25 Resinas catiónicas de intercambio iónico fuertemente básicas 91
Tabla 26 Resinas catiónicas de intercambio iónico débilmente básicas 91
Tabla 27 Resinas selectivas y quelantes 91

9 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

El intercambio iónico, su descripción y comportamiento


químico

Resumen

El intercambio iónico es una tecnología muy poderosa para ablandar y desmineralizar agua
hasta una pureza extrema. Fue desarrollada inicialmente en la década de 1950, y a la fecha
ya ha logrado una gran madurez. Continua siendo insustituible para producir agua ultra-pura,
es decir para eliminar cualquier traza de contaminantes no biológicos.

Además del tratamiento de agua, el intercambio iónico tiene varios usos en la industria e
incluso en el hogar. Con esta tecnología se puede por ejemplo:

 Eliminar el color de jarabes de caña para producir azúcar blanca.


 Purificar antibióticos y otros productos farmacéuticos como un proceso anterior a la
ultrafiltración.
 Extraer uranio de sus minerales.
 Separar metales en solución.
 Eliminar compuestos indeseables o tóxicos de varias soluciones.
 Participar como excipiente en formulaciones farmacéuticas.
 Catalizar reacciones para producir los agentes antidetonantes de la gasolina.
 Producir agua pura y clara para su café o té en casa.

10 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

Justificación
El intercambio iónico es una tecnología poderosa, aunque poco difundida.

Tierras naturales contienen sólidos con cargas que intercambian iones, y ciertos minerales
llamados zeolitas son también buenos intercambiadores. El intercambio de iones sucede en
materiales vivientes porque las paredes de las células, membranas celulares, y otras
estructuras también tienen cargas. En aguas naturales y en aguas de desperdicio, hay
ocasionalmente iones no deseables .El intercambio iónico no sólo sirve para ablandar agua,
también sirve para controlar la alcalinidad, eliminar materia orgánica, eliminar nitratos,
eliminar amonio, tratar residuos nucleares, desmineralizar jarabes azucarados, catálisis,
agricultura, metalurgia, cromatografía, existe un gran campo de aplicación y tipos de resinas
de intercambio iónico.

El presente trabajo proporciona una descripción más hacia el sentido de la química de las
resinas de intercambio iónico, acorde a su relación científica con los aspectos técnicos, que en
muchas ocasiones causa problemas para las personas que no están relacionadas con el tema.

Además se pretende:

 Conocer con certeza la química fundamental de las resinas de intercambio iónico

 Sus principales aplicaciones en el campo de la purificación, principalmente del agua en


todos sus posibles requerimientos, dentro de la investigación, la industria y la
academia

 Conocer y relacionar sus propiedades con la química orgánica y establecer sus


parámetros de aplicación.

 Su regeneración y el tipo de resina a aplicar en cada campo de trabajo

11 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

Introducción

Los compuestos intercambiadores de iones son sustancias sólidas, granulares e insolubles que
tienen dentro de su estructura iones moleculares, ácidos o básicos, que intercambian sin
ninguna modificación evidente de su aspecto físico y sin deterioro de su solubilidad, los iones
positivos o negativos fijados en estos materiales con los iones de la misma muestra en solución
en el líquido y en contacto con ellos.

Este proceso, conocido como intercambio de iones, permite una composición iónica del líquido
que es tratado para ser modificado sin cambiar el número total de iones en el líquido antes
del intercambio.

Las sustancias empleadas anteriormente para el intercambio iónico eran; tierras naturales
arcillas o zeolitas, seguidas por compuestos inorgánicos sintéticos (aluminosilicatos) estos
últimos materiales se utilizan hoy, bajo el nombre de resinas. Este término se ha empleado
incorrectamente para describir a cualquier clase de cambiador.

La mayoría de estos materiales se comercializan en forma de gránulos y se pueden encontrar


en el mercado bajo dos categorías. Las resinas del tipo gel y las de tipo poroso o libremente
macro reticulado. Su estructura básica es idéntica: la estructura macromolecular es obtenida
en ambos casos por la copolimerización entre el estireno y el divinilbenceno. La diferencia
entre ellas la encontraremos en su porosidad. Son materiales altamente reticulados. Su alto
grado de entrecruzamiento aumenta su fuerza mecánica a las tensiones físicas y del producto
químico (cambio en la saturación iónica, o estado de agotamiento).

Las resinas de tipo gel tienen una porosidad natural, como resultado del proceso de
polimerización, y se limita fundamentalmente a las distancias intermoleculares. Es una
estructura de tipo micro poroso.

Las resinas del tipo macro poroso presentan una porosidad artificial adicional, que es obtenida
agregando una sustancia diseñada para este propósito. Así, una red de grandes canales
conocidos como macro poros se crean en la matriz. Estos productos tienen una mejor
capacidad para la adsorción y desorción de sustancias orgánicas.

La estructura química de los materiales empleados como intercambiadores de iones es tal,


que en su molécula encierra radicales que son ácidos y/o básicos. Para una mejor comprensión
de los fenómenos del intercambio, los cambiadores de cationes pueden ser comparados con un
ácido y los cambiadores de aniones estarán formados por una base. La fuerza del ácido o de la
base dependerá de la naturaleza del núcleo molecular y de los radicales que se unan a él,
como por ejemplo; HCO2, HSO3, NH3, OH, etc. Se conocen como intercambiadores mono
funcionales si solamente hay una sola variedad de radicales, como por ejemplo HCO2 o HSO3.
Se denomina como poli funcional a la molécula que contenga a varios tipos de radicales al
mismo tiempo y de variadas fuerzas iónicas.

12 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

I. Antecedentes
Se tienen antecedentes en la biblia y entre los griegos, de que ya desde entonces se
conocía el hecho de que existían tierras naturales que eran capaces de remover la sal de
las aguas de mar o de salmueras. Los primeros casos documentados del estudio de tal
fenómeno data de 1850, cuando dos químicos Ingleses: Thompson y Way, hicieron
observaciones del fenómeno de intercambio, encontrando entre otras cosas lo siguiente:

1: El fenómeno observado es una reacción de intercambio químico entre iones.


2: El intercambio de iones es equivalente.
3: Algunos iones son más fáciles de intercambiar que otros.
4: El agente activo en el intercambio, es un silicato de aluminio, presente en la
tierra que se empleó en el experimento.

Posteriormente se tuvieron nuevos descubrimientos sobre el intercambio iónico, y en


1905, Gans, un químico alemán, descubrió que el aluminosilicato de sodio, después de
calentarse a altas temperaturas, es un agente de intercambio de alta eficiencia,
pudiendo remover o intercambiar calcio y magnesio de aguas que contienen estos
cationes, por iones sodio, resultando una solución con mayor contenido de sodio y
mucho menor contenido de calcio y magnesio.

El uso de las zeolitas se extendió a fines prácticos, por lo que en 1913 fueron
comercializadas a gran escala por la compañía Permutit en Estados Unidos y
posteriormente en los siguientes años se siguió investigando para encontrar nuevos
medios de intercambio para ponerlos a disposición del gran mercado que demandaba
este producto.

La tendencia posteriormente fue a la producción de medios de intercambio a partir de


materiales sintéticos, derivados del petróleo, los cuales eran baratos y abundantes.
Adams y Holmes en Inglaterra, desarrollaron una resina sintética a partir de productos
de condensación del fenol y formaldehído, los cuales tenían una gran eficiencia en la
remoción de cationes y aniones, pero algunos compuestos que se desea remover como
ácido silícico y ácido carbónico no eran retenidos completamente por la resina.

Finalmente en 1944 D´Alelio en Estados Unidos desarrolló una resina sintética a partir de
la condensación del estireno y del divinilbenceno. Esta resina tratada con los grupos
funcionales adecuados, es capaz de remover todos los cationes y los aniones disueltos en
el agua, y a la fecha es el tipo de resina más ampliamente empleado.

Este trabajo tratará de explicar en términos sencillos que implica el intercambio iónico.

13 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

I.1 El agua

El agua es, aparentemente, un líquido compuesto de moléculas de agua, con fórmula química
H2O. No obstante, se sabe que esta simplificación no vale, y que la realidad es más compleja.

Todas las aguas en la naturaleza contienen una cierta cantidad se sustancias extrañas en
pequeñas cantidades, además de algunas sales disueltas. El agua del río, del pozo, del grifo
en su casa; no es solo H2O, sino que además contiene:

 Sustancias sólidas insolubles, como arena o fragmentos vegetales que en principio se


pueden filtrar.

 Compuestos solubles, estos se encuentran homogéneamente distribuidos,


generalmente no se ven y no se pueden filtrar. Estos compuestos tienen un origen
mineral u orgánico, pueden ser ionizados (cargados eléctricamente) o no.

Los compuestos solubles no ionizados existen en el agua en forma de moléculas de tamaño y


de fórmula variables, por ejemplo:

 El gas carbónico (las burbujas de agua con gas) es una molécula pequeña con una
fórmula sencilla: CO2.

 El azúcar (sacarosa) es una molécula más grande con fórmula complicada abreviada
C12H22O11. No obstante, los azúcares no se fijan en resinas intercambiadoras de iones.

Si desea eliminar del agua estas sustancias extrañas, lo puede hacer por medio del
intercambio iónico, siempre que sean ionizadas.

I.2 Los Iones

Las sustancias solubles ionizadas disueltas en agua están presentes como iones, que son
átomos o moléculas que muestran una carga eléctrica. Los iones con carga positiva se llaman
cationes, los de carga negativa aniones. Puesto que el agua es universalmente neutra
eléctricamente (de lo contrario, se sufriría una descarga eléctrica cuando se sumerja la mano
en el agua) el número de cargas positivas es igual al número de cargas negativas.

Los iones pueden llevar una carga o más, generalmente entre 1 y 3. También pueden ser de
solo un átomo (iones mono atómicos) o una combinación de varios átomos juntos, como
moléculas (poli atómicos).

Ejemplos:

 Un catión monovalente monoatómico: el ion sodio Na+


 Un catión divalente de un monoatómico: el ion calcio Ca++
 Un catión monovalente poli atómico: el ion amonio NH4+
 Un anión monovalente poli atómico: el ion nitrato NO3–
 Un anión divalente poli atómico: el ion carbonato CO3=
 Un anión divalente poli atómico complejo: el ion cromato CrO4=
 El catión trivalente monoatómico aluminio Al+++ no existe sino en soluciones muy
ácidas, no en agua normal.

14 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

Los iones no están fijos: se mueven en el agua, y no están atados a iones de carga opuesta. Sin
embargo, la suma de las cargas de los cationes y de los aniones es idéntica. La figura 1
representa esquemáticamente iones en agua.

Figura 1: Los iones no están fijos en el agua.

Las sales son sustancias cristalizadas (en su estado anhidro) que contienen una proporción fija
de cationes y aniones. Por ejemplo, la sal común tiene exactamente el mismo número de
cationes sodio (Na+) y de aniones cloruro (Cl—). Su fórmula es NaCl. Cuando disolvemos sal en
agua, sus cationes y aniones se mueven libres como se ilustra en la figura 1.

En el agua, los iones son débilmente asociados a moléculas de agua. Se dice que están
hidratados. Los cationes son atraídos por el átomo de oxígeno O, y los aniones por los átomos
del hidrógeno H de la molécula de agua H2O, como se describe en la figura 2.

Catión disuelto Anión disuelto

Figura 2: Iones hidratados, se muestra al Na+ en rojo y al Cl– en azul.

El sulfato de magnesio es una sal con exactamente el mismo número de cationes magnesio
(con carga doble: Mg++) y de aniones sulfato (también con carga doble SO 4=). La fórmula de
esta sal es entonces MgSO4.

15 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

El cloruro de calcio tiene iones de calcio (con dos cargas positivas Ca++), y iones cloruro (con
una sola carga, Cl–). Necesitamos entonces 2 aniones de cloro para equilibrar cada catión de
calcio. La fórmula del cloruro de calcio es entonces, CaCl2.

De manera similar, el carbonato de sodio tiene cationes sodio Na+ y aniones carbonato CO =3, y
necesitamos dos iones sodio por cada carbonato, lo que produce la fórmula, Na2CO3.

Cuando se hierve agua, y se evaporara completamente, queda un residuo seco, que contiene
sales y tal vez otras sustancias como sílice o materias orgánicas. Solo el agua de mar dejará
una masa significativa de residuo seco, de 30 a 40 gramos por litro de agua. En el agua de río
o de la llave, este residuo es muy pequeño, con valores de 50 a 500 mg/L. Se trata de sólidos
disueltos totales (TDS por sus siglas en inglés).

Estas sustancias se pueden eliminar del agua por intercambio iónico si son solubles y
ionizadas.

II. Qué es el intercambio iónico

II.1 Impurezas en el agua

Como se mencionó anteriormente, el agua contiene pequeñas cantidades de materias


extrañas. En muchos casos, estas materias no producen ningún problema. Es mejor beber agua
con una cierta salinidad y no agua ultra-pura (desmineralizada). No obstante, estas sustancias
son consideradas como impurezas en ciertas aplicaciones y deben ser eliminadas.

Materias insolubles (basuras, ramas, hojas o arena etc.) se pueden separar por filtración.
Existen varias tecnologías de filtración, hasta la ultrafiltración que puede eliminar partículas
de menos de una micra. Materias solubles, por el otro lado, necesitan otras técnicas.

Las sustancias solubles ionizadas se pueden eliminar por intercambio iónico.

II.2 Resinas intercambiadoras de iones

Generalmente se presentan en el comercio como minúsculas perlas de plástico, con un


diámetro aproximado de 0.6 mm. Estas bolitas son porosas y contienen agua, que es invisible
y no se puede eliminar. Esta proporción de agua presente en las resinas de intercambio iónico
se denomina como "retención de humedad". La estructura de la resina es un polímero (como
todos los plásticos) en la cual un ion fijo, ha sido inmovilizado de manera permanente. Este
ion no se puede eliminar o reemplazar ya que pertenece a la estructura de la resina. Para
mantener la neutralidad eléctrica de la resina, cada uno de estos iones fijos está neutralizado
por un contra-ion de carga opuesta. Este es móvil y puede entrar o salir de la resina.

La figura 3 representa esquemáticamente perlas de resinas intercambiadoras de cationes y


aniones. Las líneas oscuras representan el esqueleto polimérico de la resina: es poroso y
contiene agua. Los iones fijos de la resina intercambiadora de cationes son sulfonatos (SO3–)
atados al esqueleto. En esta imagen, los iones móviles son los cationes sodio (Na+).

16 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

Las resinas intercambiadoras de cationes, por ejemplo la Amberlite 1200, son muchas veces
suministradas en la forma sódica.

Figura 3: Representación esquemática de resinas intercambiadoras de cationes y aniones.

La perla de resina intercambiadora de aniones tiene un esqueleto semejante. Los grupos


activos son aquí, el amonio cuaternario, es decir cationes representados por la fórmula N+R3;
una fórmula más precisa sería CH 2-N+-(CH 3) 3. Los iones móviles de la resina intercambiadora de
aniones, son aquí los iones cloruro (Cl—). La forma cloruro es la forma de suministro de muchas
resinas intercambiadoras de aniones. Cada ion que entra en la resina produce la salida de otro
ion de la misma carga para mantener la neutralidad eléctrica. Eso es lo que se conoce como
intercambio iónico. Solo iones de la misma carga se pueden cambiar. No es posible fabricar
una resina que pueda intercambiar simultáneamente cationes y aniones, porque los cationes
fijos dentro de la resina neutralizarían a los aniones fijos, y ningún intercambio sería posible.
Por lo tanto se deben producir resinas intercambiadoras de aniones y resinas intercambiadoras
de cationes por separado.

II.3 Ablandamiento del Agua

Entre las sustancias disueltas en el agua se encuentra lo que se denomina dureza. Esta es una
expresión común que incluye principalmente a las sales de calcio y magnesio. En ciertas
condiciones, estas sales pueden precipitar y formar depósitos (sarro), que se ven en la olla
donde se hierve el agua de su cocina, y también pueden obstruir los tubos de agua caliente y
producir incrustaciones en calderas. El ablandamiento de agua es la eliminación de esta
dureza: o sea los iones de Ca++ y Mg++ que forman el sarro, estos iones se intercambian por los
iones de Na+ que son mucho más solubles y no precipitan.

Para ablandar agua se toma una resina intercambiadora de cationes en la cual los iones
móviles dentro de la resina son sodio (Na+) y se pasa el agua a través de una columna rellena
con esta resina en forma sódica. Los iones de la dureza Ca++ y Mg++ entran en las perlas de
resina, y cada uno de estos iones produce la salida de dos iones sodio. La reacción de
intercambio (1) se puede escribir de la siguiente forma:

(1) 2 RNa + Ca++ R2Ca + 2 Na+

17 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

En la figura 4 se ilustran perlas de la resina inicialmente cargadas con los iones sodio (Na+).
Cada ion de calcio o magnesio que penetra en la resina es reemplazado por dos iones de (Na+)
que salen. Los aniones del agua (no representados en esta figura) no pueden entrar en la
resina, porque serían rechazados por los aniones sulfonato fijos (SO —3) que forman los grupos
activos de la resina.

Figura 4: Ablandamiento, intercambio de sodio en una resina

Este intercambio de cationes es eficaz porque la resina intercambiadora tiene una afinidad
más grande para los cationes de dureza que para el sodio. En términos sencillos, la resina
prefiere al calcio. El resultado del ablandamiento no es una eliminación total de los cationes
"duros" del agua, sino una sustitución por iones sodio.

Evidentemente, este intercambio no es ilimitado: después de un cierto tiempo, la resina ha


quitado tantos cationes de calcio y magnesio del agua que no queda espacio para admitir
otros. El período de agotamiento está terminado y hay que cambiar la cantidad de resina
agotada por resina fresca, o regenerarla (véase más adelante).

II.4 Desmineralización

Si cambiamos todos los cationes disueltos en el agua por iones H+ y todos los aniones por iones
OH—, estos se van a recombinar para producir nuevas moléculas de agua. Para conseguir esto,
necesitamos una resina intercambiadora de cationes en la forma H+ y una resina
intercambiadora de aniones en la forma OH-. Todos los cationes y aniones del agua se
intercambian y el resultado es una desaparición completa de las impurezas ionizadas. La
reacción del intercambio de cationes, se puede resumir en las siguientes ecuaciones (2) y (3):

(2) 2 R'H + Ca++ R2Ca + 2 H+

(3) R'H + Na+ R'Na + H+

En estas ecuaciones, la R' representa la resina intercambiadora de cationes.

El intercambio de cationes es ilustrado en la figura 5. La resina está inicialmente en la forma


hidrógeno (H+). Los aniones no aparecen en esta ilustración. Se observa que un ion calcio Ca++
que entra en la resina causa la salida de dos iones H+, mientras que un ion Na+ se intercambia
por un ion H+.

18 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

Figura 5: Descationización, todos los cationes son remplazados por el H+

De forma similar, una resina en la forma OH– puede eliminar todos los aniones, como se puede
apreciar en las siguientes reacciones:

(4) R’’OH + Cl– R’’Cl + OH–


= –
(5) 2 R’’OH + SO4 R’’2SO4 + 2 OH

En las ecuaciones (4) y (5), R’’ representa la resina intercambiadora de aniones. Todos los
aniones son remplazados por iones hidróxido (OH–). No hay aquí ilustración de este
intercambio aniónico, porque es exactamente similar al intercambio de cationes ilustrado en
la figura 5.

Al final del proceso de intercambio, las perlas de resina han eliminado todos los cationes y
aniones presentes en el agua y liberado una cantidad equivalente de iones H+ y OH–. Y las
resinas son completamente agotadas, como se puede apreciar en la figura 6.

Estos iones H+ y OH– se recombinan instantáneamente y producen nuevas moléculas de agua,


como lo describe la reacción (6):

(6) H+ + OH– HOH H2O

Los contaminantes ionizados están ahora en las dos resinas (Na, Ca y Mg en el intercambiador
de cationes, Cl, SO4 y HCO3 en el intercambiador de aniones), y el agua ha sido
completamente desmineralizada. Su salinidad es ahora casi nada, y solo unos cuantos iones
escapados de las columnas de resina, se les denomina como fuga iónica.

Figura 6: Resinas agotadas. Iones H + y OH– fueron liberados en el agua.

19 Berenice Reyna Avila


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La desmineralización se esquematiza en la figura 7:

Figura 7: Desmineralización del agua

II.5 Regeneración

Una vez agotadas las resinas, se pueden regenerar a su forma inicial para reiniciar la
operación de intercambio. Así, el intercambio iónico es un proceso cíclico y no continuo. La
regeneración de las resinas se hace de acuerdo a las reacciones inversas presentadas en los
párrafos anteriores.

II.6 Regeneración de un ablandador

La regeneración de una resina para ablandamiento de agua se hace con iones sodio (Na+)
suministradas por una solución de cloruro de sodio (sal común NaCl). La reacción de
regeneración (7) es entonces descrita mediante la siguiente expresión:

(7) R2Ca + 2 NaCl 2 RNa + CaCl2

La regeneración es eficaz solo cuando la concentración del regenerante es alta, de manera


unanime 1000 veces la concentración en agua normal. Por ejemplo, la sal de regeneración de
un ablandador se utiliza en una salmuera con una concentración al 10 % (un poco más de 100
g/L).

II.7 Regeneración de una planta de desmineralización

Ácidos fuertes, por ejemplo el ácido clorhídrico (HCl) o el ácido sulfúrico (H2SO4) son
totalmente disociados en solución y pueden proporcionar los iones H+ necesarios para
remplazar los iones cargados durante la fase de agotamiento de la resina que ahora ocupan los
sitios activos, de la siguiente manera:

(8) R’Na + HCl R’H + NaCl

De manera similar, bases fuertes (en la práctica se emplea siempre sosa cáustica NaOH) que
puede proporcionar los iones OH— para remplazar los aniones eliminados por la resina, la
reacción que describe el hecho es la que a continuación se muestra:

(9) R’’Cl + NaOH R’’OH + NaCl

20 Berenice Reyna Avila


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Se puede ver en estas reacciones que la regeneración produce vertidos salinos. Esta es una de
las principales desventajas del intercambio iónico.

II.8 Funcionamiento en columnas

Tanto en el laboratorio como en plantas industriales, las resinas se utilizan en columnas. El


agua o la solución a tratar fluye a través de la resina. En la imagen (8) a la izquierda se ve la
resina fresca, posteriormente se ve como la resina se carga progresivamente con los iones de
la solución de alimentación. Al final de la operación, algunos de estos iones se escapan en la
solución tratada (aparición de fuga) y se detiene la operación.

Figura 8: Funcionamiento en columnas

II.9 Capacidad de intercambio

Se define como la cantidad de iones que una resina puede intercambiar en determinadas
condiciones experimentales. Depende del tipo de grupo activo y del grado de entrecruzamiento
de la matriz y se expresa en equivalentes por litro de resina.

II.9.1 Capacidad total

La capacidad total de una resina es definida como el número de grupos activos. Puesto que
hay millones de millones de grupos en una sola perla de resina, la capacidad volumétrica total
se expresa en equivalentes por litro de resina. Un equivalente representa 6.02×1023 grupos
activos. Sin embargo, no hay que acordarse de este número, llamado número de Avogadro.

 Una resina intercambiadora de cationes fuertemente ácida tiene una capacidad total
de 1.8 a 2.2 eq/L
 Una resina intercambiadora de cationes débilmente ácida tiene una capacidad total
de 3.7 a 4.5 eq/L
 Una resina intercambiadora de aniones ya sea débil o fuerte tiene una capacidad total
de 1.1 a 1.4 eq/L

21 Berenice Reyna Avila


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II.9.2 Capacidad útil

En la figura 8, la resina es totalmente regenerada al principio de cada ciclo, pero no


totalmente agotada al final de la fase de producción. La definición de capacidad útil, o
capacidad operativa, es la diferencia entre los sitios regenerados al principio y al final del
período de producción. Se expresa también en equivalentes por litro.

En operación normal, la capacidad útil de una resina es de aproximadamente la mitad de la


capacidad total. Los valores normales son de 40 a 70 % de la capacidad total, en función de las
condiciones de operación. Lo importante en el intercambio iónico es el número de iones y su
carga, y no de su masa. Entonces todos los análisis de agua deben ser presentados
convirtiendo las masas (concentraciones en mg/L) en equivalentes (meq/L).

¿Por qué está expresada la cantidad de resina en volumen y no en peso?


Para el diseño de una columna de intercambio iónico, lo importante es el volumen de resina y
no su masa. Las resinas tienen distintos valores de densidad, así que estas se venden por
unidad de volumen, en litros o metros cúbicos, o en pies cúbicos en los EUA. Muchas de las
propiedades de las resinas se expresan también en volumen.

II.9.3 Límites del intercambio iónico

Para ser eficiente, el intercambio iónico necesita de una diferencia de afinidad entre los
iones en solución y el ion colocado inicialmente en la resina.

El intercambio iónico es una técnica perfecta para eliminar o sustituir contaminantes de baja
concentración en el líquido de tratar, en tal caso, la duración del ciclo es larga, y puede
variar de entre unas horas a varias semanas o meses. Por el contrario, si la concentración es
alta, digamos varios gramos por litro de agua o solución, el ciclo llega a ser muy corto y la
cantidad de regenerante aumenta hasta valores intolerables. Para el tratamiento de aguas
salubres (aguas de pozo en algunas regiones áridas) o de agua de mar, el intercambio iónico
no es una técnica viable y otras tecnologías (ósmosis inversa o destilación) serán por mucho
las más apropiadas.

Además, contaminantes no ionizados no se pueden eliminar por intercambio iónico. Las


tecnologías adecuadas emplean carbón activado, adsorbentes sintéticos, tamices moleculares
y otros medios filtrantes. Ciertos tipos de filtración con membranas, tal como la ultrafiltración
y la nano-filtración, pueden también constituir buenas alternativas.

22 Berenice Reyna Avila


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II.9.4 Selectividad

Se define como la afinidad que tiene una resina para un ion en particular con respecto a
otros iones presentes en la misma solución.

A continuación se detalla el orden de selectividad de las resinas de intercambio iónico, en


orden decreciente (de mayor a menor selectividad):

Resinas catiónicas de ácidos fuertes:

Ag+, Pb++, Hg++, Ca++, Cu++, Ni++, Cd++, Zn++, Fe++, Mg++, K+, Na+, H+

Resinas catiónicas de ácidos débiles:

H+, Cu++, Ca++, Mg++, K+, Na+

Resinas aniónicas de bases fuertes:

CO3=, SiO3=, I-, HSO 4-, NO 3-, Br-, HSO 3-, NO 2-, Cl-, HCO 3-, F-

Resinas aniónicas de bases débiles:


SO4=, CRO 4=, NO 3-, I-, Br-, Cl-, F-

La selectividad depende de las interacciones electroestáticas que se establezcan entre el ion y


el intercambiador, y de la formación de enlaces con el grupo iónico. La regla principal es que
un intercambiador preferirá aquellos iones con los que forme los enlaces más fuertes.

La afinidad de una resina por un ión, se expresa por el coeficiente de selectividad, el cual se
menciona más a detalle en el capítulo V.5

Los factores que influyen en la selectividad son:

 Valencia del contraión: una resina de intercambio iónico tiene mayor afinidad por
contraiones con mayor valencia, esta preferencia aumenta con una mayor dilución de
la solución y con el grado de entrecruzamiento de la resina.

 Tamaño del contraión: hay una mayor afinidad por los iones de menor tamaño, que
fácilmente se difunden por los poros de la resina

23 Berenice Reyna Avila


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III. Aplicaciones del intercambio iónico

A continuación mostraremos una serie de aplicaciones industriales en forma resumida, como


apoyo a la selección de materiales y sus resultados.

III.1 Aplicaciones de las resinas de intercambio iónico en el tratamiento de agua

III. 1.1. Ablandamiento

Para el ablandamiento de agua se emplea una resina intercambiadora de cationes


fuertemente ácida en forma sódica. Los iones que constituyen la dureza de agua,
principalmente el calcio y el magnesio, se intercambian con el sodio de la resina. El agua
ablandada tiene varias aplicaciones, entre las que se destacan las industrias señaladas en la
tabla (1):

Tabla No. 1: Aplicaciones del ablandamiento


Aplicación Resinas recomendadas Calidad del agua Regeneración
tratada
TM
Lavanderías Amberlite IR120 Na Dureza residual <0.02 Salmuera (NaCl en
Calderas domésticas, AmberjetTM 1000 Na meq/L (0.1 °f) con solución al 10 %)
Calderas industriales Amberlite SR1L Na para regeneración a contra-
de baja presión, agua potable corriente
Industria textil

Las aguas naturales contienen iones calcio y magnesio que forman sales no muy solubles. Estos
cationes, así como el estroncio y el bario que son menos comunes y aún menos solubles, se
llaman iones de la dureza. Cuando se evapora el agua, estos cationes pueden precipitar.

El agua dura produce incrustaciones en tuberías y calderas domésticas e industriales. Puede


crear turbidez en la cerveza o bebidas gaseosas.

Resinas de intercambio de cationes fuertemente ácidas (SAC), son usadas en forma sódica
para eliminar los cationes que le dan la denominada dureza al agua. Las columnas de
ablandamiento agotadas con estos cationes se regeneran con cloruro de sodio (NaCl, sal
común).

Cuáles son las reacciones químicas que se manifiestan en esta operación, veamos el caso del
calcio, en la reacción (10):

(10) 2 R-Na + Ca++ R2-Ca + 2 Na+

Aquí la letra R representa a la resina, la cual está inicialmente en forma sodica. La reacción
con el magnesio es idéntica.

Esta reacción es un equilibrio, que se puede invertir aumentando la concentración de sodio en


el lado derecho. Eso se hace con NaCl y la reacción de regeneración (11) es entonces la
siguiente:

24 Berenice Reyna Avila


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(11) R2-Ca + 2 Na+ 2 R-Na + Ca++

La salinidad del agua es igual que antes, pero ahora contiene sodio en lugar de dureza. Si un
pequeño residuo de dureza permanece, depende de las condiciones de regeneración, como se
puede apreciar en el esquema de la figura (9):

SAC (Na)

Agua bruta Agua ablandada


Figura 9: Ablandamiento de agua

Usos:

o Tratamiento de agua para calderas de baja presión


o En Europa, muchos lavaplatos tienen un cartucho de resina ablandadora en el fondo de
la máquina
o Cervecerías y productores de refrescos tratan el agua de producción con resinas de
calidad alimentaria

Ablandar el agua no reduce su salinidad: solo elimina los cationes de la dureza y los reemplaza
por sodio. Las sales de sodio son mucho más solubles, de manera que no se producen
incrustaciones.

III.1.2 Descarbonatación

Este proceso emplea una resina intercambiadora de cationes débilmente ácida (WAC), que es
capaz de eliminar dureza del agua cuando esta presenta alcalinidad (es decir bicarbonatos). El
agua tratada tiene gas carbónico libre que se puede eliminar en una torre de desgasificación.
La resina se regenera muy fácilmente con un ácido fuerte, preferentemente ácido clorhídrico.

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Las aplicaciones y recomendaciones para esta área de trabajo se describen en la tabla (2):

Tabla No. 2: Aplicaciones de la descarbonatación


Aplicación Resinas Calidad del agua Regeneración
recomendadas tratada
Para tratar el agua de producción Amberlite IRC86 para Alcalinidad residual Con ácido (de
de cerveza y otras bebidas aguas industriales = muy baja (fin de preferencia HCl
Para ablandar las aguas de Amberlite PWC13 ciclo tradicional a en solución al 5
abastecimiento en ciudades y para aguas de 10% del TAC del agua %)
pueblos abastecimiento bruta)
En casa, para filtrar, ablandar y ImacTM HP333 y 335 Dureza residual =
desmineralizar parcialmente el agua para cartuchos dureza permanente
para hacer café o té domésticos (TH – TAC)
Como etapa inicial antes de una
desmineralización completa
Para ciertos procesos industriales

Reacciones:

Aquí veamos el ejemplo del calcio:


– + –
(12) 2 R-H + Ca++(HCO3 )2 R2-Ca + 2 H + 2 HCO3

después, los cationes hidrógeno se combinan con los aniones del bicarbonato y producen ácido
carbónico y agua, como lo describe la siguiente reacción:

(13) H+ + HCO3 CO2 + H2O

La primera etapa la podemos resumir en la síntesis de la figura (10):

WAC (H)

Agua bruta Agua descarbonatada

Figura 10: Primera etapa de la descarbonatación

La figura (11) explica la recombinación del hidrógeno con el bicarbonato y la eliminación del
dióxido de carbono en la torre de desgasificación.

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DEG

Agua descarbonatada Agua desgasada


Figura 11: Eliminación del CO2 en torre de desgasificación

Una vez que la salinidad ha sido reducida, la dureza temporal ha desaparecido.

Usos:

o En cervecerías
o En cartuchos domésticos de agua potable
o Para calderas de baja presión
o Como primera etapa en una desmineralización

La descarbonatación disminuye la salinidad del agua eliminando cationes de la dureza y


aniones alcalinos.

III.1.3 Desmineralización

La desmineralización se refiere a cualquier proceso de intercambio iónico que remueve del


agua iones catiónicos y aniónicos disueltos en la misma.

Debido a que existen cationes y aniones en el agua bruta (en concentración globalmente
igual), se deben usar dos tipos de resina: un intercambiador de cationes y un intercambiador
de aniones. Esta combinación produce agua pura. La desmineralización también se puede
llamar desionización. La resina catiónica se usa se usa en forma hidrógeno (H+), y la aniónica
en forma hidróxido (OH–), de manera que se regenera la catiónica con un ácido y la aniónica
con un álcali.

El dióxido de carbono se elimina con una torre desgasificadora cuando el agua contiene una
concentración apreciable de bicarbonato.

27 Berenice Reyna Avila


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Los materiales, características y sus resultados, se describen en la tabla (3):

Tabla No. 3: Aplicación de la desmineralización


Aplicación Resinas recomendadas: Calidad del agua Regeneración
tratada
Desmineralización Amberlite IRC86 (débilmente Conductividad de 0,2 Intercambiadores de
en general ácida) a 1 µS/cm en cationes: un ácido
Amberlite IR120 o Amberjet 1000 o regeneración a contra- fuerte (HCl o H2SO4)
1200 (fuertemente ácida) corriente
Amberlite IRA96 ou IRA67 Sílice residual de 5 a Intercambiadores de
(débilmente básica) 50 µg/L según la aniones: sosa
Amberlite IRA402 ou Amberjet cantidad de sílice en cáustica (NaOH)
4200 ou 4600 (fuertemente básica) el agua bruta y de la
tasa de regeneración.

Algunas observaciones en este campo de trabajo son:

i. El uso de resinas débiles depende de la composición del agua bruta y del tamaño de la
planta de tratamiento.
ii. Es importante mencionar que la medición del pH en el agua ultrapura, conlleva
problemas técnicos de medición debido a la escasa conductividad o intensidad iónica,
lo cual afecta la precisión de los potenciómetros.

En general, el intercambiador de cationes está colocado en primer lugar, delante del


intercambiador de aniones. Si no fuese así, los cationes de la dureza precipitarían en el medio
ambiente alcalino de la resina aniónica en forma de Ca(OH)2 o CaCO3, que tienen baja
solubilidad.

Arreglo SAC – (DEG) – SBA

Examinemos primero un sistema sencillo de desmineralización con una resina fuertemente


ácida (SAC) en forma H+, una torre de desgasificación (DEG opcional) y una resina
fuertemente básica (SBA) en forma OH-. La primera etapa del proceso es la descationización
de arriba:

(14) RSAC-H + Na+ RSAC-Na + H+

En el caso de calcio en lugar de sodio (válido también para magnesio y otros cationes
divalentes) será la reacción (15) que a continuación se describe:

(15) 2 RSAC-H + Ca++ (RSAC)2-Ca + 2 H+

En la segunda etapa del proceso, todos los aniones son eliminados por la resina básica fuerte,
como se puede apreciar en la reacción (16):

(16) RSBA-OH + Cl– RSBA-Cl + OH–

28 Berenice Reyna Avila


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Los ácidos débiles producidos en la etapa de descatioización, que son el ácido carbónico y
silícico (H2CO3 y H2SiO3) se eliminan de la misma manera, como se puede apreciar en la
reacción (17):
– – –
(17) RSBA-OH + HCO3 RSBA-HCO3 + OH

Y al final, los iones H+ producidos en la primera etapa, reaccionan con los iones OH– de la
segunda, formando así nuevas moléculas de agua. Esta reacción es irreversible, como lo
describe la reacción (18):

(18) H+ + OH– H2O

El intercambio de cationes, es igual a la descationización antes señalada, la figura (12) ilustra


el hecho:

SAC (H) DEG

Agua descationizada Agua descationizada y


Agua bruta
degasada
Figura 12: Desmineralización, eliminación de cationes

Para el intercambio de aniones, la figura(13) ilustra el hecho:

SBA (OH)

Agua descat. y Agua desmineralizada


desgasada
Figura 13: Desmineralización, eliminación de aniones

29 Berenice Reyna Avila


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El agua descationizada no contiene ningún ion, excepto pequeñas trazas de sodio y sílice,
porque las resinas SAC y SBA tienen una menor selectividad para ellos. Con esta cadena
sencilla de desmineralización regenerada en contra-corriente se obtiene agua desmineralizada
con una conductividad de solo 1 µS/cm aproximadamente y sílice residual de 5 a 50 µg/L, un
valor que depende de la concentración de sílice en el agua bruta y de las condiciones de
regeneración.

El pH del agua tratada es difícil de medir en agua desmineralizada. Los valores indicados con
un potenciómetro son erróneos cuando la conductividad es baja.

III.1.3.1 Regeneración de la cadena de desmineralización

La resina fuertemente ácida (SAC) se regenera con un ácido fuerte, HCl o H2SO4:

(19) R-Na + H+ R-H + Na+

Y la resina fuertemente básica (SBA) se regenera con una base fuerte, NaOH en el 99 % de los
casos, como lo describe la reacción (20):

(20) RSBA-Cl + OH– RSBA-OH + Cl–

Arrreglo: WAC/SAC– DEG – WBA /SBA

Las resinas débilmente ácidas (WAC) y débilmente básicas (WBA) ofrecen una capacidad útil
alta y se regeneran muy fácilmente. Entonces se emplean dichas resinas en combinación con
resinas fuertemente ácidas (SAC) y básicas (SBA) en plantas grandes, para lograr un mejor
rendimiento químico y un consumo de regenerantes más bajo. La primera etapa con la resina
WAC es una descarbonatación (eliminación de la dureza temporal) y la segunda etapa elimina
todos los demás cationes. Las resinas débilmente ácidas WAC se emplean cuando el agua bruta
tiene concentraciones relativamente altas de dureza y alcalinidad.

Las resinas débilmente básicas (WBA) eliminan solo los ácidos fuertes detrás de la etapa de
descationización. No son capaces de eliminar los ácidos débiles que son el SiO2 y CO2. En su
forma regenerada, no son disociadas, y entonces no tienen iones OH– libres necesitados para
un intercambio de aniones neutrales. Por el otro lado, su basicidad es suficiente para eliminar
los ácidos fuertes creados por el intercambio de cationes, como se aprecia en la reacción (21):

(21) RWBA + H+Cl– RWBA.HCl

En la última etapa, una resina fuertemente básica (SBA) es necesaria para eliminar los ácidos
débiles como ya mencionado en el párrafo anterior, la reacción (22) describe el hecho:
– – –
(22) RSBA-OH + HCO3 RSBA-HCO3 + OH

30 Berenice Reyna Avila


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El intercambio catiónico empieza por una descarbonatación seguida por la eliminación de


todos los demás cationes, como se puede apreciar en la figura (14):

WAC (H) SAC (H)

Agua bruta Agua descarbonatada Agua descationizada


Figura 14: Descarbonatación y desmineralización

El intercambio aniónico empieza por la eliminación de los ácidos fuertes después de una
desgasificación, como se puede apreciare en la figura (15):

WBA (FB) SBA (OH)

Agua descationizada y Agua parcialmente Agua totalmente


desgasada desmineralizada desmineralizada
Figura 15: Desgasificación y eliminación de ácidos fuertes.

La imagen (16) muestra una cadena completa de desmineralización, incluyendo una


columna de intercambio catiónico de dos cámaras (WAC y SAC), una torre de degasificación,
una columna de intercambio aniónico de dos cámaras (WBA y SBA) y un lecho mezclado como
pulido o acabado final. El uso de la resina débilmente ácida (WAC) y de la torre de
desgasificación depende de la concentración de la dureza y de la alcalinidad en el agua bruta.

31 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

Figura 16: Cadena de desmineralización

III.1.3.2 Regeneración en serie de la cadena de desmineralización

La solución regenerante pasa primero por la resina fuerte y después por la resina débil; en
general, el regenerante no consumido por la resina fuerte basta para regenerar la débil.

Las resinas intercambiadoras de cationes se regeneran con un ácido fuerte, preferentemente


HCl porque el H2SO4 puede precipitar sulfato de calcio. Las resinas intercambiadoras de
aniones se regeneran con sosa cáustica, como se puede apreciar en la figura continuación.

Figura 17: Regeneración de la cadena de desmineralización

La calidad del agua tratada es la misma que la obtenida con el arreglo sencillo SAC—SBA, pero
el consumo de regenerantes es más bajo porque las resinas débiles se regeneran
prácticamente sin costo. Además, las resinas débiles tienen más capacidad que las fuertes, así
que el volumen total de resinas es reducido.

Usos:

o Agua para calderas de alta presión en centrales eléctricas nucleares o térmicas y en


otras industrias
o Agua de lavado en la producción de semiconductores y otros productos electrónicos
o Agua de proceso en varias aplicaciones de las industrias químicas, de tejidos y papel
o Agua para baterías
o Agua para laboratorios

32 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

III.1.3.3 Lechos mezclados de pulido o acabado

Figura 18: Lecho mezclado en fase de producción y en regeneración

Para obtener una calidad de agua desmineralizada aún mejor, parecida a la del agua
totalmente pura, se puede instalar una columna de resinas mezcladas: una catiónica
fuertemente ácida en forma H+ y una aniónica fuertemente básica en forma OH-. Estas resinas
tienen que estar mezcladas en la fase de producción (agotamiento) pero hay que separarlas
para regenerarlas. Esta separación se hace contra lavando el lecho de las resinas con una
corriente ascendente y necesita resinas de granulometría y densidad adecuadas, tal como se
aprecia en la figura (18) que se muestra al inicio del tema, los materiales y resultados
obtenidos mediante esta técnica se resumen en la tabla (4):

Tabla 4: Aplicación de lechos mezclados


Aplicación Resinas Calidad del agua tratada Regeneración
recomendadas:
Lechos mezclados Amberjet 1000 o 1200 o Para ciertas aplicaciones en la Intercambiadores
1500 (fuertemente ácida) industria de semiconductores de cationes: un
Amberjet 4200 o 4400 o en circuitos de centrales ácido fuerte (HCl
(fuertemente básica) nucleares se emplean resinas o H2SO4)
de calidad especial. Calidad Intercambiadores
del agua tratada: de aniones: sosa
Conductividad de 0,055 a 0,1 cáustica (NaOH)
µS/cm
Sílice residual de 1 a 10 µg/L.

III.1.3.4 Lechos mezclados de trabajo

En casos de agua bruta de baja salinidad, o cuando el volumen de agua necesario es barato, se
pueden emplear lechos mezclados alimentados con agua de abastecimiento municipal o con
permeado de ósmosis inversa, llamamos a estos "lechos mixtos de trabajo". Las resinas son las
mismas que para lechos mixtos de pulido. Un caso especial es el del servicio de deionización
(SDI) en botellas regeneradas externamente.
Los lechos mezclados producen un agua de excelente calidad, pero aquí tenemos un problema
ya que son difíciles de regenerar, ya que hay que separar las resinas antes de regenerarlas.
Además, precisan de cantidades elevadas de regenerantes y las condiciones hidráulicas de

33 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

regeneración no son óptimas. Entonces lechos mezclados se usan principalmente para el


tratamiento de agua pre-desmineralizada o de baja salinidad, cuando los ciclos son largos.

Los lechos mezclados de pulido o acabado producen agua con una conductividad de menos que
0.1 µS/cm. Con un diseño óptimo y resinas apropiadas se puede alcanzar la conductividad del
agua pura (0.055 µS/cm). El sílice residual puede ser de 1 µg/L, y en ocasiones menor.

Usos:

o Pulido de agua pre-desmineralizada con resinas


o Pulido de permeado por ósmosis inversa
o Pulido de agua de mar destilada
o Pulido de condensados de turbina en centrales eléctricas
o Producción de agua ultra pura en la industria de semiconductores
o Desmineralización de cartuchos (con regeneración externa)

III.2 Industria azucarera

La imagen (19) representa una aplicación de las resinas de intercambio iónico en la industria
azucarera.

Figura 19: Cubos de azúcar completamente blancos

III.2.1 Ablandamiento de agua para la extracción de azúcar

El proceso es idéntico al mencionado en el punto anterior (Ablandamiento de agua).

III.2.2 Ablandamiento de jugos de remolacha antes de evaporar

La dureza de los jugos de remolacha produce incrustaciones en los intercambiadores de calor.


Para evitar estas y aumentar el rendimiento térmico y ahorrar energía se pueden ablandar los
jugos de azúcar. Con jugos ablandados, los intercambiadores se pueden utilizar en modo
continuo sin las paradas necesarias para limpiarlos. Se emplean en este proceso resinas
semejantes a las del ablandamiento de agua (intercambiadores de cationes fuertemente
ácidos) pero tienen que ser de calidad autorizada para el tratamiento de alimentos y resistir
las tensiones específicas de concentración y temperatura de los jugos.

34 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

Los iones calcio y magnesio de los jugos que hay que evaporar se intercambian por los iones
sodio de la resina. El ablandamiento de hace después de la carbonatación de los jugos. Se
instalan generalmente dos columnas en paralelo para asegurar un funcionamiento continuo.

Aquí las Resinas recomendadas son: Amberlite FPC14 Na

III.2.3. El proceso de recuperación

Es un proceso ingenioso, en el cual se regenera la resina con una solución de sosa cáustica
diluida en un jugo de azúcar de la segunda carbonatación. Lo interesante es que el hidróxido
de calcio, insoluble en agua es soluble en una solución de sacarosa. Los vertidos de
regeneración se recuperan para reciclar en la cabeza de la instalación, antes de la
carbonatación, así que casi no hay aguas de desecho. Además, no hay dilución de los jugos
mismos ya que no existen etapas de desplazamiento de jugo por agua y de agua por jugo. El
balance energético es favorable y produce un ahorro de vapor.

Aquí las resinas recomendadas son: Amberlite FPC14 Na

III.2.4. El proceso Gryllus

Es un proceso económico muy antiguo en lo cual la resina se regenera con un jugo de segunda
carbonatación conteniendo una concentración alta de sodio. El consumo de sal es reducido y
tampoco hay aquí una dilución de los jugos. El jarabe de regeneración se recupera.

Las Resinas recomendadas en este caso son: Amberlite FPC22 Na (macro porosa)

III.2.5. Desmineralización del jugo antes de evaporar

En esta operación se eliminan las sales y otras impurezas ionizadas del jugo de segunda
carbonatación para aumentar el rendimiento de la cristalización del azúcar. En general, cada
kg de impureza eliminada produce 1.4 kg de azúcar adicional. El proceso es similar a la
desmineralización de agua y emplea una resina fuertemente ácida y una resina débilmente
básica, regeneradas con ácido y sosa respectivamente.

Aquí las Resinas recomendadas son: Amberlite FPC14 Na (fuertemente ácida) y Amberlite
FPA53 (débilmente básica)

III.2.6 Decoloración de jarabes de caña después de evaporar

Los jarabes de caña contienen varios compuestos orgánicos que producen color y bajan el
rendimiento de la cristalización. La decoloración se hace con resinas fuertemente básicas
macro porosas para eliminar moléculas de alto peso molecular. La regeneración utiliza
salmuera. El proceso más efectivo emplea dos columnas en serie, la primera con una resina
acrílica y la segunda con una estirénica como pulido.

Aquí las Resinas recomendadas son: Amberlite FPA98 Cl (acrílica) y


Amberlite FPA90 Cl (estirénica)

35 Berenice Reyna Avila


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III.2.7 El Proceso Quentin

Este proceso se utiliza para disminuir el contenido de azúcar en la melaza, al sustituir el


potasio y el sodio, por el magnesio. El jugo de azúcar pasa por una columna de resina
fuertemente ácida en forma magnésica. De tal manera, que la producción de azúcar blanca
aumenta, mientras la cantidad de melaza disminuye.

Aquí se recomiendan las siguientes Resinas: Amberlite FPC23 H (convertida en forma Mg++ con
cloruro de magnesio)

III.2.8 Recuperación de azúcar en melazas

Este proceso está basado en el principio de exclusión iónica, una especie de cromatografía,
pero con resinas de intercambio iónico que tienen una granulometría muy fina y uniforme. Así
se pueden separar el azúcar y las impurezas, aumentando la cantidad de azúcar producido.

Las resinas recomendadas aquí son: Amberlite CR1220 K

III.2.9 Inversión de sacarosa

La sacarosa (azúcar común) es un disacárido. En ambiente ácido, se separa en dos


monosacáridos: la glucosa y la fructosa. Este proceso se llama inversión. El azúcar invertido
tiene un sabor más dulce que la sacarosa y una tendencia menor a cristalizar, lo que es
importante para ciertos productos alimenticios. La inversión se hace pasando un jarabe de
azúcar por una resina catiónica fuerte de baja reticulación en forma ácida.

En este caso las Resinas recomendadas son: Amberlite FPC12 H

III.2.10 Separación cromatográfica

Puesto que la fructosa tiene un poder edulcorante más alto que la glucosa (1.3 contra 0.7) se
pueden enriquecer en fructosa los jarabes de azúcar invertido pasándolos por una columna de
resina con granulometría fina y uniforme. En esta separación cromatográfica, la fructosa se
retrasa con respecto a la glucosa, lo que produce fracciones que se pueden separar. La
fracción rica en fructosa se recupera por su valor comercial y la fracción de glucosa se puede
vender como jarabe de glucosa o se puede isomerizar mediante un proceso enzimático para
producir más fructosa.

Para esta operación se recomienda emplear: Amberlite CR1320 Ca

III.2.11 Desmineralización de glucosa

El principio es el mismo que la desmineralización de agua o de azúcar. Debido a la


temperatura y a la concentración alta de los jarabes de glucosa se deben emplear resinas con
una buena resistencia física.

En este caso se recomienda las siguientes resinas: DowexTM 88 (fuertemente ácida), Dowex 66
(débilmente básica).

36 Berenice Reyna Avila


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III.3 Otras aplicaciones en la industria de los alimentos

La imagen (20) representa una aplicación de las resinas de intercambio iónico en la industria
de los alimentos.

Figura 20: Desmineralización del suero de leche

III.3.1 Desmineralización de suero de leche

El suero de leche es un líquido obtenido en el proceso de fabricación del queso. Contiene


proteínas y varios usos en la industria alimenticia. Se desmineraliza para aumentar su pureza.
El principio es el mismo que la desmineralización de agua o de jugos de azúcar.

Para esta operación industrial se recomienda emplear las siguientes resinas: Amberlite FPC14
(fuertemente ácida) y Amberlite FPA51 (débilmente básica).

III.3.2 Industria de las bebidas

Aquí deberemos considerar a un amplio campo de trabajo, existen varias líneas que atender
entre las que podemos citar están las siguientes:

 Tratamiento del agua para producir cerveza o refrescos.


 Eliminación de acidez con Amberlite FPA51 (resina débilmente básica).
 Eliminación de metales
 Eliminación de olores o gustos indeseables.
 Eliminación de color y de turbidez con resinas adsorbentes no iónicas.

III.3.3 Tratamiento de jugos de frutas

La eliminación de acidez se puede lograr con Amberlite FPA51 (resina débilmente básica). La
eliminación del sabor amargo de algunos jugos de naranja, se puede lograr con una resina
adsorbente no iónica, como la Amberlite FPX66, además la eliminación de color se logra
empleando resinas adsorbentes.

III.4 Recuperación de poli fenoles

Los poli fenoles son apreciados por sus propiedades antioxidantes. Se encuentran en muchas
frutas, por ejemplo en la uva negra. Los antocianinos (una variedad de poli fenoles) se pueden
recuperar de los mostos de uva.

Resina recomendada, para solucionar este problema: Amberlite FPX68 (resina adsorbente no
iónica).

37 Berenice Reyna Avila


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III.5 Ácido cítrico

Se emplea como conservador en muchos productos de la industria de los alimentos. Se


produce por fermentación y necesita una purificación por desmineralización.

Aquí las resinas recomendadas son: Amberlite FPC22 H (fuertemente ácida), Amberlite FPA51
(débilmente básica).

III.6 Aminoácidos

La L-lisina y otros aminoácidos esenciales (no sintetizados por el cuerpo humano) se producen
por fermentación. Se extraen de los líquidos de fermentación con una resina de intercambio
de cationes en forma amoniacal.

Para solucionar este problema se recomienda la resina: Amberlite FPC14 (fuertemente ácida).

III.7 Desmineralización de sorbitol

El sorbitol es un edulcorante y emoliente usado en goma de mascar y otros productos. Se


puede producir por hidrogenación de glucosa, o por procesos enzimáticos. Muchas veces
necesita ser desmineralizado, aquí se recomiendan las siguientes resinas de intercambio
iónico: Amberlite FPC22 H (fuertemente ácida), Amberlite FPA51 (débilmente básica) y
Amberlite FPC52 y FPA90 en lechos mezclados de pulido

III.8 Desmineralización de grenetina

La grenetina se produce por transformación del colágeno contenido en la piel y los huesos de
cerdos. Para obtener un producto de alta pureza es indispensable una desmineralización, las
resinas recomendadas son: Amberlite FPC14 o FPC22 (fuertemente ácida) y Amberlite FPA53
(acrílica débilmente básica).

38 Berenice Reyna Avila


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IV. Otras aplicaciones de las resinas de intercambio iónico

La imagen (21) representa una aplicación de las resinas de intercambio iónico en recuperacion
de metales en la joyería.

Figura 21: Recuperación de oro para joyería

IV.1 Recuperación y eliminación de metales

En talleres de galvanoplastia se pueden eliminar o recuperar metales en solución:

 Recuperación de oro en talleres de electro plastia de oro para joyería en forma de


complejos de cianuro con Amberlite IRA402.
 Reciclado de las aguas de lavado en galvanoplastia con Amberlite 252 (para eliminar
cationes), IRA96 (para cromatos) e IRA410 (para cloruros).
 Eliminación de cobre y hierro en talleres de cromado con Amberlyst 15Wet.
 Recuperación de ácido crómico en talleres de cromado con Amberlite IR120 y
Amberlite IRA96.
 Eliminación de hierro en baños de galvanizado con Amberlite IRC748.
 Purificación de baños de decapado de metales por eliminación de hierro y zinc en
forma de complejos de cloruros con Amberlite IRA402. La elución, sencilla, se hace con
agua.

Otros ejemplos:

o Recuperación de plata en forma de complejos de tiosulfato en baños de tratamiento de


fotografía con Amberlite IRA67 o IRA402.
o Eliminación selectiva de mercurio en varias industrias con la resina específica
AmbersepTM GT74.
o El cadmio se puede eliminar también con la misma resina.
o Recuperación de catalizadores de vanadio o de cobre en la producción del ácido
adípico (un precursor del nylon) con AmberlystTM 40Wet.

39 Berenice Reyna Avila


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IV.2 Producción de sosa y de cloro

Estos productos se obtienen por electrólisis de salmuera saturada. En este proceso, la


presencia de metales divalentes no está permitida. Para eliminar estos (principalmente el
calcio) se emplea una resina selectiva quelatante. Esta descalcificación baja la concentración
inicial de calcio de 10 - 20 mg/L a valores de menos de 20 µg/L. Para ello se recomiendan dos
resinas de intercambio iónico para solucionar este problema: Amberlite IRC747 en caso que la
eliminación de estroncio no sea necesaria y Amberlite IRC478 para eliminar el estroncio
además del calcio.

IV.3 Fenol

Para solucionar los problemas que se presentan en la elaboración de fenol se conocen dos
soluciones:

i. Eliminación de ácido sulfúrico y ácidos orgánicos creados en el proceso de producción


del fenol. La resina usada es débilmente básica con esqueleto formo-fenólico.

ii. Eliminación de fenol en aguas de desecho industrial. Se hace con una resina adsorbente
no iónica, que se regenera con acetona.

Aquí las resinas comerciales conocidas para la solución de este problema son: Amberlyst A23
para eliminar los ácidos y Amberlite XAD4 para eliminar el fenol en efluentes.

IV.4 Purificación de peróxido de hidrógeno

En el caso del agua oxigenada también se conocen dos soluciones importantes presentes
durante su fabricación:

i. Eliminación de derivados de la antraquinona, estos compuestos orgánicos pueden ser


eliminados por resinas adsorbentes no iónicas, las cuales se regeneran con metanol.

ii. Eliminación de trazas de metales tales como el hierro, con una resina catiónica
fuertemente ácida. El tratamiento se realiza con flujos elevados.

En ambos casos la calidad del producto es excelente, con residuos de solo unos µg/L. Las
resinas que se utilizan son: Amberlite XAD4 para las moléculas orgánicas y Amberlyst 15Wet
para los metales.

40 Berenice Reyna Avila


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IV.5 Eliminación selectiva de varios elementos

Algunos ejemplos que vale la pena citar en este punto es la eliminación de nitratos y otros
elementos. La eliminación selectiva de nitratos en agua potable se puede hacer con una resina
fuertemente básica (SBA) con regeneración de salmuera de NaCl. La reacción de intercambio
es, la que a continuación se muestra:
– –
(23) RSBA-Cl + NO3 RSBA-NO3 + Cl

Aquí se pueden usar resinas SBA convencionales, pero estas también eliminan sulfatos. En
función del tipo de resina, una pequeña parte (resinas selectivas) o todo el sulfato (resinas
convencionales) desaparece. El bicarbonato es eliminado parcialmente en la primera parte del
ciclo, como se aprecia en la figura (22) que continuación se muestra:

SBA (Cl)

Agua bruta Agua desnitratada


Figura 22: Eliminación de nitratos

Usos:

 Principalmente en el tratamiento de aguas municipales.

Otro aspecto importante es la eliminación selectiva de metales y otros contaminantes en los


casos de agua potable y aguas de desecho industrial. Muchas de estas aplicaciones necesitan
resinas especiales, por ejemplo resinas quelatantes que forman complejos estables con
metales.

Ejemplos:

o Eliminación de boro (ácido bórico) en agua potable.


o Eliminación de nitrato en agua potable.
o Eliminación de perclorato en agua potable.
o Eliminación de metales pesados como: Cd, Cr, Fe, Hg, Ni, Pb, Zn.

En muchas de estas aplicaciones se puede alcanzar una concentración de unos µg/L en el agua
tratada.

Algunos contaminantes no se pueden eliminar fácilmente por intercambio iónico, por ejemplo
As, F y Li.

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IV.6 Catálisis

Un catalizador es un compuesto que aumenta la velocidad de una reacción química hasta su


equilibrio sin ser consumido durante la reacción. La mayoría de las reacciones químicas,
especialmente en la industria petroquímica, donde se solía emplear un ácido inorgánico como
catalizador, se catalizan hoy con resinas de intercambio catiónico fuertemente ácidas en
forma H+. Estas resinas funcionan en condiciones difíciles, especialmente a temperaturas altas
(130 a 170 °C), y deben tener en estas condiciones la acidez más elevada posible.

Vale la pena mencionar algunos ejemplos, de la industria del petróleo donde se demandan
este tipo de materiales:

IV.6.1 Alquilación

Tabla 5
Producto Octilfenol
Reactivos Octano + fenol
Catalizador Amberlyst 15Dry
Temperatura 100 – 120 °C

IV.6.2 Condensación

Tabla 6
Producto Bisfenol A
Reactivos Acetona + fenol
Catalizador Amberlyst 131
Temperatura 60 – 80 °C

IV.6.3 Esterificación

Tabla 7
Producto Dimetilmaleato
Reactivos Anhídrido maléico
Catalizador Amberlyst 46
Temperatura 110 °C

IV.6.4 Eterificación

Tabla 8
Producto Metil-terbutil eter (MTBE)
Reactivos Isobutileno + metanol
Catalizador Amberlyst 35
Temperatura 40 – 80 °C

42 Berenice Reyna Avila


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IV.6.5 Deshidratación

Tabla 9
Producto Isobutileno
Reactivos Isobutanol
Catalizador Amberlyst 35
Temperatura 70 – 80 °C

IV.6.6 Hidrogenación

Tabla 10
Producto Metil-isobutilcetona (MIBK)
Reactivos Acetona
Catalizador Amberlyst CH28 (dopada con paladio)
Temperatura 130 – 140 °C

IV.7 Industria Farmacéutica

En esta industria las aplicaciones son numerosas y complejas. La industria farmacéutica es


bastante secreta, así que pocos detalles son conocidos. No obstante se mencionan algunos
ejemplos:

IV.7.1 Extracción y purificación de antibióticos

Los procesos son válidos para varios antibióticos. Se trata de purificarlos después de su
extracción de líquidos de la fermentación. Ejemplos de esto son los siguientes compuestos:
estreptomicina, gentamicina, cefalosporina, tetraciclina.

Se recomienda utilizar para su purificación las siguientes resinas de intercambio iónico:


Amberlite XAD1600 (adsorbente no iónico estirénico) y Amberlite XAD7HP (adsorbente no
iónico acrílico).

IV.7.2 Medicamentos de liberación progresiva

Resinas intercambiadoras de iones en polvo de alta pureza se incorporan en formulaciones.


Los principios activos del medicamento están inmovilizados en la resina y se difunden de
manera más lenta en el organismo humano que en su estado bruto.

Se recomienda el uso de las siguientes resinas de intercambio iónico: Amberlite IRP64


(débilmente ácida), Amberlite IRP69 (fuertemente ácida), Amberlite IRP88 (débilmente ácida
en forma potasio) y DuoliteTM AP143 (fuertemente básica).

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IV.7.3 Resinas utilizadas directamente como medicamento

Los mismos tipos de resina del punto IV.7.2 sirven como principio activo de algunos
medicamentos. Ciertamente, estas resinas tienen que cumplir con especificaciones muy
estrictas y tener certificados de calidad de las autoridades de salud. Ejemplos:

o Coliestiramina: empleada para bajar el nivel de colesterol, es un polvo basado en una


resina fuertemente básica en forma de cloruro.
o Polacrilina potásica: este medicamento se utiliza para regular el nivel de potasio en la
sangre, es un polvo de resina débilmente ácida con esqueleto metacrílico.

Las resinas de intercambio que cumplen con estos requisitos son las siguientes: Duolite AP143
(colestiramina) y Amberlite IRP88 (polacrilina potásica).

IV.7.4 Enmascaradores de sabor

Las resinas mencionadas en el punto anterior sirven para enmascarar el sabor desagradable de
algunos medicamentos.

IV.7.5 Cromatografía de producción

Resinas con una granulometría muy fina sirven para la separación fina de moléculas en lugar
de las de gel de sílice o de otros substratos. Se utiliza una gama completa de resinas
especiales comercializadas con el nombre Amberchrom.

IV.8 Otras aplicaciones

IV.8.1 Industria minera

La aplicación más significativa, utilizando millares de metros cúbicos de resina, es la


extracción de uranio. El mineral molido de uranio se trata con ácido sulfúrico, que solubiliza
el metal en forma de sulfato de uranilo. Esta solución pasa después en lechos de resina
intercambiadora de aniones fuertemente básica que tienen una afinidad excelente para el
complejo de uranio y de sulfato, esto se logra empleando resinas como: Amberjet 4400 y
Ambersep 920U.

IV.8.2 Inmovilización de enzimas

En las reacciones enzimáticas es más cómodo inmovilizar la enzima en un substrato en lugar


de añadirla al medio de reacción. Las resinas de intercambio son ideales para esta aplicación.
La resinas más demandadas para esta aplicación son las siguientes:
AmberzymeTM oxirane y Duolite A568 (débilmente básica formo-fenólica).

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IV.8.3 Hidrocultura

Resinas intercambiadoras de cationes y aniones se pueden usar para fijar los componentes de
los fertilizantes necesarios para el crecimiento de plantas en la denominada cultura
hidropónica: amonio, potasio, hierro, zinc (cationes) y nitrato, fosfato (aniones). Las resinas
contienen también oligoelementos. Esta tecnología permite una difusión progresiva de los
elementos nutritivos sin riesgo de sobredosis, las resinas recomendadas para este campo son:
Resinas LewatitTM HD5.

V. Estructura química de las resinas de intercambio iónico


Las resinas de intercambio iónico son polímeros en los que los grupos funcionales están unidos.
Se examinará la estructura química de la matriz de una resina y de los grupos funcionales que
la componen.

Alrededor del 90% de todas las resinas de intercambio iónico se basan en una matriz
poliestirenica. El "bloque de construcción" que se utiliza para hacer este esqueleto plástico,
es el monómero de estireno, un compuesto aromático llamado también vinilbenceno. Su
estructura química se describe a continuación:

Estructura química Representación


del estireno simplificada del estireno

Figura 23: Estructura química del estireno

El doble enlace del vinilo de esta molécula permite su polimerización.

La figura 24 muestra al estireno polimerizado, aunque solo con cuatro grupos de estireno
visibles. En realidad, la estructura la forma la unión de millones de grupos juntos en cadenas
muy largas.

Pequeña fracción de la cadena del poliestrireno

Figura 24: Estireno polimerizado

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Las cadenas lineales del polímero resultante, se enredan entre ellas, pero tienen poca fuerza
física; estas son relativamente suaves y después de su activación se disolverán probablemente
en agua. Para dar al polímero una estructura tridimensional más estable, las cadenas de
poliestireno se entrecruzan con otra molécula en el momento de la polimerización. La
molécula de entrecruzamiento debe ser capaz de polimerizar en dos o tres extremos. El
entrecruzador más común es el divinilbenceno (abreviado por sus siglas en ingles DVB).

Por lo general el proceso de polimerización se realiza en un medio de suspensión, ya sea en


reactores agitados (de polimerización por lotes) o en equipos especiales de inyección.
Los polímeros formados son perlas esféricas muy pequeñas (200 a 500 µm de diámetro). El
proceso de inyección produce tamaños de perlas muy uniformes, mientras que en la
polimerización por lotes los resultados son varios tamaños del grano con una distribución de
tamaño de partícula casi gaussiana.

Divinilbenceno Poliestireno entrecruzado


(DVB)

Figura 25: Segundo enlace de la molécula de DVB

El segundo enlace de la molécula de DVB se muestra en la figura 25, marcada en un ovalo y


fijaciones a la siguiente cadena del poli estireno lineal. Entre más DVB se agregue a la mezcla
en la reacción inicial, más rígido será el polímero. La mayoría de las resinas de intercambio
iónico se polimerizan de tal manera que se obtienen gránulos esféricos. Esto puede ocurrir en
un reactor agitado o con un proceso de inyección. En el último caso, el tamaño del gránulo es
muy uniforme.

V.1 Estructura del gel macroporoso

En el proceso de polimerización descrito anteriormente, el entrecruzamiento se distribuye


más o menos uniformemente a través de la matriz. Los vacíos entre las cadenas del
poliestireno se llaman poros. Son muy pequeños y su tamaño es solamente de algunos Å, pero
el tamaño es relativamente constante: la matriz tiene una estructura pseudo-cristalina,
similar al cristal, y como resultado los granos terminados de la resina de intercambio iónico
son transparentes. En la figura 26, se muestran las cadenas de poliestireno sin los detalles
químicos aromáticos y los puentes formados por el DVB.

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Poros

Cadenas de poliestireno
Puentes formados por el DVB

Fig. 26: Estructura del gel

Hay un límite a la cantidad de DVB que se pueda utilizar en el tipo resinas de gel: demasiado
DVB crea una estructura con poros muy pequeños, que en el producto final pueden ser una
desventaja, pues iones más grandes no podrán entrar en los granos de la resina. Además, los
polímeros altamente reticulados son más difíciles de activar.

Para superar este problema, las resinas macro porosas se inventaron en los años 60’s. La idea
era crear porosidad artificial en la matriz tridimensional. Para este efecto, un tercer
componente (llamado porógeno o extensor de fase) es incorporado en la mezcla de reacción,
que no reacciona con los monómeros, pero solamente en algunos sitios del sistema. Una vez
que se termina la reacción de polimerización, el porógeno se elimina y deja vacíos en la
estructura del polímero. Estos son los denominados macroporos, la figura 27 describe el
hecho.

Macroporo
Macroporo

Macroporo

Fig. 27: Estructura de los macroporos

Las resinas macroporosas tienen una porosidad doble: los poros pequeños de la matriz misma y
los macro poros grandes creados por el suplemento en la fase de elaboración. Estas resinas al
final son opacas. Son muy estables, pues la matriz generalmente se retícula altamente. Las
resinas muy porosas, pueden intercambiar iones grandes.

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V.2 Funcionalización del polímero

El polímero descrito arriba se debe activar para convertir los granos plásticos en resinas de
intercambio iónico.

V.2.1 Resinas de intercambio catiónico fuertemente ácidas

La activación es una operación químicamente simple: es una reacción de sulfonación, las


perlas de poliestireno se ponen en contacto a elevada temperatura con ácido sulfúrico
concentrado. El producto es un poliestireno sulfonado, que es ahora un ácido fuerte, la
figura 28 esquematiza el hecho.

Fig. 28: Reacción de sulfonación

Después de la sulfonación, la resina se lava para eliminar el exceso de ácido sulfúrico. Esta
etapa de hidratación es una operación delicada, ya que hace que las perlas de la resina se
hinchen y puede resultar en la ruptura de estas si no se hace con cuidado.

Esta reacción produce una resina en forma hidrogenada. Si el producto se utiliza como resina
de ablandamiento, se debe convertir en un paso adicional a la forma sódica. Esto se puede
hacer con carbonato de sodio.

V.2.2 Resinas de intercambio aniónico fuerte y débilmente básicas

En este tipo de resinas la activación es más compleja, pues requiere de dos pasos sucesivos.
También, los productos químicos usados son más costosos, lo que explica por qué las resinas
de intercambio de aniones son considerablemente más costosas que las resinas SAC. El primer
paso se denomina como cloro metilación y es una reacción que se realiza entre los gránulos
del polímero y el clorometil metil éter.

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Fig. 29: Clorometilación

El producto tiene grupos cloruro, pero éstos son covalentes, no ionizados. En esta etapa, no se
tiene una resina de intercambio de aniones todavía. El segundo paso de la activación es una
aminación, donde el cloruro covalente se substituye por una amina, como se describe en la
figura 30.

Figura 30: Reacción de aminación

La figura anterior muestra una aminación realizada con trimetilamina. El producto es una sal
formada por un cloruro de amonio cuaternario. Por convención, las resinas SBA que se
producen con trimetilamina son llamadas del Tipo 1. De acuerdo a lo que se produce, las
resinas SBA están en la forma de cloruro (Cl—) y se deben regenerar con sosa cáustica antes del
uso en un sistema de desmineralización. Las resinas del Tipo 1 son los cambiadores
fuertemente básicos más comunes.

En lugar de trimetilamina, se puede utilizar la dimetiletanolamina para producir resinas SBA


del Tipo 2. Esta amina se muestra abajo. Las resinas del tipo 2 tienen una basicidad más baja
que las del tipo 1. Esto da lugar a una mejor capacidad de regenerabilidad (conversión a la
forma OH—), pero las resinas Tipo 2, son más sensibles a la degradación por temperatura, y
tienen una menor selectividad para los iones, de modo que la fuga es más alta en servicio.

Fig.31: Dimetiletanolamina

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Las resinas básicas de intercambio de aniones, se producen bajo el mismo procedimiento,


pero se requiere usar una amina secundaria en lugar de una amina terciaria. En la mayoría de
los casos, la dimetilamina (figura 31), es la más utilizada. El producto es una resina del
intercambio iónico en la forma hidroclórhidrica, que se regenera bajo la forma de una base
libre. Esta resina WBA se muestra a la derecha de la amina. En la forma regenerada, las
resinas WBA no tienen iones cambiables, pueden quitar solamente los ácidos fuertes de la
solución, los cuales deberán ser utilizados después de la descationisación.

Otras aminas se pueden utilizar para preparar resinas especiales de intercambio de aniones,
como aquellas que se requiere sean selectivas para; nitratos, boratos, o percloratos.

V.2.3 Resinas de intercambio catiónico débilmente ácidas

Estas resinas no se producen por la activación de los gránulos del poliestireno. En su lugar, se
requieren polímeros de acrílicos, empezando por el acrilonitrilo o el acrilato de metilo. Y
cuyos monómeros y polímeros se pueden apreciar con claridad en la figura 32.

Polimerización del acrilonitrilo

Polimerización del acrilato de metilo


Figura 32

El polímero que se obtiene debe hidrolizarse para formar los grupos del ácido carboxílico. El
polímero poliacrilonitrilo se hidroliza con ácido sulfúrico, mientras que el poliacrilato se
hidroliza en sosa cáustica. En ambos casos, se obtiene el mismo compuesto final. A
continuación se muestra la reacción que se lleva a cabo con la sosa caustica, hidrolisis
cáustica:

Figura 33: Hidrólisis del poliacrilato con sosa cáustica

El producto de la resina WAC que se obtuvo es un ácido débil, sólo está ionizado parcialmente
en un ambiente neutral. Su acidez es similar a la del ácido acético. Debido a la estructura
ligera (no aromática) alifática de la matriz, las resinas WAC tienen una densidad más alta de

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El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

grupos activos que las resinas basadas en poliestireno. Esto da lugar a una alta capacidad de
intercambio iónico total.

Una vez que esté disociado, la resina puede intercambiar los cationes. Aquí un ejemplo con
sodio. Cuando se forma el carboxilato de sodio en este caso particular.

Fig. 34: Carboxilato sódico

Con metales divalentes un complejo estable se forma entre dos grupos funcionales, lo que
explica la alta selectividad de las resinas de WAC para estos iones. Esto se muestra en la
figura 35.

Fig. 35: Complejo organometalico


con metales divalentes

V.2.4 Resinas de intercambio aniónico acrílico

Las resinas WBA y SBA se pueden hacer comenzando de un material acrílico en vez de un
copolímero aromático. El primer paso de la polimerización es igual al que se emplea para una
resina WAC que empieza con acrilato de metilo. El poliacrilato entonces reacciona con una
diamina, que tiene una amina primaria en un extremo y una amina terciaria en el otro
extremo, como se describe en la reacción de la siguiente figura:

Figura36: Amidación del poliacrilato con DMAPA

El producto que se obtiene es una resina acrílica débilmente básica de intercambio de


aniones. A partir de esta, una resina fuertemente básica puede ser obtenida mediante un paso
adicional de cuaternización usando cloruro de metilo o sulfato de dimetilo, como se aprecia
en la siguiente figura:

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Figura 37: Cuaternización de una resina acrílica WBA a SBA

Las resinas aniónicas derivadas del tipo acrílico son más hidrofílicas que las resinas de
estireno y muestran una resistencia superior al deterioro orgánico.

Existen otros tipos de resinas que se utilizan para producir las denominadas resinas selectivas.
Algunos de los grupos activos más utilizados son descritos en la siguiente tabla:

Tabla 11: resinas selectivas


Grupos funcionales
Tiol -SH
Ácido iminodiacetico -CH2N(CH2COOH)2
Ácido aminofosfonico -CH2NHCH2CH2PO3H
N-metiglucamina -CH2N-(CHOH)4CH2OH
CH3
N-bis.picolamina -CH2N(CH2-C5H4N)2

V.3 Resinas Quelantes

La mayoría de las resinas especiales antes citadas son del tipo quelante. Son capaces de
formar complejos con los metales. Su nombre se deriva del significado de la palabra griega
(Χηλή) que significa garra, porque los iones metálicos son capturados como adentro una
garra. La figura 38 nos muestra un ejemplo de este tipo de resinas de intercambio iónico,
donde un metal es acomplejado por un grupo funcional iminodiacético. Las resinas quelantes
solamente forman complejos con metales multivalentes. Estos complejos son muy estables.
Por lo tanto, estas resinas tienen una alta selectividad y son capaces de eliminar metales de la
solución.

Fig. 38: Resina quelante

V.4 Grupos activos de las resinas de intercambio iónico.

Los sitios activos de una resina tienen diferente fuerza atractiva para diversos iones y esta
atracción selectiva puede servir como medio para la separación del ion y el análisis
cuantitativo.

52 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

En una resina, los grupos del ácido sulfonico atan a los cationes. Los ácidos sulfonicos son
grupos cercanos del ácido sulfúrico. Las estructuras químicas que identifican a estos
compuestos son las descritas a continuación.

Tabla 12: Grupos del ácido sulfónico


o o o
Ho s oH CH3 s oH Resina s oH
o o o
Ácido Aquí el grupo ácido sulfónico está unido al
Ácido sulfúrico metansulfónico carbón del esqueleto de una resina de
intercambio iónico

Como los hidrógenos limitados a los oxígenos del ácido sulfúrico o del ácido metansulfónico,
los hidrógenos en los grupos del ácido sulfónico del cambiador del catión son ácidos y se
pueden perder fácilmente con la ionización, como lo describe la siguiente reacción.

(24)
o o
Resina s oH + H2O Resina s o + H3O
o o

Cuando el agua es pura y se pasa a través de una columna de intercambio catiónico en la


forma hidrogenada, sólo una fracción mínima de los hidrógenos ácidos se pierde con los grupos
activos. El desequilibrio de cargas positivas y negativas nunca es bastante grande para ser un
factor significativo en la composición estequiometrica de la resina. El desequilibrio de la carga
sigue siendo pequeño porque cualquier acumulación de carga negativa en la superficie de la
resina atrae y ata los iones hidrógeno positivo más y más fuerte. Este efecto es un ejemplo de
la regla general que los sistemas macroscópicos siguen siendo eléctricamente neutros en una
buena aproximación estequiometrica. Los desequilibrios en el número de cargas positivas y
negativas siempre son pequeños si se compara con el número de moléculas presentes.

Sin embargo, si una solución de sal se pasa a través de un intercambiador de iones, los iones
hidrógeno se pueden perder fácilmente en la solución en el intercambio por los cationes de la
sal disuelta. Cuando ocurre el intercambio, la neutralidad eléctrica de la resina se mantiene.

53 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

Este proceso del intercambio se demuestra en la siguiente ecuación:

(25) o o
Resina s oH + H2O + Na Resina s o Na + H3O
o o

Una notación conveniente para representar la estequiometria de los procesos de intercambio


iónico utiliza la notación RSO3H para representar a un solo grupo activo, donde R representa a
la resina inerte que se une a.

Así, el proceso anterior se convierte en:


- + +
(26) RSO3H + Na+ + H2O (RSO3 )(Na ) + H3O

Si el catión absorbido tiene carga 2+, se desplazan dos iones de hidrógeno. Para un catión di
positivo (como el Mg2+), escribiremos la siguiente reacción:
- 2+ +
(27) 2 RSO3H + Mg2+ + 2 H2O (RSO3 )2(Mg ) + 2 H3O

Observar que escribimos RSO3H para la forma hidrógenada, pero indicamos la carga del catión
si escribimos (RSO3-)(Na+) y (RSO3-)2 (Mg2+). Esto se hace para acentuar el catión intercambiado,
colocado en el paréntesis.

Como se puede apreciar en las ecuaciones anteriores, aquéllas donde el ion H+ es


intercambiado por cada carga positiva de un catión. Por ejemplo, un catión con una carga 2+,
como el Mg2+, intercambiará por dos iones H+, formando dos iones H3O+. Una manera
conveniente de no perder de vista los iones, particularmente en una mezcla, es contar las
cargas, más que el número de iones. Un equivalente se define como el tipo de cargas. Un
equivalente de la carga positiva se puede componer de iones Na+ o de una mitad de los del
tipo Mg2+. Cualquiera intercambiará por iones tipo H+ en una columna de intercambio ionico,
formando un tipo nuevo de iones H3O+ en solución.

Las reacciones entre la forma hidrogenada de la resina y los cationes en solución proporcionan
un método para intercambiar todos los cationes en una solución de sal para los iones
hidrógeno. Muchos de los cationes por ejemplo Na+ y K+ presentes en soluciones de sal natural
son difíciles de analizar cuantitativamente debido a su baja reactividad química. Sin embargo,
una vez que se intercambien con los iones hidrógeno, el número de iones hidrógeno
desplazados de la resina es determinado fácilmente por la titulación con una base.

Al final de un análisis, la resina puede ser vuelta a su forma hidrogenada, o ser regenerada,
exponiéndola a una solución de alta concentración de los iones hidrógeno presentes en una
solución de un ácido fuerte. Observar que los iones de sodio desplazan a los iones hidrógeno
cuando una resina esta en la forma hidrogenada y se expone a una solución de cloruro de
sodio, mientras que el revés es verdad cuando una resina en la forma sódica y se expone a una

54 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

solución de ácido hidroclórico. El intercambio es un equilibrio reversible, como lo describe la


siguiente reacción:
- + +
(28) RSO3H + Na+ + H2O (RSO3 )(Na ) + H3O

La reacción puede entrar en cualquier dirección en un punto de partida particular. La


dirección que procede depende de las concentraciones relativas de RSO3H y (RSO3 -)(Na+) en los
sitios en la resina y las concentraciones relativas de Na+ y H3O+ que son los iones en la
solución. El principio de Le Chatelier permite predecir en qué dirección procederá la reacción,
bajo varias condiciones.

V.5 Reacciones de intercambio iónico

Se muestra el concepto general del equilibrio de intercambio iónico, coeficientes de


selectividad y las reacciones que se efectúan con los diferentes tipos de resinas de
intercambio iónico.

V.5.1 Equilibrio

Una resina de intercambio iónico en la forma iónica A+ está en contacto con una solución que
contiene un ion B+, una reacción de equilibrio se observa. Aquí un ejemplo sencillo de
intercambio catiónico:

(29) R-A+ + B+ R-B+ + A+

En el proceso del intercambio iónico, los iones A+ migran en la solución y son substituidos por
los iones B+ de la solución hasta que se alcanza el equilibrio. Este equilibrio se describe por la
Ley de Acción de Masas, tal y como se muestra en la siguiente ecuación:

(30)

Donde [..] denota las concentraciones,  los coeficientes de actividad y la barra indica la fase
de la resina. K es el coeficiente de selectividad de B+ sobre A+ para la reacción de
intercambio iónico, por lo tanto:

(31)

55 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

Como primera aproximación, los coeficientes de actividad se consideran constantes, de modo


que el coeficiente de selectividad simplificado es:

(32)

Para la reacción más común entre una resina fuertemente ácida en la forma H+ y los iones del
sodio (Na+) en agua, la ecuación (33) se convierte en:

(33) R-H+ + Na+ R-Na+ + H+

El coeficiente de selectividad correspondiente es:

(34)

El valor del coeficiente K(Na/H) es aproximadamente de 1.7 para el estándar de una resina de
intercambio iónico de gel sulfónica fuertemente ácida. Esto significa que, si una resina con
una composición conocida de iones Na e H se coloca en agua pura, los iones sodio migrarán en
el agua hasta que la concentración del sodio alcance el equilibrio determinado por la ecuación
(34).

Para iones divalentes:

(35) 2 R-Na+ + Ca++ R2-Ca++ + 2 Na+

El coeficiente de selectividad es:

(36)

V.5.2 Regeneración

Consiste en invertir el equilibrio con el aumento de la concentración del ion desplazado en la


reacción de equilibrio. Por ejemplo, un suavizador se regenera al utilizar una alta
concentración de iones [Na+] en el lado derecho de la reacción (35). Esto hace que la reacción
se desplace hacia la izquierda.

V.5.3 Operación en columna

Usualmente en el intercambio iónico, la resina no se deja en equilibrio con la solución. En su


lugar, la solución se retira de la columna, por lo que el equilibrio se desplaza de forma
permanentemente a la derecha. Revisar la ecuación (37):

(37) R-A+ + B+ R-B+ + A+

56 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

La solución tratada enriquecida de iones A+, se separa y se sustituye por una solución no
tratada en la que los iones A+ tienen una concentración baja mientras, que B+ es alta. Esto
permite que la resina elimine más los iones B+ de la solución, debido a que el equilibrio se
desplaza a la derecha.

V.6 Resinas fuertemente ácidas

Cuando la resina está inicialmente en forma hidrogenada H+, (R-SO 3–H+, abreviado aquí como
RH), puede eliminar todos los cationes de la solución, como se describe en la reacción (38):

(38) R-H + Na+Cl– R-Na + H+Cl–

El segundo ejemplo muestra al bicarbonato de calcio:



(39) 2 R-H + Ca++(HCO3 )2 R2-Ca + 2 H2CO3

Aquí la reacción es una neutralización, pues el anión del bicarbonato es alcalino. La reacción
no es reversible, ya que no se puede regenerar una resina SAC con ácido carbónico.

Las reacciones (38) y (39) son comunes como primer paso de la desmineralización.

Cuando la resina está inicialmente en la forma sódica Na+, las resinas SAC remueven cationes
divalentes del agua, pero no otros cationes monovalentes, porque la diferencia de la
selectividad k+ o NH4+ son demasiado pequeños, así que tendremos la siguiente ecuación.
– + –
(40) 2 R-Na + Ca++(HCO3 )2 R2-Ca + 2 Na HCO3

Esta reacción de ablandamiento es reversible, pero se puede regenerar con bicarbonato de


sodio, debido al riesgo de precipitación del carbonato de calcio. En su lugar, se utiliza el
cloruro de sodio.

V.7 Resinas débilmente ácidas

Las resinas débilmente ácidas reaccionan de manera diferente, ya que están sólo débilmente
ionizadas en forma regenerada (H+). Con sales neutrales, no se observa ninguna reacción,
como se aprecia en la siguiente reacción:

(41) R-COOH + Na+Cl– nada

Si se asume que ocurriera la reacción, se formaría HCl como producto. Pero como la resina es
un ácido más débil que el ácido clorhídrico que se forma, la resina se regenera a su forma
original.

Para que la resina débilmente ácida reaccione, debe ser disociada. Por lo tanto, el ion H+ en
el ácido se debe tratar con un álcali. Por ejemplo, la siguiente reacción es inmediata e
irreversible:

(42) R-COOH + Na+OH– R-COO–Na+ + H+OH–

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El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

Ésta es una reacción de neutralización, en la cual, el producto es agua (por lo tanto ya no es


reversible).

En la siguiente reacción:
– – ++ + –
(43) 2 R-COOH + Ca++(HCO3 )2 (R-COO )2Ca + 2 [H HCO3 ]

El ion bicarbonato sustrae el H del grupo carboxílico de modo que resulta ionizado. Las
resinas catiónicas débilmente ácidas, se utilizan en el tratamiento de aguas para eliminar la
dureza del bicarbonato del agua. Éste es un proceso de desalcalinizacion. Con el bicarbonato
de sodio en vez del bicarbonato de calcio o de magnesio, la reacción también ocurre, pero la
resina WAC tiene mucho menos afinidad a los iones monovalentes, de modo que la capacidad
de funcionamiento es baja, la reacción (44) lo muestra:
– – + + –
(44) R-COOH + Na+HCO3 R-COO Na + H HCO3

Una vez convertido a la forma Na+, los iones divalentes se pueden intercambiar incluso en
ausencia de aniones alcalinos, como se aprecia en la siguiente reacción:

(45) 2 R-COO–Na+ + Ca+Cl–2 (R-COO–)2Ca++ + 2 Na+Cl–

El ablandamiento con una resina WAC es muy eficiente debido a la fuerte selectividad de estas
resinas para iones de dureza. La dureza residual en el agua tratada es muy baja, por lo que
el proceso descrito por la reacción (45) se utiliza para ablandar agua en presencia de un alto
contenido en la concentración de sodio. En la práctica, la resina WAC pasa a la forma Na+
usando carbonato de sodio (Na2CO3) o bien sosa cáustica (NaOH) antes de que se utilice para
el ablandar.

V.8 Resinas fuertemente básicas

Cuando la resina está inicialmente en la forma de hidróxido OH- (R-CH2-N(CH 3)3 +OH-), se
abrevia como una resina R-OH, y puede eliminar todos los aniones de la solución, tal y como lo
describe la siguiente reacción:

(46) R-OH + Na+Cl– R-Cl + Na+OH–

La regeneración de las resinas SBA se realiza mediante la inversión de la reacción (46) con una
solución relativamente concentrada de sosa cáustica.

Después de intercambio catiónico [reacción (38)], la reacción es la siguiente:

(47) R-OH + H+Cl– R-Cl + H+OH–

Ésta es una reacción de neutralización de un ácido fuerte en el cual el producto es agua. Por
lo tanto, es irreversible.

La forma OH- de la resina SBA, también intercambia ácidos débiles, como el ácido carbónico,
esto aprecia en la reacción siguiente:

58 Berenice Reyna Avila


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– + –
(48) R-OH + H+HCO3 R-HCO3 + H OH

Una segunda reacción ocurre largamente en tanto existan iones –OH en la resina, como se
aprecia a continuación:
– + –
(49) R-HCO3 + H+HCO3 R2-CO3 + H OH

Los iones del carbonato se asientan en dos grupos funcionales de la resina. Observe que en la
práctica, las resinas de la forma OH- no son utilizadas para quitar el bicarbonato o el
carbonato del agua neutral cuando contiene dureza, por el miedo de precipitar el hidróxido de
calcio o el carbonato de calcio.

La resina también reacciona con ácidos muy débiles, como la silicona (SiO2) o el ácido bórico
(H3BO3). En la siguiente reacción, la silicona se representa como H2SiO3, para apreciar su
comportamiento:
– + –
(50) R-OH + H+HSiO3 R-HSiO3 + H OH

Cuando la resina SBA está inicialmente en forma de cloruro Cl-, puede intercambiar
cualquier anión que tenga una selectividad más alta, la siguiente reacción describe el hecho:
– –
(51) R-Cl + NO3 R-NO3 + Cl

La reacción (51) representa un proceso de eliminación de nitrato NO3, para el cual las resinas
SBA especiales con diferentes grupos funcionales, se utilizan con un aumento en la
selectividad del ion nitrato.

V.9 Resinas débilmente básicas

El grupo funcional más común es R-CH2-N(CH3)2. Estas resinas no son ionizadas en su forma de
base libre regenerada. Por lo tanto no reaccionan con sales neutras, como lo describe la
reacción (52):

(52) R-CH2-N(CH3)2 + Na+Cl– nada

Para que las resinas WBA reaccionen, deben primero ser ionizadas. Esto ocurre mediante la
protonisacion de la amina, que se transforma en un amonio cuaternario. La reacción puede
ocurrir así después de la descationisación, como se expresa en la ecuación (38), la reacción
(53) describe el hecho:
+ –
(53) R-CH2-N(CH3)2 + H+Cl– R-CH2-NH+(CH3)2 Cl

La incorporación de todo el compuesto de ácido clorhídrico convierte la resina WBA a su forma


hidroclorhidrica (HCl). Reacciones similares suceden con sulfatos y nitratos después del
intercambio catiónico.

La alcalinidad de la resina WBA no es bastante fuerte, de modo que estas resinas no puedan
quitar sílice o bióxido de carbono del agua:

59 Berenice Reyna Avila


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(54) R-CH2-N(CH3)2 + H+HCO3 nada

Las resinas WBA se utilizan para el quitar solamente ácidos fuertes, pero tienen una
capacidad más alta y son más fáciles de regenerar que las resinas SBA.

VI. Propiedades de las resinas de intercambio iónico


En esta sección examina las características de una resina de intercambio iónico, para un
mayor conocimiento y selección de este tipo de materiales:

 Granulometría
 Capacidad
 Humedad
 Materia seca
 Masa volumétrica de los gránulos
 Densidad aparente
 Efecto de compresión
 Aspecto óptico
 Variación de volumen
 Estabilidad

VI.1 Granulometría

En el pasado, la distribución granulométrica de una resina se hacía con una serie de tamices.
Se medía el volumen de la fracción de la muestra de resina permaneciendo encima de cada
tamiz en un cilindro graduado. Por razones prácticas se expresan los resultados como
porcentaje acumulado de la resina pasando por un tamiz de malla conocida.

Actualmente se mide la distribución granulométrica con aparatos que cuentan las partículas,
conectados a una computadora que calcula todos los parámetros de la distribución, que son:

 Diámetro medio
 Coeficiente de uniformidad
 Tamaño efectivo
 Tamaño medio armónico
 Cantidad de esferas finas
 Cantidad de esferas gruesas

Vamos a examinar cada una de estas características.

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VI.1.1 Medida de la granulometría

La siguiente gráfica es el ejemplo de un análisis tradicional en el que se mide el volumen de


resina que se queda encima de cada tamiz.

Diámetro máximo= 640 µm


Diámetro efectivo= 450 µm
Coeficiente de uniformidad= 1.53

Los valores "entre tamices" se trazan en una curva con eje x (tamaño de la malla) logarítmico.
En teoría y también en la práctica, la distribución granulométrica de una resina producida en
reactores agitados es "normal" o "de Gauss". Aquí se superpone una campana de Gauss a la
gráfica experimental.

Los resultados reales se describen en la siguiente tabla:

Tabla 13: Granulometría real de una resina


mm % retenido % a través del
en el tamiz tamiz
1.25 0.8 99.2
1.00 2.0 97.2
0.80 14.9 82.3
0.63 33.2 49.1
0.50 32.5 16.6
0.40 14.1 2.5
0.315 2.0 0.5
Más fino 0.5 --
Total 100% --

61 Berenice Reyna Avila


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Definiciones:

 Diámetro medio: es el valor (teórico) de la abertura del tamiz, a través del cual pasa
exactamente el 50 % de la muestra de resina. Se representa habitualmente por "d50"

 Tamaño efectivo: es el valor de la abertura del tamiz a través del cual pasa
exactamente el 10 % de la muestra de resina. Se abrevia así: "d10".
Coeficiente de uniformidad: es definido como CU=d60/d10.
Este coeficiente mide la extensión de la distribución y corresponde a la amplitud de la
curva de Gauss. Si todas las esferas de resina fueran idénticas, el CU tendría el valor
1.0. Las resinas AmberjetTM tienen un CU de 1.05 a 1.20, las AmbersepTM y AmberliteTM
1.15 a 1.30, y las resinas de calidad estándar van de 1.3 a 1.7.

 Tamaño medio harmónico: se abrevia como HM ( o HMS por sus siglas en ingles
Harmonic mean size) es una expresión matemática que se calcula partir de la función
de distribución. La HM es útil para consideraciones teóricas sobre las propiedades
hidráulicas y la cinética de una resina. En la práctica, se próxima al valor del
diámetro medio, pero un poco más pequeña. Ambos valores son casi idénticos en
resinas con tamaño de partícula uniforme.

Fig. 39: Media armónica

Utilizando un papel gausso-logarítmico, una distribución normal (% de resina acumulada a


través de los tamices) se representa en la siguiente gráfica como una línea recta. En el pasado
este tipo de gráficas servían para calcular el diámetro medio, el tamaño efectivo y el
coeficiente de uniformidad a partir de los resultados del laboratorio.

62 Berenice Reyna Avila


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Gráfica 2:

En la gráfica se trazaron los datos de la tabla 13. Los puntos experimentales no están
alineados exactamente, debido a la imprecisión en el tamiz, y debido a que la distribución
real no es exactamente gaussiana. Los valores característicos de este ejemplo son:
Tabla 14: Valores experimentales
Diámetro medio 0.640 mm
Coeficiente de uniformidad 1.53
Tamaño efectivo 0.449 mm
Media armónica (HM) 0.616 mm

Para las resinas de granulometría uniforme, el diámetro medio, el tamaño efectivo y la media
armónica son cercanos el uno del otro; serían idénticos para una resina totalmente uniforme,
y el coeficiente de uniformidad sería igual a 1.0.

VI.1.2 Para qué sirve la granulometría

Resina fina.

o Buena cinética (intercambio rápido)


o Pérdida de carga elevada

Resina gruesa.

o Baja caída de presión


o Sin problemas de bloqueo de las boquillas

63 Berenice Reyna Avila


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La granulometría es importante en las siguientes operaciones:

 En lechos mixtos
 En lechos estratificados
 En columnas de lecho compactado (AmberpackTM y similares)
 En columnas fluidizadas
 Lavado en contracorriente
 En procesos de cromatografía

La selección adecuada de la granulometría es un compromiso ya que una resina fina tiene


una capacidad útil buena, pero una pérdida de carga elevada, y un exceso de partículas finas
puede bloquear los colectores. En cambio, una resina gruesa es más sensitiva a los choques
osmóticos y su cinética es más lenta lo que resulta en una capacidad útil menor. Para todas
las aplicaciones que necesitan una separación de varias resinas en la misma columna tal como
lechos mixtos o estratificados, la granulometría tiene una importancia crítica.

VI.2 Capacidad de intercambio

VI.2.1 Capacidad total

 Es el número de grupos activos, es decir el número de iones monovalentes que se


pueden intercambiar.

VI.2.2 Capacidad útil

 Es el número de sitios donde el intercambio tiene lugar durante un ciclo.

Más detalles sobre el concepto de capacidad total y de operación se presentan en el


capítulo VII.

VI.3 Humedad

La humedad de una resina (retención de agua) está relacionada con su porosidad así como con
su forma iónica. El contenido de agua se expresa generalmente como un porcentaje del peso
la resina húmeda en una forma iónica determinada.
Enseguida se muestra la influencia de la porosidad en el rendimiento de una resina:

Humedad alta:

 Intercambio rápido
 Buena capacidad de adsorción

64 Berenice Reyna Avila


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 Capacidad total baja

Humedad baja:

o Capacidad total elevada


o Difícil de regenerar
o No se pueden eliminar iones voluminosos
o Tendencia a ensuciarse

Aproximadamente la mitad del peso de una resina de intercambio iónico es agua, a menos que
se haya secado o el agua se haya reemplazado por un disolvente orgánico. El agua rodea los
grupos activos (agua de hidratación) y llena los vacíos del esqueleto de la resina. Está claro
que una resina con alto contenido de humedad tiene menos materia seca, y por lo tanto lleva
menos grupos activos y una capacidad más baja. Pero por otra parte, una resina de este tipo
proporciona un acceso más fácil a los iones de gran tamaño en su estructura.

En las resinas de tipo gel, la humedad tiene una relación inversa relacionada con el grado de
entrecruzamiento de la matriz. Eso no vale para resinas macroporosas porque su
macroporosidad puede variar como un parámetro independiente del entrecruzamiento.

En general, las resinas de baja humedad tienen una cinética más lenta y son más susceptibles
a la suciedad que las resinas de alta humedad.

VI.4 Materia seca

La cantidad de materia seca se calcula:

 Como complemento de la capacidad de retención de la humedad (en %)


 O bien como un peso de resina seca por litro de resina húmeda (en g/L)*

La materia seca en kg/L es numéricamente igual a la capacidad volumétrica (eq/L) dividida


por la capacidad de peso seco (eq/kg).

La materia seca se utilizó en el pasado por algunos fabricantes de resinas en lugar del
porcentaje de retención de la humedad. Hoy en día, el concepto de materia seca no se utiliza.

VI.5 Densidad real (peso específico)

La densidad real es un parámetro importante para el éxito del funcionamiento de una


planta. Es crítico para todos los procesos que implican una mezcla o separación de 2 o 3
resinas colocadas en la misma columna y para ajustar el caudal de contra lavado. La medida
de densidad real se hace utilizando un picnómetro.

Es preciso saber que la densidad real varía con la composición iónica de la resina, debido que
esta composición cambia todo el tiempo durante un ciclo, por lo que es difícil predecir la
gravedad específica exacta.

65 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

A continuación se muestran algunos valores típicos:

Tabla 15: Densidad real en función de la forma iónica


Tipo de resina Forma Rango de densidad Valor
iónica típico
WAC (cat. débil) H 1.16 – 1.19 1.18
WAC Ca 1.28 – 1.34 1.32
SAC (cat. fuerte) H 1.18 – 1.22 1.20
SAC Na 1.26 – 1.32 1.28
SAC Ca 1.28 – 1.33 1.31
WBA (an. débil) Base libre 1.02 – 1.05 1.04
WBA Cl 1.05 – 1.09 1.06
WBA SO4 1.08 – 1.13 1.11
SBA (an. fuerte) OH 1.06 – 1.09 1.07
SBA Cl 1.07 - 1.10 1.08
SBA SO4 1.10 – 1.14 1.12

VI.6 Densidad aparente y peso entregado

La densidad aparente de una resina se expresa como masa de resina por volumen (g/L).
Debido a que existen pequeñas variaciones de densidad aparente de un lote a otro, un valor
estándar llamado peso entregado se utiliza para el envasado de la resina, al final de la
producción. Estas variaciones de densidad aparente son causadas por la humedad residual que
permanece en las esferas de la resina antes de empacarlas.

Ejemplo:
Supongamos que los valores de densidad aparente para un tipo de resina tienen un rango de
720 a 780 g/L. Si ajustamos el valor del peso entregado del envío en 770 g / L, obtendremos
los siguientes resultados:

 Cada bolsa de 25 litros tendrá: 0,770 x 25 = 19.25 kg de resina


 Si un lote particular tiene una densidad aparente de 720 g/L que es 1.389 L/kg el
cliente recibirá 19.25 x 1.389 = 26.7 L de resina en cada bolsa de 25 L.
 Si el lote tiene una densidad aparente de 780 g/L que es 1.282 L/kg, el cliente recibirá
19.25 x 1.282 = 24.7 L de resina en cada bolsa de 25 L.

66 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

VI.7 Compresión del lecho

Es difícil medir la densidad aparente de una resina, esto se debe a que los efectos de la
pared y la compresión de la columna perturban la medición de la altura y volumen de esta.

En la grafica (3) el punto "100 %" corresponde a una columna de resina con un diámetro de
50 mm y una altura de 600 mm. Con dos metros de altura y un metro de diámetro el lecho se
comprime un 2.5 %, esto da la impresión de que el 2.5 % la de resina no se encuentra.

Gráfica 3: Compresión de una columna

VI.8 Aspecto (visual)

En la figura 40 se observa una muestra de resina bajo el microscopio. Esta prueba es la


primera que se hace con resinas usadas; si la resina está fragmentada, será necesario
cambiarla, de modo que no es necesario realizar pruebas adicionales.

Figura 40: Aspecto óptico de una resina usada

67 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

En control de calidad utilizan el concepto de perlas perfectas y los granos enteros. Perlas
perfectas es cuando las perlas no tienen grietas, ni están rotas y granos enteros significa que
las perlas son esféricas y no un fragmento.

Con resinas usadas, el aspecto óptico proporciona información útil sobre potenciales
problemas de funcionamiento.

VI.9 Forma iónica y variaciones de volumen

Las resinas cambian de volumen de acuerdo a los iones cargados en ellas. Por ejemplo, una
resina tipo gel fuertemente básica puede hincharse en más de un 25 % si está totalmente
convertida de la forma cloruro (forma de entrega) a la forma hidróxido (completamente
regenerada).

En la tabla 16 se muestran algunas formas iónicas de resinas que se utilizan para el


tratamiento de agua.

Tabla 16.Formas iónicas más utilizadas


Tipo de resina Forma iónica Cambio total De...hasta Ejemplos
de entrega de volumen
SAC (ácida fuerte) Na, H 6 – 10 % Na a H Amberjet 1200
SBA (básica fuerte) Cl, OH, SO4 15 – 30 % Cl a OH Amberjet 4200
6 – 10 % Cl a SO4
WBA (básica débil) Base libre 10 – 25 % BL a Cl Amberlite IRA96
(BL)
WAC (ácida débil) H 15 – 40 % H a (Ca+Mg) Amberlite IRC86
60 – 100 % H a Na

Datos más precisos sobre el aumento de volumen de la resina, suelen estar disponibles en las
fichas técnicas de productos individuales publicadas por los productores de resina.

El aumento volumen es debido al diferente estado de hidratación de los iones en la resina,


por ejemplo, las resinas débiles casi no se disocian en su forma regenerada, así que no hay
iones libres en las paredes de la resina. Sin embargo, una vez que se han intercambiado estos
iones, estos se hidratan como se muestra en la siguiente figura.

68 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

Figura 41: Variaciones de volumen en las resinas

La conversión total entre una resina 100 % regenerada y una resina 100 % agotada es muy rara
en la práctica, de manera que el cambio de volumen máximo teórico no se logra.

Sin embargo un cambio de volumen tiene lugar en la operación y es visible si se observa la


altura de la resina en el lecho, antes y después de la regeneración. Este cambio de volumen es
crítico en los sistemas de columnas rellenas, las cuales tienen un espacio libre muy pequeño.

VI.10 Estabilidad

Las resinas deben sorportar diversas formas de estrés durante el funcionamiento, entre los
cuales están:

 Estrés físico en caso de transferencia de resina o alta caída de presión.


 Estrés osmótico debido a la variación de volumen.
 Estrés térmico en casos de alta temperatura o de variaciones fuertes de temperatura.
 Ensuciamiento orgánico

Los productores de resina ofrecen varios tipos de resina adaptadas para las diferentes
condiciones de uso.

69 Berenice Reyna Avila


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VII. Capacidad de intercambio


El intercambio iónico es un proceso cíclico: las resinas eliminan los iones que se encuentran en
el agua o en la solución a tratar y se agotan de manera progresiva, hasta que no haya sitios
libres para cargar los iones de la solución. La fase de carga se interrumpe y las resinas deben
ser regeneradas. La capacidad de intercambio corresponde a la cantidad de iones cargados por
la resina, esto se aprecia en la siguiente figura.

Figura 42: Capacidad de intercambio de una resina

VII.1 Capacidad total

Es el número de sitios donde tiene lugar el intercambio de iones.

VII.2 Capacidad útil

También se puede llamar capacidad operativa. Se define como el número de sitios donde se
produce el intercambio iónico durante la fase de agotamiento o saturación. También
representa el número de cargas eléctricas de los iones eliminados (no el número mismo de
estos iones, puesto que ciertos iones tienen más de una carga).

La capacidad de una resina se mide en unidades de eq/L (equivalentes por litro de resina).
Se recomienda evitar los moles en el intercambio iónico, debido a que esta unidad no toma
en cuenta la valencia y produce errores. Se recuerda que: 1 eq = 1 mol / valencia.

La capacidad útil es siempre menor que la capacidad total.

70 Berenice Reyna Avila


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VII.3 Zona de intercambio

Caso ideal

En un caso ideal, la resina está completamente regenerada al inicio del ciclo. Durante el
período previo de agotamiento, el frente de intercambio es totalmente nivelado, es decir que
cada capa infinitesimal de resina se convertirá instantáneamente desde regenerada a
agotada, capturando los iones entrantes con una velocidad infinita de intercambio.
Este frente plano, trasladaría hacia abajo la columna a medida que más iones se eliminen del
agua. En algún punto la parte frontal plana alcanza el fondo de la columna y la resina es
totalmente agotada. En este caso en particular la capacidad útil es igual a la capacidad total
de la resina.

Este caso no existe en la realidad, porque el frente de intercambio no es plano y la resina no


está siempre completamente regenerada al principio del ciclo. Esto se aprecia en la
siguiente figura.

Principio del Mitad del ciclo Final del ciclo


ciclo
Figura 43: Caso ideal

En el mundo real solo existen dos casos:

Caso N°1: la resina está totalmente regenerada al principio del ciclo (WAC y WBA).

Al principio del ciclo, la resina se encuentra en forma totalmente regenerada. Durante el


período de carga, las capas superiores de la columna se agotan progresivamente. No
obstante, la reacción de intercambio no es instantánea, porque los iones deben encontrar su
camino hasta los sitios disponibles dentro de cada perla de resina. Por lo tanto, algunos iones
llegan a una capa de resina más profunda antes de que las capas superiores estén
completamente saturadas. El área entre la resina totalmente regenerada y la resina
completamente agotada se llama zona de intercambio, o zona de reacción, como se muestra a
continuación:

71 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

Principio del ciclo Mitad del ciclo Final del ciclo


Figura 44: Resina regenerada totalmente al inicio del ciclo

Después de cierto tiempo cuando las capas superiores están totalmente agotadas y las capas
inferiores empiezan a agotarse, los iones que no se eliminan, se escapan en el agua tratada.
La fase de agotamiento se detiene cuando la concentración de esta “fuga iónica” alcanza un
valor predeterminado que se llama punto final del ciclo, en esta etapa, la resina de
intercambio iónico no está completamente agotada, por lo que la capacidad de operación es
menor que la capacidad total.

El comportamiento del caso N°1 es típico de la resinas débilmente ácidas (WAC) y débilmente
básicas (WBA) que se pueden regenerar por completo con una cantidad mínima de
regenerante. La cantidad estequiométrica regenerante es la cantidad de equivalentes
químicos exactamente igual a la carga iónica durante el ciclo de intercambio.

La capacidad de útil de una resina de intercambio aniónico (WBA) es del 70 al 90% de la


capacidad total. Para la resina catiónica (WAC) la capacidad útil depende de varios
parámetros, por lo que no se puede estimar fácilmente, estas últimas tienen una capacidad
total alta y se regeneran casi sin exceso de ácido, su uso es recomendado en aguas que
contienen altas concentraciones de alcalinidad y dureza.

Caso N° 2. La resina está parcialmente agotada al principio del ciclo (SAC y SAB).

Este caso es típico de las resinas fuertemente ácidas (SAC) y fuertemente básicas (SBA), que
son más difíciles de regenerar, de modo que necesitan un exceso de ácido o de sosa. Aún con
exceso, no es económico regenerar totalmente estas resinas, ya que esto necesita una
cantidad muy grande de regenerante, por lo que en la práctica el lecho de la resina se
regenera por sí solo.

72 Berenice Reyna Avila


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Las imagen 45, corresponden a un lecho de resina con agotamiento de arriba hacia abajo y
regeneración de abajo hacia arriba.

Principio del ciclo Mitad del ciclo Final del ciclo


Figura 45

La capacidad útil de las resinas fuertes (SAC y SBA) es de 40 a 70 % de su capacidad total.

Caso N°2b: resinas regeneradas en paralelo

En este caso, el regenerante pasa a través del lecho de la resina en la misma dirección que el
agua a tratar: de arriba hacia abajo. Resulta que las capas superiores del lecho están siempre
bien regeneradas al inicio del ciclo, pero no las capas inferiores. Durante la fase de
producción, una pequeña parte de los iones se desplazan hacia abajo y pasan al agua tratada,
lo que produce una fuga iónica, la figura 46 manifiesta el hecho.

Principio del ciclo Mitad del ciclo Final del ciclo


Figura 46

73 Berenice Reyna Avila


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VII.4 Cinética del intercambio

Las resinas débilmente ácidas y básicas (WAC y WBA) reaccionan de manera variable según el
caudal: cuando el caudal aumenta se alarga la zona de reacción, esto se aprecia en la figura
47.

Caudal bajo: la zona de Caudal alto: la zona de


intercambio es corta intercambio es larga
Figura 47

Cuando se reduce la zona de intercambio, la capacidad útil es más alta, porque una fracción
mayor de la capacidad total se utiliza antes que aparezca la fuga.

En general, las resinas finas tienen una mejor cinética que las gruesas; esto es valido
principalmente para las resinas débiles (WAC y WBA).

VII.5 Parámetros que afectan la capacidad útil

La capacidad útil depende de varios parámetros, los más importantes son:

 Concentración y tipos de iones de eliminar


 Flujo de producción
 Temperatura
 Tipo, concentración, cantidad y flujo de la solución regenerante
 Tipo de regeneración (co-corriente o contra-corriente)
 Altura de lecho (solo con regeneración en contra-corriente)
 Tamaño de las esferas de la resina

Los productores de resinas de intercambio iónico publican datos con los que el usuario puede
calcular la capacidad útil de las resinas bajo las condiciones más comunes de operación.

74 Berenice Reyna Avila


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VII.6 Medida de la capacidad total

La capacidad total de una muestra de resina se mide por titulación y el resultado se expresa
en eq/L. El procedimiento consiste en medir una porción del volumen de la muestra, debido
a que el volumen varía según la forma iónica de la resina, la forma iónica dela resina que se
analiza siempre debe reportarse.

También se debe medir la capacidad de peso seco de la muestra después de que esta se
seque. La capacidad másica corresponde al número de grupos activos por kg de resina seca,
sin tener en cuenta la humedad, esta se expresa en eq/kg. Medir la forma iónica es
imprescindible en este caso, porque los iones de tipo distinto tienen masas distintas.

La capacidad de peso seco es importante por dos razones:

i. La capacidad de peso seco proporciona información sobre la activación del polímero.


Por ejemplo, si todos los anillos aromáticos de una resina fuertemente ácida han sido
sulfonados, la capacidad total es de unos 5,5 eq/kg en forma hidrogenada.
ii. Con resinas usadas, el peso seco proporciona información sobre un posible
ensuciamiento de la resina: una resina sucia contiene sustancias ajenas que aumentan
su masa y por lo tanto la capacidad total másica disminuye, aun cuando ningún grupo
activo falte en su estructura.

7.7 Capacidad útil en práctica

La capacidad útil de una resina es una fracción de su capacidad total. Se expresa también en
eq/L (equivalentes por litro de resina) y corresponde a la cantidad de iones (más
precisamente al número de cargas) que se pueden intercambiar durante un ciclo.

La tabla 17 implica valores típicos de la capacidad total y operativa de las resinas más
comunes. Todos los valores son en eq/L, el valor más común está entre corchetes.

Tabla 17: Capacidad total y operativa


Tipo de resina* Capacidad total Capacidad útil
WAC (cat. débil) 3.7 a 4.5 [4.2] 1.0 a 3.5
SAC (cat. fuerte) 1.7 a 2.2 [2.0] 0.6 a 1.7
WBA (an. débil) 1.1 a 1.7 [1.3] 0.8 a 1.3
SBA (an. fuerte) 0.9 a 1.4 [1.2] 0.4 a 0.9
*Vea abreviaturas y tipos de resinas (en Ingles)

Consideremos como ejemplo, una resina intercambiadora de cationes (SAC) que se utiliza en
el ablandamiento de agua con una dureza de 4,4 meq/L, cuya capacidad útil (calculada en
condiciones precisas de operación) sería de 1,1 eq/L, o sea 1100 meq/L.

Cada litro de resina será capaz de tratar 1100/4.4 = 250 litros de agua dura antes de requerir
de una regeneración. Significa que el rendimiento es de 250 volúmenes de lecho. Si la dureza
del agua es más alta, el rendimiento disminuye y viceversa.

75 Berenice Reyna Avila


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VIII. Regeneración
Los pasos de la regeneración implican primero a la resina más fuerte, y después la resina
débil. El grado de exceso no cambia las condiciones globales de la regeneración o la cantidad
de regenerante.

Las abreviaturas de las diferentes resinas y su correspondiente significado en Ingles son:

 SAC: resina fuertemente ácida (Strongly Acidic Cation exchange resin)


 WAC: resina débilmente ácida (Weakly Acidic Cation exchange resin)
 SBA: resina fuertemente básica (Strongly Basic Anion exchange resin)
 WBA: resina débilmente básica (Weakly Basic Anion exchange resin)

VIII.1 Métodos de regeneración en una columna de intercambio iónico

La mayoría de las resinas de intercambio iónico se usan en columnas. El proceso de


intercambio es una operación discontinua: una etapa de agotamiento y una etapa de
regeneración de las resinas agotadas. Existen dos métodos principales de regeneración:

 Regeneración en paralelo: los líquidos pasan de arriba hacia abajo durante la etapa
de agotamiento y regeneración.
 Regeneración en contra-corriente (o de flujo inverso): los líquidos pasan
alternativamente de arriba hacia abajo y de abajo hacia arriba en las fases de
agotamiento y regeneración.

VIII.1.1 Regeneración en paralelo

En esta técnica el líquido a tratar y la solución regeneradora fluyen en la misma dirección,


normalmente de arriba hacia abajo. Sin embargo por consideraciones teóricas este no es el
mejor sistema, debido a que la resina que se encuentra en el fondo de la columna queda
menos regenerada que la que se encuentra en la parte superior.

Otro inconveniente de esta técnica es que las resinas fuertemente ácidas y fuertemente
básicas no están convertidas totalmente en forma H+ o OH— respectivamente al final de la
regeneración. Para una conversión completa se necesitan cantidades excesivas de
regenerantes.

Al inicio de la fase de agotamiento de la resina, la fuga iónica es alta porque los iones no
eliminados en la parte baja de la columna son desplazados por iones H+ o OH— producidos por
el intercambio en la parte superior.

En la figura 48, la zona oscura de la imagen representa la proporción de resina agotada y la


zona clara la proporción de resina regenerada.

76 Berenice Reyna Avila


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Figura 48: Regeneración en paralelo

La imagen 49 muestra que en el nivel A de la columna, la resina está 50% agotada y 50%
regenerada y por encima de la zona de intercambio la resina es totalmente agotada, y por
debajo, totalmente regenerada.

Figura 49: Zona de intercambio de una regeneración en paralelo

En una regeneración en paralelo, la única manera de reducir la fuga permanente es aumentar


la cantidad de regenerante para dejar una proporción menor de resina agotada en la parte
baja de la columna al final de la regeneración.

VIII.1.2 Regeneracion a contra corriente

Es difícil y caro regenerar completamente una resina, por ello debe tenerse en cuenta que
una resina regenerada está sólo parcialmente en la forma requerida. Para minimizar la fuga
de iones no intercambiados durante el tratamiento, la porción de la resina que está más
regenerada debe de estar a la salida de la columna. Esto puede conseguirse únicamente por
una regeneración a contra-corriente, es decir, la solución regenerante fluye en dirección
opuesta al líquido a tratar. Actualmente se conocen dos casos diferentes de la regeneración a
contra-corriente:

1. Agotamiento (o saturación) de arriba a abajo y regeneración de abajo a arriba, como


en los sistemas de bloqueo del lecho por aire o por agua, o en los procesos industriales
de lecho compacto UFDTM y UpcoreTM.

77 Berenice Reyna Avila


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Figura 50: Agotamiento de arriba a abajo y regeneración de abajo a arriba

2. Agotamiento de abajo a arriba y regeneración de arriba a abajo, como en los sistemas


de lechos flotantes o AmberpackTM.

Figura 51: Agotamiento de abajo a arriba y regeneración de arriba a abajo

En todos los casos de regeneración en contra corriente, no es preciso que el regenerante


empuje los iones cargados en la resina a través de todo el lecho, puesto que basta rechazarlos
de donde vinieron. Las capas de resina menos agotadas se regeneran en primer lugar y
tendrán el mejor grado de conversión al principio de la fase de agotamiento.

La regeneración en contra-corriente proporciona dos ventajas decisivas:

1. El agua (o la solución) a tratar tiene una calidad mucho mejor que en paralelo, debida
a la pequeña fuga iónica.
2. La cantidad de regenerante necesaria es menor, porque los iones contaminantes no
tienen que ser "empujados" a través de todo el lecho de la resina y la calidad del agua
tratada es casi independiente de la cantidad de regenerante.

VIII.1.3 Etapas de la regeneración

El procedimiento general de regeneración de una columna de resina es el siguiente:

1. Contra lavar el lecho de resina con un flujo ascendente de agua (solo enparalelo) para
eliminar las materias en suspensión acumuladas en la superficie del lecho.
2. Introducir el regenerante diluido en agua de calidad apropiada. El flujo de
regeneración es bajo, de manera que el tiempo de contacto sea de 20 a 40 minutos en
general.
3. Desplazar el regenerante con agua de dilución al mismo caudal.

78 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

4. Lavar el lecho de la resina con agua bruta hasta obtener la calidad esperada de agua
tratada.

Este procedimiento es válido para la mayoría de los sistemas de intercambio iónico con una
sola resina, como son los casos de; ablandamiento, descarbonatación o eliminación de
nitratos. Las resinas quelantes requieren en algunos casos dos regenerantes sucesivos.

En la desmineralización, primero se regenera el intercambiador de cationes con un ácido


fuerte, luego el intercambiador de aniones con sosa cáustica. Se pueden también regenerar
ambos intercambiadores de forma simultánea.

La regeneración de un lecho mixto (equipos que utilizan resinas de intercambio iónico


catiónica y aniónica mezcladas en un mismo recipiente) es más complicada, ya que este
implica más etapas de operación. Los pasos son los siguientes:

1. Contra lavar el lecho de la resina para separar hidráulicamente la resina


intercambiadora de cationes y la resina intercambiadora de aniones (la cual tiene una
densidad menor).
2. Dejar que el lecho se asiente.
3. Opcionalmente, bajar el nivel del agua hasta la superficie del lecho.
4. Introducir la sosa diluida en agua desmineralizada y extraerla por el colector
intermedio.
5. Desplazar la sosa con agua de dilución.
6. Introducir el ácido diluido en agua desmineralizada por el colector intermedio y sacarlo
por debajo.
7. Desplazar el ácido con agua de dilución.
8. Bajar el nivel de agua hasta la superficie del lecho de las resinas.
9. Mezclar las resinas con aire comprimido limpio o con nitrógeno.
10. Llenar la columna lentamente con agua.
11. Hacer el lavado final con agua bruta al caudal de producción hasta obtener la calidad
deseada.

Nota: Ambas resinas se pueden regenerar simultáneamente para ganar tiempo.


De lo contrario, empezar siempre con la resina intercambiadora de aniones.

VIII.1.4 Relación de regeneración

Se expresa mediante la siguiente fórmula:

Cantidad de regenerante [eq]


Relación de regeneración=
Carga ionica [eq]

 La relación de regeneración se calcula dividiendo la cantidad total de regenerante


(expresada en equivalentes) por la carga iónica total (también en equivalentes) fijada
en la resina durante un ciclo.

79 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

 Este valor también es igual al número de equivalentes de regenerante por litro de


resina dividido por la capacidad útil de la resina en eq/L.
 Una relación teórica de 1.00 (100 %) correspondería a la cantidad estequiométrica.
 Todas las resinas necesitan cierto exceso de regenerante (arriba de la cantidad
estequiométrica).

Ejemplo:

Amberjet 1200
 Regeneración con 55 g HCl por litro de resina
 Capacidad útil: 1.20 eq/L (calculada de la información técnica del fabricante)
55 g/L HCl = 55/36.5 = 1.507 eq/L
 Relación de regeneración = 1.507/1.20 = 1.26 = 126 %

Exceso.

Llamamos exceso de regenerante a la diferencia entre la cantidad de regenerante (en eq) y la


carga iónica, como se define en las siguientes ecuaciones:

Exceso [en eq] = regenerante [eq] - carga iónica [eq]

Exceso [en %] = 100 x (relación de regeneración -1)

Rendimiento de la regeneración.

Es el inverso de la relación de regeneración. Este número es siempre menor que 1,0 (< 100 %),
y se expresa mediante la ecuacion:

Rendimiento [en %] = 100 x (eq de carga iónica / eq de regenerante)

La relación de regeneración de 126% en nuestro ejemplo corresponde por lo tanto a un


rendimiento del 79.3 %.

Para esto deberemos tomar en cuenta algunos conceptos de importancia para no fallar en los
cálculos.

 Los intercambiadores de cationes débilmente ácidos (WAC) necesitan una cantidad de


ácido mayor que el valor estequiométrico. Por seguridad se toma una relación de 105
a 110 %.
 Los intercambiadores de aniones débilmente básicos (WBA) necesitan de 115 a 140 %,
porque la mayoría de estas resinas tienen una proporción de grupos fuertemente
básicos.
 Las resinas fuertemente ácidas (SAC) y fuertemente básicas (SBA) precisan de un
exceso mayor que las débilmente ácidas (WAC) y básicas (WBA).
 Las resinas SAC y SBA regeneradas en co-corriente necesitan más regenerante que en el
caso a contra-corriente.
 Las resinas fuertemente ácidas (SAC) regeneradas con ácido clorhídrico necesitan una
relación mínima de 110 %, pero un valor de 120 % es aconsejable. Cuando el agua bruta
tiene valores altos de dureza o bajos de alcalinidad, hay que aumentar la relación.

80 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

 Las resinas SAC regeneradas con ácido sulfúrico requieren de un exceso mayor que las
regeneradas con clorhídrico. La cantidad de H2SO4 (en eq/L) tiene que ser por lo menos
40 % más alta que la de HCl (en eq/L).
 Con resinas intercambiadoras de aniones fuertemente básicas (WBA) no es fácil estimar
valores mínimos, puesto que dependen del tipo de la resina empleada (estirénica de
tipo 1 o de tipo 2, acrílica o bifuncional).
 Cuando se calcula la relación de regeneración de las resinas fuertemente básicas, se
debe averiguar que siempre haya 2 equivalentes de sosa cáustica por equivalente de
CO2 y de SiO2 cargados en la resina.
 Las parejas WAC/SAC se pueden regenerar con una relación global de 105 %
aproximadamente.
 Las parejas WBA/SBA se pueden regenerar con una relación global de 110 a 120 %. No
obstante, hay que aumentar la cantidad de sosa cuando la concentración de sílice en el
agua bruta es alta.
 La relación de regeneración para sílice (resinas SBA) tiene que ser por lo menos 800 %,
debido a la difícil elución de la sílice en concentración elevada. Se calcula esta
cantidad mínima de sosa dividiendo la cantidad de NaOH (en eq) por la carga de sílice
(en eq) fijada en la resina durante un ciclo. Un equivalente de sílice corresponde a 60
g como SiO2.

VIII.1.5 Regeneración en serie

Con parejas de resinas (una débil, una fuerte) hay que aplicar las tres reglas siguientes:

1. El agua a tratar debe pasar primero por la resina débil, y luego por la resina fuerte.
2. La solución de regeneración debe pasar primero por la resina fuerte, y luego por la
resina débil.
3. Las resinas deben permanecer siempre separadas.
o En dos columnas distintas
o En lechos estratificados
o En columnas de dos compartimentos (AmberpackTM y similares)

La siguiente figura ilustra el punto 3:

Columnas separadas en Columnas separadas en


producción regeneración
Figura 52: parejas de resinas separadas

81 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

La resina débil tiene una capacidad útil alta y se regenera fácilmente, pero no elimina todos
los iones del agua bruta. Por lo tanto, debe estar ubicada en la primera posición y la resina
fuerte eliminará todos los iones no eliminados en la resina débil.

La resina fuerte necesita un gran exceso de regenerante, mientras que la resina débil casi no
necesita exceso. El regenerante pasa pues por la resina fuerte, y es el exceso de sosa (o de
ácido con resinas intercambiadoras de cationes) la que regenera la resina débil.

Si se mezclan las resinas, ambos efectos 1 y 2 se pierden. La figura 53 muestra dos casos con
regeneración en paralelo empleando resinas Amberpak de doble copartimiento.

Amberpack en producción Amberpack en regeneración


Figura 53: Regeneración en paralelo

Los argumentos arriba citados son válidos también para parejas de resinas de intercambio de
cationes.

VIII.1.6 Tipos y concentración de los regenerantes

Tipos de regenerantes.

 El cloruro de sodio (NaCl) se emplea normalmente para regenerar las resinas


fuertemente ácidas (SAC) usadas en el ablandamiento y las resinas fuertemente básicas
(SBA) empleadas en la eliminación de nitratos.
 En el ablandamiento, el cloruro de potasio (KCl) puede también emplearse cuando la
presencia de sodio en la solución tratada es indeseable.
El cloruro de amonio puede ser utilizado en ciertos procesos de tratamiento de
condensados muy calientes.
 En la eliminación de nitratos, la resina fuertemente básica (SBA) se puede regenerar
con otros compuestos que producen iones cloruro, como sucede con el ácido
clorhídrico (HCl).
 En el proceso de decationización (la primera etapa de una desmineralización) la resina
fuertemente ácida (SAC) se debe regenerar con un ácido fuerte. Los regenerantes más
comunes son el ácido clorhídrico y el ácido sulfúrico.

o El ácido clorhídrico (HCl) es muy eficientea y no produce precipitados en el


lecho de la resina.
o El ácido sulfúrico (H2SO4) es más fácil de transportar y almacenar y a veces más
barato, pero es menos eficiente que el clorhídrico: la capacidad útil de la

82 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

resina SAC es menor. Además, su concentración se debe ajustar precisamente


para impedir la precipitación del sulfato de calcio en la resina. Una vez
precipitado en la columna, el CaSO4 es muy difícil disolver de nuevo.
o El ácido nítrico (HNO3) se puede emplear también, por lo menos en principio,
pero no es recomendado, porque puede producir reacciones exotérmicas,
hasta explosiones. Por lo tanto, hay que considerar a el ácido nítrico como
peligroso.

 En la descarbonatación, lo mejor es regenerar la resina débilmente ácida (WAC) con


ácido clorhídrico (HCl). El sulfúrico se debe aplicar en concentraciones muy bajas (<
0,8%) para que no precipite el sulfato de calcio. Por lo tanto la cantidad de agua de
dilución es muy grande. Otros ácidos más débiles pueden también regenerar resinas
WAC, por ejemplo el ácido acético (CH3COOH) o el ácido cítrico, una molécula con
tres grupos —COOH: (CH2COOH-C(OH)COOH-CH2COOH = C6H8O7).
 En desmineralización, las resinas fuertemente básicas (SBA) se regeneran siempre con
sosa cáustica (NaOH) aunque la potasa cáustica (hidróxido de potasio KOH) es otra
opción, pero en general más cara.
 Las resinas débilmente básicas (WBA) se regeneran en general también con sosa
cáustica, pero también bases más débiles se pueden emplear:

o El amoníaco (NH4OH)
o El carbonato de sodio (Na2CO3)

Concentraciones

Las concentraciones más comunes son:

 NaCl (ablandamiento y eliminación de nitratos): 10 %


 HCl (descationización, descarbonatación y desmineralización): 5 %
 NaOH (desmineralización): 4 %
 H2SO4: con resinas fuertemente ácidas (SAC), se debe ajustar la concentración del
ácido sulfúrico con mucho cuidado entre 0.7 y 6 % según la proporción de calcio en el
agua bruta (la cual es la misma en la resina).
Con resinas débilmente ácidas (WAC), la concentración es en general 0.7 %. Una
concentración demasiado alta puede resultar en precipitados de sulfato de calcio.
Con resinas fuertemente ácidas (SAC) la regeneración se hace generalmente en varias
etapas, dichas concentraciones progresivas. Empieza con una concentración baja de
ácido sulfúrico y luego se aplica una concentración más alta una vez diluida la mayor
parte de los iones calcio. Una tercera etapa se aplica a veces con una concentración
aún más alta. La primera concentración es en general entre 1 y 2 %, y la segunda
concentración es doble. De tal manera se puede reducir el volumen de agua de
dilución, la regeneración es más eficiente y la capacidad útil más alta.

En ciertos casos se emplean concentraciones diferentes a las señaladas en la lista anterior,


muchas veces más bajas, raramente más altas.

83 Berenice Reyna Avila


El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

VIII.2 Complementos

VIII.2.1 Características del agua para consumo humano

El intercambio iónico no es un método general para el tratamiento del agua potable. La


producción de agua potable se hace generalmente con otras técnicas: coagulación, filtración,
desinfección. Sin embargo, el intercambio de iones puede ser muy provechoso para eliminar
selectivamente algunos contaminantes. La tabla 18 muestra contaminantes que se pueden
quitar mediante un proceso de intercambio de iones, aunque algunos se deberán eliminar con
otros procesos.

Tabla 18
Contaminante Comentarios Retiro del intercambio de ion
Dureza No hay límite prescrito para la dureza en agua El proceso es ablandamiento
potable. El ablandamiento es la respuesta más normal, usando resinas especiales
cómoda. convenidas para el tratamiento de
agua potable.
Nitrato El nitrato no es un problema para los adultos, El nitrato puede ser eliminado con
sino que es dañino para infantes. El nivel resinas selectivas, especiales.
recomendado es menos de 50 mg/l.
Perclorato El perclorato contamina algunos pozos de agua El perclorato se puede quitar con
cerca de los sitios de producción de combustibles resinas selectivas, especiales.
para cohetes. El nivel recomendado es de menos
de 6 µg/L en California.
Boro El ácido bórico está presente en el agua de mar. El boro se puede quitar con resinas
El nivel recomendado es de 5 mg/l. selectivas, especiales.
Plomo Los niveles excesivos de Pb pueden ser debido a El plomo se puede quitar con resinas
las viejas tuberías de plomo. carboxílicas (WAC).
Bario El bario es un componente de la dureza y de sales Las resinas sulfonicas (SAC) tienen
insolubles El WHO recomendado se limita a 0.7 una alta selectividad para el bario.
mg/l.
Cromato La presencia de cromato en agua subterránea es Las resinas especiales WBA se
sobre todo debido a la contaminación industrial. pueden utilizar para quitar cromato
El límite recomendado para Cr(VI) es de 50µg/L. en agua.
Radio El radio es un componente de la dureza, pero El radio se puede quitar con resinas
tiene radiactividad natural. EPA ha fijado un sulfonicas (SAC).
límite para un valor combinado máximo de 5
pCi/L (0.185 Bq/L). El Ra se encuentra en
cantidades de rastreo en minerales de uranio.
Uranio La toxicidad del uranio no es debido a su El Uranio (VI) está presente en la
radiactividad, es puramente química. La pauta naturaleza como el ion UO2 ++ uranilo
del WHO es 15 µg/L. y se puede quitar con resinas WBA o
SBA.
Otros metales Los metales pesados pueden estar presentes en Muchos metales se pueden quitar
pesados agua subterránea, o naturalmente o debido a la con resinas quelantes, pero esto no
contaminación. se autoriza en todos los países.
Arsénico Como se encuentra en algunas fuentes de agua No hay proceso probado del
naturales. El límite recomendado es 10 µg/L. intercambio de iones para quitar el
arsénico selectivamente. Otros
medios, como óxido granulado de
hidróxido de fierro o titanio,
pueden ser utilizados.
Flúor El agua subterránea se contamina a veces con el Las resinas aniónicas tienen un
fluoruro que origina de la basura industrial, punto bajo de selectividad para el
ejem. Molinos de aluminio. El WHO recomendado fluoruro, de modo que el reclusión
se limita para el anión F — y es 1.5 mg/l. selectiva no sea práctica. El proceso
generalmente implica alúmina
activada.

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8.2.2 Análisis de agua.

Las resinas de intercambio iónico trabajan fundamentalmente en la purificación y adecuación


de agua, se muestra brevemente como deberá ser considerada en los procesos de tratamiento
con estos materiales y los detalles del análisis de las sustancias disueltas en el agua.

La siguiente imagen contiene algunos iones y compuestos encontrados en la mayoría de las


aguas de río o de pozo, todos estos componentes son importantes para el proceso de
intercambio iónico.

Todos los datos en meq/L


Figura 54: Iones y compuestos del agua

El agrupamiento de estas sustancias se realiza de la siguiente forma;

Ca++ + Mg++ = TH
– = –
HCO3 + CO3 + OH = TAC
= –
Cl– + SO4 + NO3 = SAF

 El calcio y el magnesio forman la dureza total (TH=título hidrotimétrico, Total


Hardness de sus siglas en inglés).
 El bicarbonato, el carbonato y el hidróxido forman la alcalinidad (TAC=título
alcalimétrico completo) aunque en general las aguas naturales no contienen carbonato
o hidróxido.
 El cloruro, el sulfato y el nitrato forman las sales de ácidos fuertes (SAF= llamado
también título acidimétrico (TAF) o (Taci) título acidimétrico después del intercambio
catiónico).
 Cuando la dureza (en meq/L) es mayor que la alcalinidad, la dureza asociada con el
bicarbonato se llama dureza temporal (=TH–TAC) y lo demás se llama dureza
permanente. En este caso, el valor de dureza temporal en meq/L es igual al valor de
TAC.
 Cuando la dureza es menor que la alcalinidad (en meq/L) no hay dureza permanente y
la dureza temporal es numéricamente igual a la dureza total.

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 Todas las aguas naturales están equilibradas iónicamente, por lo tanto la suma de los
cationes es igual a la suma de los aniones en meq/L.

Otros iones, muchas veces en trazas, pero que en ocasiones no pueden ser despreciables, se
pueden combinar con las sustancias mostradas arriba:

 El bario (Ba++) y el estroncio (Sr++) son metales alcalinotérreos (véase el comentario a


continuación) y son componentes de la dureza;
 En el cálculo de una planta con un software de intercambio iónico, se añaden a la
dureza el hierro divalente (Fe++), el níquel (Ni++) y el cobre (Cu++);
 El amonio (NH4+) y el potasio (K+) se tratan como el sodio;
 El litio (Li+) también reacciona como el sodio (Na+);
 El fosfato (PO43–) es un componente del grupo SAF;
 El fluoruro (F–), el bromuro (Br–) y el ioduro (I–) son halógenos y se tratan como el
cloruro.

Hay que recordar que las resinas comunes tienen una afinidad baja para algunos de estos
iones, como el litio o el fluoruro. Además, otros elementos como el aluminio, el arsénico y
muchos metales pueden existir en forma de complejos y su eliminación es a veces difícil.

El bario (Ba++) y el estroncio (Sr++) reaccionan de la siguiente manera en un intercambio


iónico:

 La solubilidad del sulfato de bario es solo unos 2 mg/L, es decir mil veces más baja que
la del sulfato de calcio.
 Ba y Sr no se eliminan bien con una resina débilmente ácida (WAC). Este tipo de
resina tiene una afinidad menor para Ba y Sr que para Ca y Mg. Vea las tablas de
selectividad emitidas por los fabricantes para emplear la adecuada.
 Ba y Ra, (el radio que también es parte del grupo de los alcalinotérreos) se eliminan
fácilmente con una resina fuertemente ácida (SAC) por su alta afinidad. Por otro
lado, esta afinidad es tan fuerte que la regeneración de la resina es problemática.
Además, el uso de ácido sulfúrico H2SO4 para regenerar una resina SAC cargada (aun
parcialmente) con bario es casi imposible.

Unidades de concentración y capacidad.

Si se desea conocer el número de iones que desean cambiarse o eliminarse. Su masa no es útil
para el cálculo. Se tiene que convertir las concentraciones de estos iones en unidades
"equivalentes"; la unidad internacional correspondiente es el eq·kg–1 y en la práctica se usa el
equivalente por litro de agua eq/L y en concentraciones bajas (las que se encuentran en el
tratamiento de agua) el meq/L. Otras unidades que existen en otras partes del mundo, se
resumen en la siguiente tabla, donde se establece también su equivalencia entre ellas.

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Tabla 19: Unidades de concentración (por volumen de agua)


Nombre Abreviación meq/L
ppm de carbonato de calcio 1 ppm como CaCO3 = 0.02
Grado francés 1 °f = 0.2
Grado alemán de dureza 1 °dH = 0.357
Grain de CaCO3 por galón US 1 gr como CaCO3/gal = 0.342
Unidades de capacidad (por volumen de resina)
Nombre Abreviación eq/L
Grama de CaCO3 por litro 1 g como CaCO3/L = 0.02
Grado francés 1 °f = 0.0002
Grama de CaO por litro g CaO/L = 0.0357
Kilograin de CaCO3 por pié cúbico kgr CaCO3/ft3 = 0.0458

Es recomendable evitar totalmente los moles en el intercambio iónico, porque esta unidad no
toma en cuenta la valencia y produce errores.:

1 eq=1 mol/valencia.

Un mol contiene 6,02×1023 átomos, iones o moléculas, este enorme número se conoce como el
número de Avogadro.

En Alemania y en algunos países de Europa central y oriental, se usan mval/L y Val/L en lugar
de meq/L y eq/L.

Ejemplos.

Vale la pena tomar algún ejemplo para tener un punto de referencia sobre todo cuando no se
está familiarizado con esta técnica. La tabla 20 muestra a los iones que generalmente se
encuentran en el tratamiento de agua y su masa equivalente.

Tabla 20
Nombre Ion g/mol g/eq
Calcio Ca++ 40 20
Magnesio Mg++ 24 12
+
Sodio Na 23 23
Potasio K+ 39 39
Amonio NH4+ 18 18

Cloruro Cl 35,5 35,5
Sulfato SO4= 96 48
Nitrato NO3– 62 62

Bicarbonato HCO 3 61 61
Carbonato CO3= 60 60

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En el agua, las concentraciones se expresan en meq/L. Por ejemplo, si tenemos una


concentración de calcio de 90 mg/L, la concentración equivalente es de 90/20=4,5 meq/L.

El sílice (SiO2) no ionizado en el agua natural, tiene una masa molar de 60. En el proceso de
intercambio iónico con una resina fuertemente básica en forma OH, se considera como
monovalente, es decir con una masa equivalente a 60.

El ácido carbónico (dióxido de carbón o gas carbónico) está débilmente ionizado en las aguas
naturales, y se toma también como monovalente con una masa equivalente de 44.

Es importante no caer en el siguiente error: 1 equivalente de CaCO3, por ejemplo, tiene 1 eq


de Ca (20 g) y 1 eq de CO3. No se adicionan: 1 eq de cationes y 1 eq de aniones quedan 1
equivalente y no 2.

Un ejemplo de análisis de agua.

Se presenta un análisis para el cálculo de una planta de intercambio iónico (ablandamiento,


desmineralización, descarbonatación, desnitratación). La muestra que se analiza es de agua
de río, procedente del río Oise en Francia, con fecha del 28 de septiembre de 2005. La
siguiente tabla muestra los resultados:

Tabla 21
Cationes mg/L meq/L Aniones mg/L meq/L
Ca++ 93 4.65 Cl– 67 1.89
Mg++ 12 1.00 SO4= 33 0.69
Na+ 26 1.13 NO3– 6 0.10

K +
4 0.10 HCO 3 259 4.23
Total cationes 6.90 Total aniones 6.91
SiO2 2.4 0.04
pH 7.04 CO2 libre 45 1.02
Conductividad µS/cm 627 Carga aniónica 7.97
Materia orgánica (2) 2.6
Temperatura °C 16

El análisis anterior es un análisis representativo de agua en Europa occidental, con


concentraciones relativamente altas de dureza y alcalinidad y poco sílice. El sílice y el gas
carbónico se eliminan con resinas fuertemente básicas en una planta de desmineralización. No
obstante, el gas carbónico se puede eliminar en gran parte con una torre de desgasificación
atmosférica o con membranas después del intercambio de cationes para reducir la carga
aniónica.

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El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

TAC y TA.

La alcalinidad incluye a los siguientes aniones:

 Bicarbonato HCO3–
 Carbonato CO3=
 Hidróxido OH–

La alcalinidad del agua se mide por titulación con un ácido. Se utilizan dos indicadores:

 La fenolftaleina, que vira a un pH de 8.3 mide el TA (título alcalimétrico, p-alkalinity


en inglés)
 El anaranjado de metilo, que vira a un pH de 4.5 mide el TAC (título alcalimétrico
completo, m-alkalinity en inglés)
La alcalinidad total es el TAC y puede incluir a los iones -OH, CO = y HCO -. El TA corresponde
3 3
solo a los iones -OH y la mitad de los iones CO3=. Cuando el pH del agua es de 8.3 o menos, el
valor de TA es cero y el agua contiene solo bicarbonatos. Con valores de pH más altos, existen
carbonatos, y con valores muy altos se encuentran hidróxidos, pero desaparecen los
bicarbonatos, esto debido a que se combinan con los iones OH para producir carbonatos y
nuevas moléculas de agua, como lo describe la siguiente reacción:
– – =
(55) HCO3 + OH CO3 + H2O

Según el valor creciente del pH, se tiene en el agua o solo bicarbonato, o una mezcla de
bicarbonato y carbonato, o una mezcla de carbonato e hidróxido, o solo hidróxido, como se
puede apreciar en la siguiente tabla:

Ion TA = 0 TA < TAC/2 TA = TAC/2 TAC/2 < TA < TAC TA = TAC


-
OH = 0 0 0 2 TA - TAC P
CO3= = 0 2 TA TAC = 2 TA 2 (TAC - TA) 0
HCO3- = TAC TAC - 2 TA 0 0 0
Tabla 22: Composición iónica del TA y del TAC

Los valores de esta tabla son en unidades equivalentes, es decir en meq/L o posiblemente en
mg/L de CaCO3, en grados franceses o alemanes, pero no en mol/L o en mg/L.

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VIII.2.3 Resinas Comerciales

Es conveniente identificar algunas resinas de intercambio iónico. Mercado dominado durante


muchos años, prácticamente desde su aparición por Rhom and Hass y actualmente por DOW
Chemical, esta empresa si acaso tendrá un par de competidores con apenas una pequeña
porción del mercado mundial en el consumo de estas materias.

Marcas

 Amberjet, Amberlite, Ambersep, Amberlyst, Amberchrom, Amberzyme, Dowex,


materiales de la compañía Dow chemical
 Duolite e Imac son marcas Lewatit una marca de resinas de Lanxess.
 Lenntech, es una empresa dedicada a la aplicación de tecnología con estos materiales
localizada en los países bajos.

Resinas catiónicas de intercambio iónico fuertemente acidas (SAC).

Tabla 23
Grupos funcionales —SO3– H+ , Ácido sulfonico
Qué es lo que hace En la forma sódica, quitan dureza (esencialmente
calcio y magnesio) del agua y de otras soluciones
En forma hidrogenada, quitan todos los cationes
También se utilizan como catalizadores ácidos
Ejemplos AmberjetTM 1000 Na
DowexTM Marathon C
LewatitTM Monoplus S100
Capacidad total 1.9 to 2.2 eq/L [Na+]

Resinas catiónicas de intercambio iónico débilmente ácidas (WAC).

Tabla 24
Grupos funcionales —COOH, Ácido carboxílico
Qué es lo que hace En forma hidrogenada, quitan iones
preferencialmente bivalentes (calcio y magnesio)
de las soluciones que presentan alcalinidad
Ejemplos AmberliteTM IRC86
DowexTM MAC3
LewatitTM CNP80
Capacidad total 3.7 to 4.5 eq/L [H+]

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Resinas aniónicas de intercambio iónico fuertemente básicas (SBA).

Tabla 25
Grupos funcionales —N(CH3)3+ OH–, Amonio cuaternario
Qué es lo que hace En forma oxhidrilo, quitan todos los aniones
En forma de cloruro, quitan nitratos,
sulfatos y otros iones
Ejemplos AmberjetTM 4200 Cl
DowexTM Marathon A
LewatitTM Monoplus M500
Capacidad total 1.0 to 1.5 eq/L [Cl–]

Resinas aniónicas de intercambio iónico débilmente básicas (WBC).

Tabla 26
Grupos funcionales —N(CH3)2, Aminas
Que es lo que hace Después del intercambio catiónico, quitan
cloruros, sulfatos, nitratos, y otros aniones de
ácidos fuertes, pero no quitan ácidos débiles
(SiO2 y CO2)
Ejemplos AmberliteTM IRA96
DowexTM Marathon MWA
LewatitTM Monoplus MP64
Capacidad total 1.1 to 1.7 eq/L [free base]

Resinas Selectivas y Quelantes.

Tabla 27
Grupos funcionales Muchos tipos diversos
Que es lo que hacen Quitan metales, ácido bórico, perclorato y otros iones
selectivamente
Ejemplos Función Tipo de resina Que elimina
Trietilammonio Amberlite PWA5 NO3
Tiol Ambersep GT74 Hg, Cd, etc.
Aminofosfonico Amberlite IRC747 Ca de salmuera
Iminodiacetico Amberlite IRC748 Ni, Cu etc.
Lewatit TP208
Glucamina metílica Amberlite IRA743 H3BO3
Amberlite PWA10
Bis-picolilamina Dowex M4195 Metales en bajo pH
Tiourea Lewatit TP214 Hg, Cd etc.

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Conclusiones.
Las resinas de intercambio iónico, son materiales químicos que aparecieron casi a inicios del
siglo pasado con varias vertientes, a nivel mundial se ha polarizado un solo tipo de materiales
y cuyo cargo es hacia las resinas derivadas de los polímeros procedentes del estireno y el
acrilato, con grupos funcionales sulfónicos encargados directos del intercambio de los iones,
este mercado que seguramente genera varios millones de dólares tanto a sus fabricantes como
a sus adaptadores, es actualmente un campo de acción y día a día se vienen haciendo
desarrollos en todas sus vertientes tanto en el área de las resinas acidas como en las básicas.

En la actualidad estos compuestos han adquirido una nueva área de aplicaciones sobre todo en
las operaciones catalíticas, con una gran demanda en reacciones donde materiales con gran
acidez son los requeridos y no solo las que implican a las operaciones industriales ligadas al
petróleo.

El intercambio iónico es una operación de separación basada en la transferencia de materia


fluido-sólido que implica la transferencia de uno o más iones de la fase líquida a la sólida por
intercambio o desplazamiento de iones de la misma carga. El mecanismo y las técnicas
usadas son tan parecidos a las de adsorción que para la mayoría de los fines de ingeniería se
considera un caso especial de esta operación.

Los principales problemas en el uso del intercambio iónico son la regeneración de la resina en
forma eficiente, la disponibilidad o recuperación de la solución de lavado y el tiempo de vida
de las resinas.

El fenómeno de intercambio iónico es básico en la agricultura, ya que tiene un importante


papel en la absorción de nutrientes por parte de las plantas. De hecho, el suelo es un gran
sistema intercambiador de iones, con capacidad para calcio, magnesio, potasio, amonio,
nitratos y fosfatos.

En cuanto a la industria alimentaria, la tecnología de intercambio iónico se emplea en muchos


procesos, además de las aplicaciones como la purificación del agua, los intercambiadores
iónicos se utilizan para desmineralizar líquidos azucarados y jarabes, controlar la acidez, olor,
color, sabor y contenido en sal del alimento y también para aislar o purificar un aditivo o un
componente del alimentos.

Como se puede notar, el intercambio iónico no están restringido a un solo uso , si no que
tienen un amplio campo de aplicación, como el tratamiento de desechos inorgánicos,
eliminación de colorantes en la industria textil y del papel, se utiliza también en productos
farmacéuticos, procesos químicos, minería, procesamiento de productos lácteos y muchos
otros procesos que puedan demandarse.

Se estima que en el futuro este proceso estará enfocado a la remoción del nitrógeno,
fosfatos, sulfatos e iones metálicos con alta eficiencia.

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El Intercambio Iónico, su Descripción y Comportamiento Químico Tesis

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