TRANSFERENCIA DE MASA I

LAS OPERACIONES UNITARIAS EN

LA INGENIERÍA QUÍMICA

La ingeniería química se define como “La aplicación de principios procedentes de las Ciencias Físicas,
aunados con los principios derivados de la Economía y de las relaciones Humanas, en campos que
pertenecen directamente a los procesos y al equipo de proceso; gracias a los cuales se trata de la
materia, para efectuar sobre ellas un cambio ya sea en su estado, en su contenido de energía o en su
composición”.

La labor de la mayor parte de los Ingenieros Químicos podría ser mejor llamada Ingeniería de Proceso.
El proceso puede ser cualquier serie o conjunto de pasos, que incluyan cambios en la composición
química, o bien, cambios físicos en el material que se prepara, se procesa, se separa o se purifica. El
trabajo del Ingeniero Químico implica la selección de los pasos apropiados y de orden adecuado,
para formular un proceso que tienda a llevar a efecto una operación de manufactura química, una
separación o una purificación. Evidentemente, las Ciencias Físicas a que se hace alusión en la
definición que antecede, incluyen por igual a la Química y a la Física. La responsabilidad del Ingeniero
Químico, casi siempre incluyen cuando menos una, y muy frecuentemente muchas, reacciones
químicas. Por esta razón el Ingeniero Químico de Proceso debe comprender la Química de todas las
reacciones involucradas. En la mayor parte de los procesos que se llevan a cabo en gran escala, la
Química de los mismos ha sido previamente estudiada. Frecuentemente, se requiere la aplicación de
principios de Física y de Físico-Química en los diversos pasos del proceso; los cuales producen
cambios físicos tales como vaporizaciones, condensaciones, cristalizaciones. Puesto que todo el
trabajo del Ingeniero debe ser cuantitativo, la matemática es una herramienta clave para éste a lo
largo de todo su trabajo, En toda la extensión del desarrollo de un proceso químico, desde su
concepción inicial gracias a una reacción química de laboratorio, la cual debe expresarse ,mediante
una ecuación cuantitativa; hasta los balances de materiales y de energía para prever el tamaño del
equipo necesario para una planta dada, se usan constantemente expresiones matemáticas para todas
las variables. En el estudio económico que determine las condiciones de operación más ventajosas, y
en la contabilidad de las ventas, de la distribución de las entradas, de los beneficios, de los costos;
los cálculos matemáticos se encuentran por doquier y son ineludibles. La existencia de un proceso
implica ya, que un cierto material va a ser producido y que los clientes van a pagar por él.

Muchos materiales producidos por la industria química están planeados, y las plantas construidas
antes de que exista o se desarrolle el mercado potencial o real. Todos los ingenieros deben darse
cuenta de que la industria en la que están trabajando requiere un esfuerzo de colaboración de todo
el personal.

El mejor trabajo de ingeniería puede hacerse solamente si se tiene el ojo a visor para todos los hechos
y factores disponibles haciendo caso omiso de su origen. Un nuevo proceso o una mejora técnica de
uno ya existente, que se diseñe sin tomar en cuenta los puntos de vista de los operadores está
condenado al fracaso.
ALGUNOS CONCEPTOS BÁSICOS
Equilibrio:
Existe para todas las combinaciones de fases, una condición de intercambio neto o de las
propiedades, llamada equilibrio (generalmente masa o energía en procesos químicos). Para tosas
esas combinaciones que no estén en equilibrio, la diferencia en la concentración de alguna propiedad
entre aquella existente en esas condiciones y aquella que debe existir en la condición de equilibrio,
es una fuerza motriz, o diferencia de potencial, que tiende a alterar el sistema y llevarlo a las
condiciones de equilibrio. El material fluirá de una región de alta concentración (actividad) a una de
baja concentración, tal y como el calor o la electricidad fluyen de regiones de alta concentración a las
de baja. Para el equilibrio entre un líquido y su vapor, la curva de presión de vapor es bastante familiar.
Esta curva expresa en unidades de presión la concentración del vapor que está en equilibrio con el
líquido puro, cuando ambos se encuentren a una temperatura especificada. En el caso de una mezcla
de líquidos, el equilibrio debe existir entre la fase líquido y la fase vapor, por lo que se refiere a cada
uno de los constituyentes presentes. Para una mezcla binaria la relación es relativamente sencilla y
describe la concentración o sea la presión parcial de cada constituyente en la fase vapor que esté en
equilibrio con un líquido de una composición particular a una temperatura especificada. Las
expresiones para el equilibrio en las mezclas de multicomponentes entre la fase líquida y su vapor o
entre dos fases líquidas que tengan solubilidades parciales, llegan a ser más complicadas. En cada
caso deben satisfacerse las condiciones de que el potencial para cada constituyente sea idéntico en
todas las fases del equilibrio para un sistema particular.

Potencial o fuerza motriz:

Cuando dos sustancias o dos fases no están en equilibrio y se ponen en contacto, entonces no hay
tendencia para que tenga lugar un cambio, que resulta en una aproximación a las condiciones de
equilibrio. La diferencia entre las condiciones existentes y las condiciones de este cambio. La
diferencia puede ser expresada en términos de concentraciones de las diversas propiedades de las
sustancias. Por ejemplo, si agua líquida, de baja concentración energética se pone en contacto con
vapor de agua de alta concentración energética, habrá una transferencia de energía de la fase vapor
a la fase liquida hasta que la concentración de energía sea la misma en ambas fases. Esta combinación
alcanza el equilibrio muy rápidamente a una temperatura tal que la presión de vapor del agua iguale
la presión de la fase vapor. Un tipo menos común y corriente de fuerza motriz, es el que existe
cuando una solución de ácido acético y de agua se pone en contacto con éter isopropílico. Los tres
materiales se separarán normalmente en dos fases líquidas; cada una conteniendo alguna cantidad
de los tres componentes. El resultado, será la transferencia de éter isopropílico hacia la fase ácido-
agua, y la transferencia tanto del agua como del ácido dentro de la fase etérea, hasta que el potencial
de cada constituyente sea idéntico en ambas fases. No hay ninguna expresión conveniente ni sencilla
para el potencial químico; de aquí que la cantidad por unidad de volumen, o sea la concentración de
la masa en tal fase, es lo que se designa generalmente como potencial químico. En todos los casos
que se han discutido en lo que antecede; el potencial (concentración de una sustancia existente o de
una mezcla cuando se compara con el potencial en las condiciones de equilibrio deja una diferencia
en potencial, que es precisamente una fuerza motriz, tendiente a cambiar las condiciones del sistema
hacia el equilibrio)., las fuerzas motrices, o como se acaba de decir, las diferencias en el potencial de
energía tenderán a producir un cambio en relación directamente proporcional a la diferencia del
potencial de equilibrio.
Separaciones:
Evidentemente la separación de una solución o de otra mezcla física homogénea, requiere la
transferencia preferente de un constituyente a una segunda fase que puede ser separada físicamente
de la mezcla residual. Como ilustración de esto, tenemos la de humidificación del aire por
condensación o por congelación de parte de la humedad; o bien el uso de un solvente líquido que
es insoluble en el material no extractado. Cualquiera de las dos fases que muestran una distribución
preferente de constituyentes y que pueden ser fácilmente separados, pueden estar incluidas en una
operación de separación. Líquidos de aproximadamente igual densidad y sin tensión interfacial,
pueden resistir todos los métodos prácticos de separación o de alteración de las fases.

Patrones de flujo:
En muchas de las operaciones para la transferencia de energía del material de una fase a otra, es
necesario poner dos corrientes en contacto, que permitan el cambio hacia el equilibrio, de la energía
del material o de ambos. La transferencia puede ser llevada a cabo con ambas corrientes fluyendo en
la misma dirección; o sea, flujo concurrente. Si este tipo de flujo es el que se usa entonces el límite
de la cantidad de transferencia que puede ocurrir está determinado firmemente por las condiciones
de equilibrio que podrán ser alcanzadas entre las dos corrientes en contacto. Si fluyen en direcciones
opuestas. La transferencia de material o de energía es posible en cantidades mucho mayores. Tal
patrón de lujo se conoce como flujo a contracorriente. El principio de contraflujo es utilizado en
muchas operaciones de Ingeniería Química para poder permitir una mayor transferencia de una
propiedad, que la pudiera indicarse simplemente por llegar a un equilibrio sencillo entre las corrientes
de salida.

Operaciones continuas e intermitentes o por lotes:

La mayoría de las operaciones de procesos químicos son más económicas si se mantiene el equipo
en operación continua y estable, con el mínimo de paros y de trastornos. Debido a la mayor
productividad de la operación continua del equipo, que se traducen costos de operación, más bajos,
es por lo que generalmente es más ventajoso utilizar el equipo en forma continua. Esto significa que
el tiempo no es una variable que influya en el análisis de un proceso, excepto durante los periodos
de arranque y paro. Las condiciones pueden muy bien no ser constantes a lo largo de un sistema, en
cualquier momento, pero aquellas en un punto particular son constantes con el tiempo. Cuando se
van a procesar pequeñas cantidades de materiales, es a menudo más conveniente cargar la cantidad
total de material al equipo, procesarlo y sacar los productos. Esto es lo que se llama Operación
intermitente o también operación por lotes. Se dice que una operación que varía con el tiempo, que
se trata de un estado inestable o transitorio, en contraste a cuando se habla de un estado estable.
Enfriar una pieza de acero para tratarla térmicamente y el congelar cubos de hielo en un refrigerador
doméstico, son ilustraciones de operaciones inestables o transitorias. En las operaciones
intermitentes casi el ciclo completo está formado por arranques y paros transitorios. En una operación
continua, el tiempo durante el cual los arranques transitorios tienen lugar, puede ser
extraordinariamente pequeño si lo comparamos con la operación estable.

Operaciones unitarias:
Los procesos químicos pueden consistir de una secuencia de pasos o estadios que pueden variar
ampliamente y los principios de los cuales son independientes del material que se procesa, o bien de
otras características del sistema particular. En el diseño de un proceso, cada paso que se va a utilizar
puede estudiarse individualmente siempre y cuando pueda ser reconocido como un estadio. La
versatilidad de la Ingeniería química conduce en la práctica, el desdoblamiento de un proceso
complejo en estadios físicos individuales llamados Operaciones Unitarias; así como también en
reacciones químicas. Las operaciones unitarias en su concepto dentro de la Ingeniería química, se
basan en la interpretación de secuencias de pasos que varían ampliamente y que pueden reducirse a
operaciones sencillas o bien a reacciones, que sean idénticas en sus fundamentos, haciendo caso
omiso del material que se procesa. Este principio que pudo llegar a ser evidente a los pioneros
durante el desarrollo de la Industria Química, fue enunciado por vez primera en forma clara por A.D.
Little en 1915, quien decía:

“Cualquier proceso químico en cualquier escala que se lleve a cabo, se puede dividir en una serie
coordinada de lo que puede ser llamado acciones unitarias, como pulverización, mezclado, calentamiento,
absorción, condensación, lixiviación, precipitación, cristalización, filtración, disolución electrólisis y así
sucesivamente. El número de estas operaciones unitarias básicas no es muy grande y relativamente, pocas
se encuentran incluidas en un proceso particular. La complejidad de la Ingeniería Química resulta como
temperatura, presión, concentración, etc., najo las cuales tienen que ser llevadas a cabo las acciones
unitarias en los diversos procesos y de las limitaciones que ofrecen los materiales de construcción, así
como del diseño que se impone a los aparatos debido a las características físicas y químicas de las
sustancias reaccionantes”.

Desde entonces se han ido añadiendo en la modesta proporción de unas cuantas, durante años,
aunque últimamente en forma más acelerada. El flujo de fluidos, la transferencia de calor, la
destilación, la humidificación, la clasificación, la agitación, la centrifugación, ha sido reconocidas
desde hace años. En fechas, más recientes han sido propuestas para ser designadas como
operaciones unitarias: el intercambio de iones, la adsorción, la difusión térmica, la hipersorción, la
cromatografía. En general, el término de operaciones unitarias, se han restringido a aquellas
operaciones en las cuales los cambios son esencialmente físicos. Todas las operaciones unitarias se
basan en principios científicos traducidos a realidades y aplicaciones industriales en los diversos
campos de la Ingeniería. En toda la industrial, se encuentran ejemplos de la mayor parte de las
operaciones unitarias en aplicaciones que caen dentro del dominio de otros campos de la Ingeniería.
No obstante, el ingeniero Químico debe llevar a cabo muchas operaciones unitarias sobre materiales
que varían ampliamente en sus propiedades físicas y químicas y bajo condiciones extremas de presión
y temperatura.

Integración de las operaciones unitarias

La presentación tradicional de las operaciones unitarias ha sido la colección de información teórica y
práctica adecuada acerca de cada operación, proporcionándola como un paquete. Las interrelaciones
se hacen más evidentes gracias a los monogramas de varias de las operaciones unitarias, debido a la
imposibilidad de presentar la teoría de cualquiera de ellas en forma completa sin tener cuenta la
influencia de las otras.

Análisis de las operaciones unitarias:

Una operación unitaria puede analizarse empleando un modelo físico sencillo que reproduce la
acción de la operación; puede también analizarse, considerando el equipo utilizado en la operación;
o bien inclusive puede analizarse comenzando con la expresión matemática que describe la acción y
que se prueba usando los datos experimentales del proceso. El modelo físico se establece mediante
un cuidadoso estudio del mecanismo físico básico. El modelo se aplica entonces a la situación real,
ya sea a través de una expresión matemática o bien a través de una descripción física. En vista de que
el modelo se ha idealizado, se necesita hacerle algunas correcciones al aplicarlo a operaciones reales.
El agrupamiento puede hacerse en términos de aquellas operaciones que se llevan a cabo en equipo
similar o en el cual tienen lugar funciones similares. Una comprensión completa de la operación
básica se muestra como mucho más adecuada para mejorar la operación. Finalmente, las operaciones
pueden ser clasificadas bajo la luz de similitudes encontradas en la formulación matemática básica
de la operación. Este método de agrupamiento es también poco satisfactorio, debido a la perversidad
de las moléculas de no seguir las leyes matemáticas. En virtud de la no linealidad implicada, y debido
a que las condiciones fronteras de una fase, generalmente responden a cambios que están ocurriendo
en una fase adyacente; esto hace que sea imposible la formular condición de frontera para poder
solucionarlas mediante una expresión matemática en términos manipulables. El modelo físico de la
operación fundamental es la aproximación más satisfactoria.

Dos modelos físicos fundamentales

Un modelo ampliamente aplicable para las operaciones unitarias es un artificio en el cual dos
corrientes, o dos fases, se ponen en contacto; se deja que adquieran un equilibrio, y entonces se
separan y se desechan. Puesto que se supone que las corrientes de salida están en equilibrio, este
modelo se llama un equilibrio estable o estacionario. El equipo real se evalúa expresando los cambios
que tienen lugar en el como una fracción o porcentaje de los cambios que ocurrirían en un estado
de equilibrio. El modelo de equilibrio estable puede ser expresado matemáticamente mediante una
ecuación de diferencias finitas que relaciona las concentraciones de entrada de cualquier propiedad
en las corrientes de salida. Las técnicas gráficas pueden ser usadas frecuentemente en forma más
conveniente que las ecuaciones de diferenciales finitas. La expresión matemática para un modelo de
proporción de transferencia es una ecuación diferencial que puede algunas veces entregarse
rigurosamente, pero más frecuentemente debe ser tratada en términos de condiciones promedio. Ya
que un gran número de operaciones de procesos químicos son llevadas a cabo realmente, ya sea en
forma de contactos discontinuos o en forma de contactos continuos, estos dos modelos se aplican
ampliamente en el análisis de las operaciones unitarias. La mayor parte de las operaciones unitarias
piden estudiarse tomando cualquiera de estas dos bases.

Las operaciones discontinuas o por pasos:

Las operaciones en las cuales el estadio de contacto se usa frecuentemente, serán consideradas
primero. El modelo es el artificio en el cual las dos corrientes de entrada entran en contacto hasta
llegar a un equilibrio entre aquellas dejando así el estadio. El modelo se conoce como equilibrio
estable o estacionaria y se supone que siempre proporciona dos corrientes de productos en
equilibrio, una con respecto de la otra. El análisis práctico que se basa en la fracción de transferencia
que tiene lugar en el estadio real comparada con el estadio en equilibrio.

Las operaciones estipuladas:

Las operaciones unitarias que implican contacto continuo dependen de la proporción de
transferencia y por tanto se llaman operaciones estipuladas o proporcionales. La transferencia de un
gran número de propiedades de un material, tales como concentraciones eléctricas, magnéticas,
térmicas, de masa, de momento, siguen la misma expresión matemática fundamental de la
proporcionalidad de la transferencia como una función del gradiente de concentración:

𝜕Г 𝜕2Г
=𝛿 2
𝜕𝜃 𝜕𝑥

En donde Г = concentración de la propiedad que va a transferirse

𝜃= tiempo 𝑥= distancia medida en dirección del transporte

𝛿= proporcionalidad constante para el sistema

Esta ecuación se llama frecuentemente la ecuación de difusión. En vista de que las condiciones de
frontera pueden generalmente ser calculadas, las soluciones analíticas son frecuentemente posibles
para cálculos de ingeniería. Las sustancias químicas se comportan menos bien matemáticamente, y
las constantes de proporcionalidad, muy rara vez pueden ser consideradas como tales. Las
condiciones que prevalecen en las fronteras son más vagas; y de aquí, que el ingeniero Químico se
encuentre rara vez en una posición tal que le permita aplicar soluciones elegantes y rigurosas de la
ecuación de difusión. Para poder llegar a una solución de la ecuación citada se tiene que simplificar
y llegar a una ecuación de incrementos finitos para condiciones promedio más bien que resolverla
como una diferencial. En los casos más sencillos, los que son bastante raros en los procesos químicos
la proporción de transporte es constante con respecto al tiempo y a la posición dentro del sistema
considerado. La fuerza motriz puede ser tomada como constante y distribuida a lo largo de un
sendero de longitud fija y de área constante. Las propiedades físicas de este camino pueden ser
constantes así que el factor de proporcionalidad 𝛿 puede ser considerado como constante. Estas
suposiciones son las simplificaciones que se tienen que introducir a la ley de Ohm en su forma original
tal como se presenta en los cursos de Física elemental. Esta contrapartida del transporte químico se
convierte en:

𝐹𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑚𝑜𝑡𝑟𝑖𝑧/𝐷𝑖𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎

Proporción de transporte = (2)
𝑅𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎/𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 á𝑟𝑒𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑚𝑖𝑛𝑜
Las simplificaciones aproximan más exactamente la ecuación 2 que la ecuación de difusión rigurosa.
Para las operaciones estipuladas, el análisis debe fundarse en la fuerza motriz que ha ocasionado el
cambio. En el tiempo durante el cual aquella ha actuado y en la cantidad de material sobre la cual
actúa. La ecuación de difusión mencionada expresa el comportamiento transitorio de una gran
numero de propiedades bajo la influencia de una fuerza motriz para el transporte de la propiedad.
En Ingeniería Química, las tres propiedades en las que está implicado más frecuentemente el
transporte son, la masa el momento y el calor. Como se menciona en lo que antecede, es
universalmente sabido que estas tres propiedades tienden a fluir de regiones de alta concentración
regiones de baja concentración; tal y como acontece con un gran número de otras propiedades con
las que tiene que toparse el ingeniero Químico, aunque si bien, en forma menos frecuente. A través
del estudio de las operaciones estipuladas no puede pasarse por alto la importancia de un
rendimiento claro y preciso del significado de la concentración. La concentración expresa la cantidad
de propiedad que va a ser procesada por unidad de volumen de la fase. La cantidad transferida puede
ser generalmente expresada en alguna unidad absoluta que mida esa cantidad.

Operaciones inestables
La ecuación difusional se aplica a un cambio que sea función del tiempo.

Consideraciones generales
La comprensión de los principios físicos básicos de la operación, así como la formulación de estos
principios mediante expresiones matemáticas son los requisitos primordiales para la aplicación de
dichos principios a las operaciones unitarias. El objeto final de la Ingeniería es la acumulación de una
ganancia a partir de la operación. Una buena ganancia, una explotación completa de todos los
factores técnicos involucrados, unas relaciones humanas favorables prevalecientes entre el personal
y un conocimiento exacto de la cantidad de productos que pueden venderse dentro de un mercado
dado, son las bases seguras del buen éxito de una empresa industrial.
 TRES EJEMPLOS DE OPERACIONES
UNITARIAS

Destilación:
Es un proceso en el cual una mezcla de dos o mas especies se alimenta a una columna vertical la cual
contiene ya sea una serie de platos horizontales con espaciamiento vertical o un empaque sólido a
través del cual se puede correr el fluido. Las mezclas líquidas de los componentes de alimentación
fluyen y bajan por la columna y las mezclas de vapores fluyen y soben por ella. Al entrar en contacto
las fases, el vapor se condensa parcialmente y el líquido se vaporiza también de manera parcial. El
vapor que fluye hacia arriba se enriquece de manera progresiva con los componentes más volátiles
de la alimentación, mientras que el líquido que fluye hacia abajo se enriquece con los compuestos
menos volátiles. El vapor que sale por la parte superior de la columna se condensa: parte del
condensado se saca como destilado ligero y el resto se recircula al reactor como reflujo,
transformándose en la corriente liquida que fluye hacia el fondo de la columna. Parte del liquido que
sale por debajo de la columna se vaporiza y el vapor se recircula al reactor como rehervido
convirtiéndose en la corriente de vapor que sube por la columna, y el líquido residual sale como
destilado pesado.

Filtración:
Es aquel proceso de separación sólido-líquido en donde se separan las partículas, las cuales pueden
ser sólidas, gotas de líquido o gases a través de un medio filtrante. El proceso de filtración va desde
un simple colador hasta operaciones muy complejas (filtros en automático). El fluido puede ser un
líquido o un gas. La suspensión de se alimenta en la filtración puede tener alto o bajo contenido de
sólidos. La propiedad en la que se basa esta operación unitaria es la diferencia de presión, dando, así
como resultado 3 formas diferentes de llevar a cabo la filtración:

1. Presión constante
2. Velocidad constante
3. Régimen mixto

Adsorción:
La adsorción se puede definir como como la adhesión de las moléculas de gas o de líquido a un
cuerpo sólido formado por una capa delgada. La adsorción depende de la temperatura, la presión,
concentración, área superficial y naturaleza del adsorbente. Existen dos tipos de adsorción:

Física: Química:

• Interacción por fuerzas de Wan Der • Se forman enlaces covalentes

Walls • Mayor calor de reacción
• Calores de adsorción bajos • Formación de monocapa
• Al aumentar la temperatura la
adsorción aumenta

Aplicaciones: Métodos de separación/ purificación, Catálisis heterogénea y Caracterización de materiales