Fisicoquímica

Ingeniería. Química
UTN FRRe
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SERIE N° 8
Pilas-Fuerza electromotriz
1. Considere el sistema electroquímico T/M/S/M´/T´, donde T y T´ representan las
terminales eléctricas de la pila y cuya naturaleza debe ser exactamente la misma con la que se
construye el equipo potenciométrico (por ejemplo Cu). Las barras indican una interfase entre
las distintas partes del sistema, M y M´ son dos metales determinados y S es la solución, que
aquí se ha sobresimplificado.
Se llama fuerza electromotriz de la pila a la diferencia de potencial medida entre los
terminales T cuando no existe circulación de corriente eléctrica.
a) Justifique desde el punto de vista termodinámico por qué no debe circular corriente
eléctrica al medir la FEM de la pila.
b) Justifique por qué T y T´ deben ser del mismo material con el cual se construye el
potenciómetro.

2. Los siguientes datos se refieren a la pila: PtH2 (1 atm) HCl(ac,m), AgCl(s)Ag

M(mol/l) 0.009 0.014 0.055
FEM298K (V) 0.4671 0.4452 0.3790
Determine: (a) El potencial normal del electrodo plata-cloruro de plata a 298K y
(b) el coeficiente de actividad iónica medio del HCl en disolución 0.02M a la misma
temperatura.

3. Para la pila: Ag(s)BrAg(s)BrK(ac)Br2Ag2Hg(l) la FEM a varias temperaturas es:

T[°C] 20 25 30
FEM (V) 0.06630 0.06839 0.07068
a) Escribir la reacción de la pila para el pasaje de dos faradays.
b) Calcular H°, S° y G° a 25°C.

4. Para la pila: Ag(s)ClAg(s)KCl(ac)Hg2Cl2Hg(l) la FEM es 0.0455 a 25°C, y el

 E 
coeficiente de temperatura a varias temperaturas es:   es 3.38.10-4V/grado. ¿Cuál es la
 T  P
reacción que se produce en la pila y cuál es la variación de entalpía y entropía a 250°C?

5. La F.E.M. de la pila, que es independiente de la concentración de solución de CIK,

AgClAg(s)ClK sol.Cl2Hg2(s)Hg, es + 0,0455 volt a 25°C, y el coeficiente de
temperatura es + 3,38 X 10-4 volt por grado. ¿Cuál es la reacción que se produce en la pila; y
cuál es la variación de entalpía y entropía a 25°C?

6. Dando los metales plata y cobre y soluciones de nitrato de plata y nitrato cúprico.
a) Construir una pila que opere espontáneamente.
b) Calcular la constante de equilibrio de la reacción.

7. Estimar la intensidad de corrosión para un trozo de zinc de 0,25cm2 de área en contacto

con un trozo similar de hierro en un entorno acuoso a 25C. Considerar que todas las
densidades de corrientes de intercambio son iguales a 1A cm-2 y que la concentración iónica
local es de 1mol L-1
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SERIE N° 9
Fenómenos de Superficie
1. Los valores obtenidos por Langmuir para la absorción de N2 sobre mica a 90K son:
Ym
P
[m3 a 20°C y P/Ym
[atm]
760mmHg]
2.8 12 0.2333
3.4 13.4 0.2537
4 15.4 0.2649
4.9 17 0.2882
6 19 0.3158
7.3 21.6 0.3379
9.4 23.9 0.3933
12.8 25.5 0.5019
17.1 28.2 0.6064
23.5 30.8 0.7629
33.5 33 1.0152
a) Demuéstrese que estos datos cumplen con la isoterma de Langmuir y evalúense los
parámetros de la misma.
b) Estímese el área cubierta por una sola molécula de N2 sabiendo que la N2 es 0.81gr/cm3.
c) Estímese el área superficial de la porción de mica utilizada en esta experiencia.

2. Una solución de ácido palmítico, PM = 256, en benceno contiene 4.24gr de ácido por
litro. Cuando esta solución se deja caer sobre una superficie de H2O el benceno se evapora y
el ácido palmítico forma una película monomolecular sólida continua.
Si se deja cubrir un área de 500cm2 con 1 capa monomolecular, que cantidad de solución se
debe emplear. El área de una molécula de ácido palmítico puede considerarse como 21A2.

3. Un ácido orgánico forma una capa monomolecular gaseosa ideal en agua a 25°C.
Calcular el peso de ácido por 100cm2 necesarios para producir una presión sobre la película
de 1dina/cm.