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Metales
Empaquetamientos de esferas El enlace metálico
Empaquetamientos compactos Teoría de bandas
Estructura de metales Conductividad eléctrica
Aleaciones Semiconductividad
http://www.chem.ox.ac.uk/icl/heyes/structure_of_solids/Strucsol.html
http://www.univ-lemans.fr:80/enseignements/chimie/01/theme0.html
http://chemed.chem.purdue.edu/genchem/topicreview/bp/ch13/structure.html
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/solids/metal.html
http://ece-www.colorado.edu/~bart/book/contents.htm
Juan M. Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica. 2005
Empaquetamientos en 2D
En 1926 Goldschmidt propuso que los átomos podían
ser considerados como esferas rígidas (de igual
tamaño para el caso de metales) cuando se
empaquetan para formar sólidos.
El modo más eficiente de empaquetar esferas en
dos dimensiones es una capa con un
empaquetamiento hexagonal compacto.
HEXAGONAL
CUADRADO COMPACTO
Nº.C. = 4
Nº.C. = 6
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1
Empaquetamientos compactos en 3D
La estructura de muchos metales se puede
describir empleando el concepto de
empaquetamiento compacto.
El modo más eficiente de empaquetar esferas
en tres dimensiones es apilando capas
hexagonales compactas para dar lugar a una
estructura tridimensional compacta.
Capa A
P P P P
R R R R
Cada esfera de
la capa B
descansará
sobre 3 de la
Capa B capa A, que
delimitan una
posición P o R
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Empaquetamiento hexagonal compacto (HCP)
Se obtiene un empaquetamiento hexagonal
compacto cuando la proyección de la tercera capa
que se añade coincide con la primera capa, dando
lugar a una secuencia ABABAB…
Celda unidad
• Hexagonal: a = b, c = 1.63a, α = β = 90° γ = 120°
• Z = 2, (0, 0, 0) (2/3, 1/3, 1/2)
• Nº. C. = 12
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Empaquetamientos no compactos:
Estructura cúbica simple (SC)
Se obtiene una estructura cúbica simple apilando
capas con empaquetamiento cuadrado de esferas
según la secuencia AAA….
Celda unidad:
• Cúbica (P): a = b = c, α = β = γ = 90°
• Z = 1, (0, 0, 0)
• Nº. C. = 6
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Empaquetamientos no compactos:
Estructura cúbica centrada en el cuerpo (BCC)
Se obtiene una estructura cúbica centrada en el cuerpo
apilando capas con empaquetamiento cuadrado de
esferas según la secuencia ABAB….
Celda unidad:
1/
2 a
• Cúbica (I): a = b = c, α = β = γ = 90°
• Z = 2, (0, 0, 0) (1/2, 1/2, 1/2)
• Nº. C. = 8
Capa A
CapaJuan
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Estructuras de los metales
HCP TETR R
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Posiciones intersticiales
Octaédrica Tetraédrica
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Posiciones intersticiales (localización)
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Empaquetamiento
SCP BCC HCP CCP
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Aleaciones
Aleación:
• Es un material compuesto por más de un elemento que presenta propiedades
típicas de metales.
• Es la fase sólida que se obtiene al enfriar una mezcla líquida de dos o más
componentes.
Clasificación:
• Disoluciones sólidas: son mezclas homogéneas en las que los componentes
están uniformemente dispersos (los átomos del soluto se distribuyen al azar entre
los átomos del disolvente).
Disoluciones sólidas de sustitución: los átomos del soluto ocupan posiciones del
disolvente.
Disoluciones sólidas intersticiales: los átomos de soluto ocupan posiciones intersticiales
de la red.
• Compuestos intermetálicos: son aleaciones homogéneas que tienen
propiedades y composición definida [Ej.: latón-β(CuZn), duralumino (CuAl2), Ni3Al,
Cr3Pt]
• Aleaciones heterogéneas: son aleaciones en las que los componentes no están
uniformemente dispersos. Las propiedades de estas aleaciones dependen no sólo
de la composición sino de la manera en que se ha formado el sólido.
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Disoluciones sólidas
Aleaciones sólidas de sustitución
Se forma si se cumplen las condiciones:
1. Los átomos de los elementos no se diferencian en más de un 15%.
2. Las estructuras cristalinas de los dos metales puros son las mismas.
3. El carácter electropositivo de los componentes es semejante.
Ejemplos: Au-Cu; Au-Cu; Ni-Cu; K-Rb; Mo-W; Ni-Pd
http://www.artmetal.com/project/TOC/material/METL_COMP.HTM
Listas de aleaciones
más comunes
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Compuestos intermetálicos
duraluminio latón
CuAl2 β-CuZn
cementita CFe3
Ni3Al Ni3Mn,
Pt3Fe, Au3Cd
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Enlace metálico
La estructura electrónica de
muchos sólidos puede
describirse en términos de
bandas de energía que surgen
de la aplicación de la teoría de
orbitales moleculares a los
sólidos, que son agregaciones
de un número virtualmente
infinito de átomos.
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La formación de bandas se puede entender considerando una línea de N átomos y suponer que
cada átomo posee un orbital s que se solapa con los orbitales s de los átomos adyacentes. Esto da
lugar a N orbitales moleculares, la mitad de ellos mayoritariamente enlazantes y la otra mitad
mayoritariamente antienlazantes. El orbital molecular de menor energía no tiene nodos entre átomos
vecinos, el orbital molecular de mayor energía presenta nodos en cada par de átomos y el resto de
los orbitales muestran sucesivamente 1, 2, 3… nodos internucleares y tienen energías
comprendidas entre los dos casos extremos.
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La extensión del
desdoblamiento depende
de la distancia interatómica
y comienza con las capas
electrónicas más externas
Energía
3p
3p
ya que son las primeras en
ser perturbadas cuando los
átomos se unen.
3s A la distancia interatómica
3s de equilibrio puede que no
tenga lugar la formación de
bandas para las subcapas
electrónicas más próximas
2p al núcleo. Además, cabe la
2s
posibilidad de que existan
discontinuidades entre las
1s
bandas adyacentes,
generalmente las energías
ro Distancia interatomica
situadas en estos gaps no
son disponibles para la
Efecto de la distancia interatómica sobre los ocupación electrónica.
niveles de energía atómica y las bandas del sodio
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http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/solids/band.html#c1
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Nivel de Fermi
A T = 0 K los electrones ocupan orbitales moleculares individuales de las bandas de
acuerdo con el principio "aufbau". El orbital de mayor energía ocupado a 0 K se llama
nivel de Fermi.
Cuando la banda no está completamente llena, los electrones próximos al nivel de Fermi
pueden ser fácilmente promovidos a niveles superiores desocupados. El resultado es que
se vuelven móviles y el material es un conductor electrónico.
1
P= (E − µ)/ kBT
1+ e
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/solids/fermi.html#c1 Juan
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Conductividad eléctrica
Juan
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Conductividad de metales
Para que un electrón se vuelva
libre debe excitarse y ser
promovido a uno de los estados
de energía disponibles y vacíos
por encima de la energía de
Fermi. Así, se necesita muy poca
energía para promover electrones
a los estados vacíos de más baja
energía. Generalmente, la
energía suministrada por un
campo eléctrico es suficiente
para excitar grandes cantidades
de electrones conductores en
estos niveles de conducción
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Conductividad electrónica
velocidad de deriva
vd = µe E
conductividad electrónica
σ = n e µe
µe movilidad del electrón
n número de electrones libres
e carga del electrón
Metales: n es grande y no
cambia con T, µ disminuye.
σ disminuye.
Semiconductores y aislantes:
n aumenta exponencialmente
con T
σ aumenta.
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Semiconductividad
El comportamiento eléctrico de los • En el caso de los materiales aislantes y
materiales semiconductores es muy semiconductores los estados vacíos,
sensible a la presencia de adyacentes a la banda de valencia llena, no
impurezas. están disponibles. Para convertirse en
electrones libres, deben ser promovidos a
La semiconducción puede tener un través del gap de energía a los estados vacíos
origen intrínseco o extrínseco. de la parte inferior de la banda de conducción.
• Semiconductores intrínsecos son Esto sólo es posible suministrando al electrón la
aquellos cuyo comportamiento diferencia de energía entre los dos estados que
eléctrico se basa en la estructura resulta ser aproximadamente igual al gap de
electrónica inherente al material energía Eg.
puro. • En muchos materiales, el valor de Eg es del
• Semiconductores extrínsecos son orden de varios electrónvoltios.
aquellos cuyas características • A menudo la energía de excitación tiene un
eléctricas vienen impuestas por los origen no eléctrico tal como el calor o la luz.
• El número de electrones excitados
átomos de impurezas. térmicamente en la banda de conducción
depende de la energía del gap así como de la
temperatura.
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/solids/semcn.html
http://britneyspears.ac/physics/fabrication/fabrication.htm
http://britneyspears.ac/basics.htm
http://ece-www.colorado.edu/~bart/book/contents.htm
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Propiedades de los principales semiconductores
Semiconductividad Semiconductor Eg µe µh σ
Conductividad intrínseca
Existen dos tipos de transportadores de carga,
electrones libres y agujeros. La expresión para
la conducción eléctrica en un semiconductor
intrínseco es: σ = n |e| µe + p |e| µh
n: número de electrones por m3.
p: número de agujeros por m3.
µe: movilidad del electrón.
µh: movilidad del agujero.
En semiconductores intrínsecos µh<µe y n = p.
σ = n |e| (µe + µh) = p |e| (µe + µh)
Estructura tipo
diamante:
C, Si, Ge, α-Sn,...
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Conductividad extrínseca
El comportamiento eléctrico de los semiconductores extrínsecos viene
determinado por el tipo y la cantidad de impurezas.
Semiconductores tipo n
impureza: átomo dador
σ = n|e|µe
Semiconductores tipo p
impureza: átomo aceptor
σ = p|e|µh
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c
E g = hν = h
λ
Color de semiconductores
E g (eV)
IR > 780 < 1.59
Rojo 780 - 647 1.59 - 1.92 4
ultravioleta incoloro
Naranja 647 - 585 1.92 - 2.12
Amarillo 585 - 575 2.12 - 2.16 3 violeta amarillo
Verde 575 - 491 2.16 - 2.53 azul
verde naranja
Azul 491 - 424 2.53 - 2.92 2
amarillo
rojo
rojo
Violeta 424 - 385 2.92 - 3.22
UV < 385 > 3.22
1
infrarrojo negro
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Influencia de la temperatura Temperatura (°C)
La conductividad eléctrica en un
semiconductor intrínseco
aumenta exponencialmente con
Eg
ln σ = C −
2k BT
Temperatura (K)
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Eg
lnn = ln p = C' −
2k BT
lnn,p (m-3) (°C)
Electrones y agujeros
intrínsecos
∆ ln p ∆ lnn
E g = −2k B = −2k B
∆(1 /T ) ∆(1/T )
1/T (K-1)
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