BOL.SOC.ESP.CERAM.V1DR.
29 (1990) 3, 159-162
Tratamientos del caolín y su utilidad en la fabricación del papel
A. IBANEZ, J. M? GONZALEZ-PEÑA, F. SANDOVAL
Insituto de Cerámica y Vidrio, C.S.I.C, Arganda del Rey (Madrid)
J. PAIS
Caolines de Vimianzo, S. A., Vimianzo (La Coruña)
RESUMEN.—Tratamientos del caolín y su utilidad en la
fabricación del papel.
El objetivo de este trabajo fue mejorar la calidad de
las muestras de dos caolines industriales españoles para
su uso en la fabricación del papel, sometiéndoles a trata-
mientos de deslaminación y blanqueo. Se empleó el mé-
todo físico de deslaminación de extrusión en las siguien-
tes condiciones: humedad de la pasta de caolín %: 24,22,
20, 18 y 16, y diámetro de boquilla del extrusionador
(mm): 8, 6, 4, 5 y 3. El tratamiento de blanqueo se llevó
a cabo con Na2S204 (s) y H2SO4 (c). Para comprobar la
mejora de calidad de las muestras de caolín con el trata-
miento de extrución, se estudió el efecto de las condicio-
nes del proceso en la granulometría de las mismas, en sus
propiedades reológicas (concentración de viscosidad), en
su superficie específica, así como en sus propiedades óp-
ticas (blancura y amarillez). Los resultados experimen-
tales mostraron que la extrusión mejora la calidad de las
muestras ensayadas, al dar lugar a muestras con granu-
lometría más fina, mayor superficie específica, así como,
con mejores propiedades reológicas. No se ha observa-
do, en cambio, que la extrusión mejore las propiedades
ópticas. Estas solo mejoraron con el tratamiento de
blanqueo.
1. INTRODUCCIÓN
En los años 30, Maloney (1) observó que, a medida que
aumentaba la fracción menor de 2 ¡im. del caolín que se uti-
lizaba en la fabricación del papel, el brillo de éste aumenta-
ba. En 1951 Woodward y Lyons (2) descubrieron que el ha-
llazgo de Maloney se debía a que 2 /xm era el límite en el
que cambio la forma de partícula de la caolinita, ya que, por
debajo de este límite, ésta aparece como placas individua-
les, o como pequeños agregados anisométricos de estas pla-
cas, mientras que, por encima, consiste en grandes apila-
mientos de estas placas, que están fuertemente enlazadas.
Estos apilamientos han resistido, tanto la evolución del ma-
terial en la naturaleza, como los métodos corrientemente uti-
lizados por el hombre para su dispersión. La necesidad de
individualizar los citados apilamientos, para mejorar la ca-
lidad del caolín ha llevado al desarrollo de métodos de dis-
persión finalmente eficaces. Estos métodos son los denomi-
nados de deslaminación. Estos pueden ser físicos o químicos.
Industrialmente los más utilizados son los primeros y den-
tro de ellos el de extrusión.
Recibido el 16-3-89 y aceptado el 15-5-90.
MAYO-JUNIO, 1990
ABSTRACT.—Treatmenst of kaolin and their utility in
the fabrication of paper.
The aim of this work was to improve the quality of
samples of two Spanish industrial kaolins to be used in
the fabrication of paper, performing on them treatment
of delamination and whitening. The delamination physical
method of extrusion was used. The extrusion was carried
out in the following conditions, moisture of kaolin paste
(mass %), 24, 22, 20, 18 and 16, and extrusion die
diameter (mm): 8, 6, 4, 5 and 3. The whitening was per-
formed with Na2S204 (s) plus H2SO4 (c). The effect of the
processing conditions on particle area and whiteness and
yellowness was studied to verify the improve of quality
of the kaolin samples by the extrusion. The results show
that the extrusion improve the quality of the samples since
finer particle size distribution, higher specific surface area
and viscosity concentration are obtained. The whiteness
and yellowness are only improved by the whitening
treatment.
Por lo que respecta al trabajo de investigación realizado
en este tema, Campillo y cois. (3) realizan la extrusión de
muestras de una serie de caolines gallegos, con el fin de me-
jorar su calidad. Los autores obtienen aumento de la pro-
porción de fracción menor de 2 jitm a costa de las fracciones
mayor de 10 y 10-2 ym. González-Peña y cois. (4), por su
parte, estudian el efecto de la extrusión de muestras de una
serie de caolines industriales españoles en sus propiedades
físicas y fisicoquímicas. Según sus resultados, la proporción
de las fracciones de diámetro equivale igual a 4-2 /¿m y me-
nor de 2 /im aumentan a costa de las fracciones más grue-
sas, comprendidas entre 40 y 4 ¡im. Paralelamente, obtie-
nen aumento de la superficie específica de las muestras.
Por otra parte, si el contenido de óxidos colorantes del cao-
lín (Fe203 y TÍO2) es elevado, debe eliminarse la mayor
cantidad posible de ellos, ya que, la blancura del papel re-
sulta perjudicada. La eliminación mencionada se puede con-
seguir mediante un tratamiento de blanqueo. Así se hace en
la industria de preparación del caolín, para este uso. Cam-
pillo y cois. (3) someten a sus muestras a un tratamiento de
este tipo y obtienen una mejora notable de sus propiedades
ópticas (blancura y amarillez).
En este trabajo se efectúa la deslaminación de dos mues-
tras de caolines industriales españoles por el método ante-
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 A. IBANEZ, J. M? GONZÁLEZ-PEÑA, F. SANDOVAL

riormente indicado, estudiando el efecto de la humedad de 3.2. Técnicas experimentales

la pasta de caolín (%) y del diámetro de la boquilla del ex-
trusionador (mm), en su granulometria, superficie específi-
ca, concentración de viscosidad y blancura y amarillez. Se
seleccionaron las dos muestras extruisionadas de cada cao-
lín en las que el rendimiento de la extrusión fue máximo (gra-
nulometria más fina). Estas muestras y las de partida se so-
metieron a una tratamiento de blanqueo, determinándose en
ellas, entonces, su superficie específica, su concentración de
viscosidad, su blancura y su amarillez.
Granulometria. Se ha determinado en las muestras extru-
sionadas y no extrusionadas mediante Sedigraph. Las pro-
piedades de los caolines que a continuación se indican, se
han determinado únicamente en las muestras extrusionadas,
en las que el rendimiento de la extrusión ha sido máximo
(granolumetría más fina), así como en las no extrusionadas.
Superficie específica. Se determina según el método
BET (5).

2. MATERIAS PRIMAS Concentración de viscosidad. Se define la concentración

Se utilizaron muestras de los siguientes caolines:
— Caolín Caobar Especial, suministrado por Caobar,
S. A.
— Caolín P-40, suministrado por Caolines de Vimianzo,
S. A.
En la tabla I aparece la composición química de ambos
caolines.
de viscosidad como el porcentaje en peso de un pigmento
químicamente defloculado en una suspensión acuosa que tiene
una viscosidad a 22°C de 5 poises, medida con el viscosí-
metro Brockfield RVF, a 100 rpm.
Blancura. Se define como la proporción, expresada como
porcentaje, de la radiación reflectada por un cuerpo a aque-
lla reflectada por un difusor perfectamente reflectante, me-
dida a una longitud de onda efectiva de 457 nm con el fotó-
metro de reflexión fotoeléctrica Cari Zeiss.

TABLA I
Amarillez. Se define como la diferencia entre la propor-
ción, expresada como porcentaje, de la radiación reflectada
COMPOSICIÓN QUÍMICA por un cuerpo y aquella reflectada por un difusor perfecta-
DE LAS MUESTRAS UTILIZADAS mente reflectante, medida por un longitud de onda efectiva
de 570 nm y la blancura (como se ha indicado en el párrafo
Materia prima anterior) medida por el fotómetro de reflexión Cari Zeiss (6).
Las dos ultimas determinaciones se han realizado en las
Caolín Caobar Caolín P-40 muestras seleccionadas a las que se ha aludido anteriormen-
SÍ02 47,78 47,62 te, previamente tratadas con Na2S204 sólido y ácido sulfú-
Fe203 0,54 1,19 rico concentrado.
TÍO2 Tr
AI2O3 37,91 36,44
MgO 0,12 0,20 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
CaO 0,28 0,31
Na20 0,05 0,12
K2O 0,34 1,78 4.1. Granulometria
Pérdida cale. 13,08 11,91
99,57
En las tablas II y III, se encuentra la distribución granulo-
TOTAL 100,10
métrica de las muestras extrusionadas y no extrusionadas de

TABLA II
3. PARTE EXPERIMENTAL DISTRIBUCIÓN GRANULOMETRICA DE LAS
MUESTRAS NATURALES Y EXTRUSIONADAS
DEL CAOLÍN CAOBAR ESPECIAL
3.1. Procesamiento de las muestras de caolin
% agua/ iixn (%)
Se prepararon mezclas de caolín y agua de la siguiente Muestra
0 boquilla >10 10-2 <2 2-1 <1
composición (%):
0 — 2,5 41,5 56 23 33
1) 84 2) 82 3) 80 4) 78 5) 76 1 22/8 3,5 29,5 67 23 44
16 18 20 22 24 2 22/6 3 31 66 20 46
3 22/4,5 1 20 79 24 55
Estas mezclas se amasaron a mano hasta conseguir una 4 20/8 2 34 64 19 45
masa homogénea y se extrusionaron a través de boquillas 5 20/6 1,5 30,5 68 25 43
del siguiente diámetro (mm): 8, 6, 4, 5 y 3. 6 20/4,5 2,5 33 64,5 26 38,5
Las muestras extrusionadas y no extrusionadas se disper- 7 20/3 4 39 57 26 31
saron en solución de: 36 g/1 de (NaP03)6 y 8 g/1 de Na2C03 8 18/8 2,5 41,5 56 28,5 27,5
en un agitador rotatorio, cuya velocidad de giro es de 50 rpm. 9 18/6 2 25 73 42 31
10 16/8 4 34 62 33 29
Las muestras dispersadas se lavaron varias veces con agua
11 16/6 3 35 62 30 32
destilada para eliminar los reactivos alcalinos añadidos.
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Tratamientos del caolín y su utilidad en la fabricación del papel

TABLA III 20/6) (tabla IV). En el segundo caolín la superficie especí-

fica aumenta de 11,4 mVg en la muestra 12 (no extrusio-
GRANULOMETRIA DE LAS MUESTRAS NATURALES
Y EXTRUSIONADAS DEL CAOLÍN P-40 nada), a 13,3 mVg en la 19 (extrusionada: 22/4,5) y a 15,3
mVg en la 24 (extrusionada: 18/8). El aumento obtenido era

% agua/ /xm (%)

TABLA IV
Muestra 0 boquilla <10 10-2 <2 2-1 <1
SUPERFICIE ESPECIFICA Y CONCENTRACIÓN
12 13 50 37 13 24 DE VISCOSIDAD DE LAS MUESTRAS NATURALES
13 24/8 10 40,5 49,5 13 36,5 Y EXTRUSIONADAS SELECCIONADAS
14 24/6 10 33 57 13,5 43,5
15 24/4,5 9,5 36,5 54 15 39 Superficie espe- Concentración de
Muestra
16 24/3 9,5 36,5 54 15 39 cífica (m^/g) viscosidad (%)
17 22/8 3,5 41,5 55 21 34
18 22/6 8,5 43,5 48 16 32 0 10,6 70,8
19 22/4,5 2,5 35,5 62 23,5 38,5 3 (22/4,5) 20,4 70,0
20 20/8 8 37 55 20 35 5 (20/6 ) 13,5 70,5
21 20/6 8 36 56 18 38 12 11,4 62,5
22 20/4,5 8 34 58 17 41 19 (22/4,5) 13,3 66,5
23 20/3 6 33 61 22 39 24 (18/8 ) 15,3 66,0
24 18/8 4 30 66 18 48
25 18/6 8,5 42 49,5 15,5 34 O, 3, 5: caolín Caobar.
26 16/8 12,5 32 55,5 16,5 39 12, 19, 24: caolín P-40.
27 16/6 5 36 59 13,5 45,5

de esperar, dado el gran incremento de la fracción menor

ambos caolines. Las muestras O (tabla II) y 12 (tabla III)
corresponden a las muestras no extrusionadas.
Como puede apreciarse en la tabla II, la fracción menor
de 2 /xm de la muestra del caolín Caobar aumenta a costa
de la fracción 10-2 /xm, con el tratamiento de extrusión, ex-
cepto cuanto las variables de ésta toman los valores: 20/3
(muestra 7) y 18/8 (muestra 8). Cuando las variables de ex-
trusión toman las parejas de valores: 22/4,5, 20/6 y 18/6,
el rendimiento de la extrusión es máximo, ya que, la pro-
porción de fracción menor de 2 /xm de las muestras corres-
pondientes (3, 5 y 9) alcanza el mayor valor: 79, 68 y 73 %,
respectivamente.
En la tabla II se han incluido, además, las fracciones 2-1
y menor de 1 /xm, puesto que, según puede observarse, la
primera es prácticamente constante en las muestras 1-6, por
lo que, el aumento de la fracción menor de 2 fim se debe
al aumento de la fracción menor de 1 /xm.
En cuanto a la muestra del caolín P-40 (tabla III), se ob-
serva que su fracción menor de 2 fim también aumenta a costa
de la fracción 10-2 fim con el tratamiento de extrusión, aho-
ra en todos los casos. El rendimiento de la extrusión es ma-
yor que en la muestra anterior, probablemente debido a que
la fracción aludida en primer lugar, en la muestra P-40, no
tratada es menor. El mayor rendimiento de extrusión se con-
sigue cuando las variables de extrusión toman las parejas de
valores 22/4,5, 20/3 y 18/6, dando lugar a muestras con:
62, 61 y 66% de fracción menor de 2 fim, respectivamente.
4.2. Superficie específica
Esta, y las propiedades que a continuación se discuten, se
han determinado en las muestras O, 3, 5 (caolín Caobar, ta-
bla II), y en las 12, 19, 24 (caolín P-40, tabla III). (Los va-
lores obtenidos en ellas se relacionan en la tabla IV.) En
el primero de los caolines, esta propiedad aumenta de 10,6
en la muestra O (no extrusionada), a 20,4 mVg en la 3 (ex-
trusionada: 22/4,5) y a 13,5 mVg en la 5 (extrusionada:
MAYO-JUNIO, 1990
de 2 fim experimentado por las muestras extrusionadas. En
la muestra 3, el aumento es espectacular. Puede deberse a
su elevada proporción de la fracción a la que se ha aludido,
muy superior a la de las restantes muestras extrusionadas.
4.3. Concentración de viscosidad
La extrusión no parece tener influencia en esta propiedad
en el caolín de Caobar, ya que sus tres muestras presentan
parecido valor: 70%, según se puede apreciar en la tabla IV.
Esto puede deberse a que este valor es muy alto, muy próxi-
mo al máximo especificado por la English China Clay:
72% (6), y no resulta mejorable. En el caolín P-40, la ex-
trusión sí surte efecta en la concentración de viscosidad, ya
que ésta toma el valor 62,5% en la muestra no tratada (12)
y 66,5% en las muestras tratadas (19 y 24) (tabla IV). En
este caso, aquel dato está alejado del especificado, indicado
anteriormente, y es más mejorable.
4.4. Propiedades ópticas
Las propiedades ópticas (blancura y amarillez) se han de-
terminado en las muestras indicadas más arriba, previamente
sometidas a un tratamiento de blanqueo, según se ha indica-
do. En la tabla V se encuentran los datos obtenidos en la
determinación de estas propiedades. Los datos de la prime-
ra línea de cada muestra (en la O marcada con un asterisco)
corresponden a las muestras no blanqueadas, y los de la se-
gunda línea (en la O, marcada con dos asteriscos) a las mues-
tras blanqueadas. Como era de esperar, estas propiedades
mejoran con este tratamiento. Así, en el caolín Caobar, la
blancura aumenta entre 85,8 y 84,7% en las muestras no tra-
tadas y entre 88,3 y 87,7% en las muestras tratadas. Por lo
que se refiere al caolín P-40, la blancura de sus muestras
no tratadas oscila entre 81,3 y 80,2%, y la de sus muestras
tratadas, entre 85,2 y 84,6%. La amarillez disminuye en el
mismo sentido en el que aumenta la blancura, ya que esta
161
 A. IBAÑEZ, J. M? GONZALEZ-PEÑA, F. SANDOVAL

TABLA V 2. El rendimiento de extrusión es máximo cuando las va-

PROPIEDADES OPTICAS DE LAS MUESTRAS
NATURALES Y EXTRUSIONADAS SELECCIONADAS
Muestra Blancura (%)
riables toman las siguientes parejas de valores: en la mues-
tra Caobar: 22/4,5 (79% menor de 2 fim) y 18/6 (73 % me-
nor de 2 fim), y en la muestra P-40: 22/4,5 (62% menor de
2 /xm) y 18/8 (66% menor de 2 fim).
Amarillez (%)

0 85,8* 4,9* 3. La extrusión produce aumento de la superficie espe-

88,3** 3 9**
cífica de las muestras de caolín, tal como cabía esperar, de-
3 (22/4,5) 85,4 4,8 bido a la granulometría más fina de las muestras extru-
88,1 3,7 sionadas.
5 (20/6 ) 84,9 5,1
87,7 3,9 4. La concentración de viscosidad de la muestra Caobar
no sufre alteración con el tratamiento de extrusión, lo cual
12 81,3 7,3
85,2 4,3 sí ocurre, en cambio, en la muestra P-40.

19 (22/4,5) 78,9 8,0

84,1 4,6 5. El tratamiento de blanqueo mejora las propiedades óp-
24 (18/8 ) 80,2 7,5 ticas: blancura y amarillez, de las muestras estudiadas, más
84,6 5,3 en el caso de la muestra P-40, debido a su mayor propor-
ción de FcsOs extraíble.
O, 3, 5: caolín Caobar. * Muestra sin blanquear.
12, 19, 24: caolín P-40. ** Muestra blanqueada.
6. El aumento de la proporción de fracción menor de
2 iA,m de la muestra de Caobar, causada por su extrusión en
TABLA VI
las condiciones 22/4,5 da lugar a que la calidad de aquélla
para su uso en la fabricación del papel aumente de Grade B,
CALIDAD Y APLICACIÓN DE LAS MUESTRAS C, D, E, para carga, a Dinkie y SPS para estucado. No ocu-
NATURALES Y EXTRUSIONADAS SELECCIONADAS rre así en el caso de la muestra del caolín P-40.
EN LA FABRICACIÓN DE PAPEL
7. El tratamiento de blanqueo no produce una mejora adi-
Muestra Calidad Aplicación
cional de la calidad de la muestra de Caobar, porque su gra-
0 Grade B, C, D, E Carga nulometría (porcantaje de fracción menor de 2 fim) limita
3 (22/4,5) Dinkie A, SPS Estucado su calidad a las indicadas con el tratamiento mencionado.
5 (20/6 ) Grade B, C, D, E Carga
12 Grade E Carga
19 (22/4,5) Grade B, C, D Carga
24 (18/8 ) Grade B, C, E Carga
6. BIBLIOGRAFÍA
O, 3, 5: caolín Caobar.
12, 19, 24: caolín P-40. 1. MALONEY, W . T . : U.S. Patent 2.158.987 (16 de ma-
yo, 1939).
propiedad expresa lo contrario de la anterior. La mejora de 2. WOODWARD, L . A., y LYONS, S. E.: Tappo, 34 (1951),
blancura es algo mayor en el caso del caolín P-40. Esto se 10, 438.
debe sin duda al mayor contenido de Fe203 extraíble de la 3. CAMPILLO, G.; CONDE-PUMPIDO, R . ; PERRON, J. L ;
muestra (tabla I). No se ha observado que la extrusión mo- GuiTiÁN, A.; VÁRELA, A., y BALTAR, C. R.: Bol. Soc.
difique estas propiedades ópticas. Esp. Ceram. y Vidr., 26 (1987), 2, 109.
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IBÁÑEZ, A.; SANDOVAL, F., y LAC AB A, M.: Interce-
5. CONCLUSIONES ram, 37 (1988), 6, 24.
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1. La extrusión produce aumento de la fracción menor Chem. Soc, 60 (1968), 12, 309.
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es mayor en la muestra P-40, probablemente debido a que caolines para la industria cerámica y papelera. Edit.
su granulometría es más gruesa. E.C.C., St. Austell, Cornwall.

162 BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR. V O L . 29 - N U M . 3