Celda electroqu�mica

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Un diagrama de celda electroqu�mica de configuraci�n semejante a la pila Daniell.

Las dos semiceldas est�n unidas por un puente salino que permite a los iones
moverse entre ambos. Los electrones fluyen por el circuito externo.
Una celda electro-qu�mica es un dispositivo capaz de obtener energ�a el�ctrica a
partir de reacciones qu�micas (o bien, de producir reacciones qu�micas a trav�s de
la introducci�n de energ�a el�ctrica, cuando se est� cargando la celda). Un ejemplo
com�n de celda electroqu�mica es la pila (por ejemplo, la est�ndar de 1,5 voltios o
la recargable de 1,2), que es una celda galv�nica simple, mientras una bater�a
el�ctrica consta de varias celdas conectadas en serie o paralelo.

Johann Wilhelm Ritter, un f�sico y fil�sofo alem�n, construy� en 1802 la primera

celda electroqu�mica, con 50 discos de cobre separados por discos de cart�n
humedecidos por una soluci�n salina.1?2?

�ndice
1 Tipos de celdas electro-qu�micas
2 Las semiceldas o semirreacciones en una celda voltaica
2.1 Reacci�n de equilibrio
2.2 Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz de una pila
3 Tipos de celdas galv�nicas
3.1 Principales tipos
3.2 Celdas galv�nicas primarias
3.3 Celdas galv�nicas secundarias
4 Celdas electrol�ticas
5 V�ase tambi�n
6 Referencias
Tipos de celdas electro-qu�micas

Celda electrol�tica, mostrando los electrodos y la fuente de alimentaci�n que

genera la corriente el�ctrica.
Hay dos tipos fundamentales de celdas y en ambas tiene lugar una reacci�n redox, y
la conversi�n o transformaci�n de un tipo de energ�a en otra:

La celda galv�nica o celda voltaica transforma una reacci�n qu�mica espont�nea en

una corriente el�ctrica, como las pilas y bater�as. Son muy empleadas por lo que la
mayor�a de los ejemplos e im�genes de este art�culo est�n referidos a ellas.
La celda electrol�tica transforma una corriente el�ctrica en una reacci�n qu�mica
de oxidaci�n-reducci�n que no tiene lugar de modo espont�neo. En muchas de estas
reacciones se descompone una sustancia qu�mica por lo que dicho proceso recibe el
nombre de electrolisis. Tambi�n se la conoce como cuba electrol�tica. A diferencia
de la celda voltaica, en la celda electrol�tica, los dos electrodos no necesitan
estar separados, por lo que hay un solo recipiente en el que tienen lugar las dos
semirreacciones.
Las semiceldas o semirreacciones en una celda voltaica

La pila de Bunsen, inventada por Robert Bunsen.

Una celda galv�nica o celda voltaica consta de dos semiceldas conectadas
el�ctricamente mediante un conductor met�lico, y tambi�n mediante un puente salino.
Cada semicelda consta de un electrodo y un electrolito. Las dos semiceldas pueden
utilizar el mismo electrolito, o pueden utilizar electrolitos diferentes. Las
reacciones qu�micas en la celda pueden implicar al electrolito, a los electrodos o
a una sustancia externa (como en las pilas de combustible que puede utilizar el
hidr�geno gaseoso como reactivo). En una celda voltaica completa, las especies
qu�micas de una semicelda pierden electrones (oxidaci�n) hacia su electrodo
mientras que las especies de la otra semicelda ganan electrones (reducci�n) desde
su electrodo. Un puente salino se emplea a menudo para proporcionar un contacto
i�nico entre las dos medias celdas con electrolitos diferentes, para evitar que las
soluciones se mezclen y provoquen reacciones colaterales no deseadas.3? Este puente
salino puede ser simplemente una tira de papel de filtro empapado en soluci�n
saturada de nitrato de potasio. Otros dispositivos para lograr la separaci�n de las
disoluciones son vasijas porosas y disoluciones gelificadas. Un recipiente poroso
se utiliza en la pila de Bunsen (derecha).

Tambi�n se les denomina semirreacciones pues en cada una de ella tiene lugar una
parte de la reacci�n redox:

La p�rdida de electrones (oxidaci�n) tiene lugar en el �nodo.

La ganancia de electrones (reducci�n) en el c�todo.
Reacci�n de equilibrio
Cada semicelda tiene una tensi�n caracter�stica llamada potencial de semicelda o
potencial de reducci�n. Las diferentes sustancias que pueden ser escogidas para
cada semicelda dan lugar a distintas diferencias de potencial de la celda completa,
que es el par�metro que puede ser medido. No se puede medir el potencial de cada
semicelda, sino la diferencia entres los potenciales de ambas. Cada reacci�n est�
experimentando una reacci�n de equilibrio entre los diferentes estados de oxidaci�n
de los iones; cuando se alcanza el equilibrio, la c�lula no puede proporcionar m�s
tensi�n. En la semicelda que est� sufriendo la oxidaci�n, cuanto m�s cerca del
equilibrio se encuentra el ion/�tomo con el estado de oxidaci�n m�s positivo, tanto
m�s potencial va a dar esta reacci�n. Del mismo modo, en la reacci�n de reducci�n,
cuanto m�s lejos del equilibrio se encuentra el ion/�tomo con el estado de
oxidaci�n m�s negativo, m�s alto es el potencial.

Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz de una pila

El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a trav�s de la
utilizaci�n de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada semicelda. (Ver
tabla de potenciales de electrodo est�ndar). La diferencia de voltaje entre los
potenciales de reducci�n de cada electrodo da una predicci�n para el potencial
medido de la pila.

{\displaystyle E_{pila}\ =\ E_{c{\acute {a}}todo}\ -\ E_{{\acute {a}}nodo}}

{\displaystyle E_{pila}\ =\ E_{c{\acute {a}}todo}\ -\ E_{{\acute {a}}nodo}}

Los potenciales de pila tienen un rango posible desde 0 hasta 6 voltios. Las pilas
que usan electrolitos disueltos en agua generalmente tienen potenciales de celda
menores de 2,5 voltios, ya que los oxidantes y reductores muy potentes, que se
requerir�an para producir un mayor potencial, tienden a reaccionar con el agua.

Tipos de celdas galv�nicas

Principales tipos
Las celdas o c�lulas galv�nicas se clasifican en dos grandes categor�as:

Las celdas primarias transforman la energ�a qu�mica en energ�a el�ctrica, de manera

irreversible (dentro de los l�mites de la pr�ctica). Cuando se agota la cantidad
inicial de reactivos presentes en la pila, la energ�a no puede ser f�cilmente
restaurada o devuelta a la celda electroqu�mica por medios el�ctricos.4?
Las celdas secundarias pueden ser recargadas, es decir, que pueden revertir sus
reacciones qu�micas mediante el suministro de energ�a el�ctrica a la celda, hasta
el restablecimiento de su composici�n original.5?
Celdas galv�nicas primarias
Art�culo principal: Celda primaria

Bater�a de �cido-plomo, de un autom�vil.

Las celdas galv�nicas primarias pueden producir corriente inmediatamente despu�s de
su conexi�n. Las pilas desechables est�n destinadas a ser utilizadas una sola vez y
son desechadas posteriormente. Las pilas desechables no pueden ser recargadas de
forma fiable, ya que las reacciones qu�micas no son f�cilmente reversibles y los
materiales activos no pueden volver a su forma original.

Generalmente, tienen densidades de energ�a m�s altas que las pilas recargables,6?
pero las c�lulas desechables no van bien en aplicaciones de alto drenaje con cargas
menores de 75 ohmios (75 O).7?

Celdas galv�nicas secundarias

Art�culo principal: Bater�a recargable

Bater�a de �cido-plomo, regulada por v�lvula de sellado, libre de mantenimiento.

Las celdas galv�nicas secundarias debe ser cargadas antes de su uso; por lo general
son ensambladas con materiales y objetos activos en el estado de baja energ�a
(descarga). Las celdas galv�nicas recargables o pilas galv�nicas secundarias se
pueden regenerar (coloquialmente, recargar) mediante la aplicaci�n de una corriente
el�ctrica, que invierte la reacciones qu�micas que se producen durante su uso. Los
dispositivos para el suministro adecuado de tales corrientes que regeneran las
sustancias activas que contienen la pila o bater�a se llaman, de modo inapropiado,
cargadores o recargadores.

La forma m�s antigua de pila recargable es la bater�a de plomo-�cido.8? Esta celda

electroqu�mica es notable, ya que contiene un l�quido �cido en un recipiente
sellado, lo cual requiere que la celda se mantenga en posici�n vertical y la zona
de estar bien ventilada para garantizar la seguridad de la dispersi�n del gas
hidr�geno producido por estas c�lulas durante la sobrecarga. La celda de plomo-
�cido es tambi�n muy pesada para la cantidad de energ�a el�ctrica que puede
suministrar. A pesar de ello, su bajo costo de fabricaci�n y sus niveles de
corriente de gran aumento hacen que su utilizaci�n sea com�n cuando se requiere una
gran capacidad (m�s de 10A�h) o cuando no importan el peso y la escasa facilidad de
manejo.

Bater�a de �cido-plomo con celdas de fieltro de vidrio absorbente, mostrando aparte

los dos electrodos y, en medio, el material de vidrio absorbente que evita derrames
del �cido.
Un tipo mejorado de la celda de electrolito l�quido es la celda de plomo-�cido
regulada por v�lvula de sellado (VRLA,por sus siglas en ingl�s), popular en la
industria del autom�vil como un sustituto para la celda h�meda de plomo-�cido,
porque no necesita mantenimiento. La celda VRLA utiliza �cido sulf�rico
inmovilizado como electrolito, reduciendo la posibilidad de fugas y ampliando la
vida �til.9? Se ha conseguido inmovilizar el electrolito, generalmente por alguna
de estas dos formas:

Celdas de gel que contienen un electrolito semi-s�lido para evitar derrames.

Celdas de fieltro de fibra de vidrio absorbente, que absorben el electrolito en un
material absorbente realizado con fibra de vidrio especial.
Otras c�lulas port�tiles recargables son (en orden de densidad de potencia y, por
tanto, de coste cada vez mayores): celda de n�quel-cadmio (Ni-Cd), celda de n�quel
metal hidruro (NiMH) y celda de iones de litio (Li-ion).10? Por el momento, las
celdas de ion litio tienen la mayor cuota de mercado entre las pilas secas
recargables.11? Mientras tanto, las pilas de NiMH han sustituido a las de Ni-Cd en
la mayor�a de las aplicaciones debido a su mayor capacidad, pero las de NiCd siguen
us�ndose en herramientas el�ctricas, radios de dos v�as, y equipos m�dicos.11?

Bater�a de N�quel-Cadmio (Ni-Cd) Bater�a de N�quel metal hidruro (NiMH)

Bater�a de ion litio (Li-ion)
Ni-Cd gum-type batteries.jpg
NiMH various.jpg
Lithium Ion.JPG
Usada en c�maras de v�deo... Usada en c�maras fotogr�ficas
y en peque�os dispositivos electr�nicos Usada en tel�fonos m�viles
Celdas electrol�ticas
El segundo gran tipo de celdas electroqu�micas convierte la energ�a de una
corriente el�ctrica en la energ�a qu�mica de los productos de una reacci�n que no
se da de modo espont�neo en las condiciones de trabajo de dicha cuba. El voltaje de
dicha corriente ha de ser mayor al que tendr�a la celda galv�nica en la que se
produjese el proceso inverso, por lo que tambi�n se deben conocer los potenciales
de reducci�n.

Ejemplo: Los potenciales de reducci�n del cobre(II)/cobre y del zinc(II)/Zinc valen

respectivamente +0,34 V y -0,76 V. Una pila o celda galv�nica que aprovechara la
reacci�n espont�nea Zn + Cu2+ ? Zn2+ + Cu proporcionar�a una fuerza electromotriz
de +0,34 V -(-0,76 V)=1,10 voltios.

Aparato para electrolisis del agua y otras disoluciones con matraces para recogida
de los gases liberados.
Si ahora queremos provocar la reacci�n contraria Cu + Zn2+ ? Cu2+ + Zn por ejemplo
para depositar Zn sobre un objeto met�lico, habremos de introducir una fuente de
alimentaci�n que genere una diferencia de potencial de m�s de 1,10 voltios.

Por tanto, en la c�lula electrol�tica existe igualmente una reacci�n redox pero
ahora est� provocada por la energ�a el�ctrica de las cargas que atraviesan la cuba.
Aunque ahora existe un �nico recipiente, tambi�n existen dos semirreacciones, una
en cada electrodo, pues en cada una de ella tiene lugar una parte de la reacci�n
redox:

La p�rdida de electrones (oxidaci�n) tiene lugar en el �nodo.

La ganancia de electrones (reducci�n) se produce en el c�todo.
Un ejemplo es la electrolisis del agua cuando se le hace pasar una corriente
el�ctrica. {\displaystyle 2\ H_{2}O\ \to 2\ H_{2}\ +\ O_{2}} {\displaystyle 2\
H_{2}O\ \to 2\ H_{2}\ +\ O_{2}}

V�ase tambi�n
Actividad
Bater�a de n�quel-cadmio
Notaci�n de celdas
Pila alcalina
Potencial electroqu�mico
Referencias
Hermann Berg (2008), "Johann Wilhelm Ritter � The Founder of Scientific
Electrochemistry", Review of Polarography, Vol. 54, No. 2, pp. 99-103.
Walter D. Wetzels (1978), "J. W. Ritter: The Beginnings of Electrochemistry in
Germany", in: Selected Topics in the History of Electrochemistry, eds. G.
Dubpernell and J. H. Westbrook. Princeton: The Electrochemical Society, pp. 68-73.
Qu�mica. American Chemical Society. Editorial Revert�, 2005. ISBN 8429170014. P�g.
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Dingrando 675.
Fink, Ch. 11, Sec. "Batteries and Fuel Cells."
Alkaline Manganese Dioxide Handbook and Application Manual (PDF). Energizer.
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Buchmann, Isidor. Will secondary batteries replace primaries?. Battery University.
�ltimo acceso: 6 de enero de 2008.
Buchmann, Isidor. Can the lead-acid battery compete in modern times?. Battery
University. �ltimo acceso: 2 de septiembre de 2007.
Dynasty VRLA Batteries and Their Application
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�ltimo acceso: 26 de agosto de 2008.
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