Cinética Química

Prof. José Maximiliano

Schiappa Pietra

CINETICA estudia la velocidad y los mecanismos

(etapas) por los que se producen las
reacciones químicas.

Velocidad de Reacción: es una magnitud positiva que expresa

la variación de la concentración (ΔC) de reactivos y/o productos
en el tiempo.

VR = ΔCprod/ Δt = - ΔCreact/ Δt [M /seg]

• Naturaleza de las sustancias reaccionantes (el hierro

se oxida mas rápido que el Zn);
Factores • Concentración de los reactivos (cuanto mas
que afectan concentrado el ác. clorhídrico, mayor el ataque sobre
a la el Zn);
velocidad • Temperatura (al aumentar la T°, aumenta la
de reacción velocidad de reacción);
• Catalizadores (actúan modificando la velocidad de la
reacción).

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 Aportes teóricos de la cinética química

- Teoría de las colisiones  para que ocurra una reacción las partículas
deben chocar entre sí. Estos choques tienen que tener:
a) un determinado contenido de energía necesaria para reordenar e-
externos, romper y formar enlaces;

b) una orientación espacial adecuada.

- Teoría del Estado de Transición  una reacción química implica ruptura

y formación de enlaces por desplazamiento de electrones. Se produce una
ΔE potencial. Esta teoría postula que las sustancias reaccionantes deben
formar un compuesto intermedio (complejo activado) de corta duración y
elevada energía, antes de formar los productos. El exceso de energía
necesaria que deben alcanzar los reactivos para formar este estado de
transición se denomina Energía de Activación (Ea) que constituye la
energía que deben absorber los reactivos en su estado fundamental para
alcanzar el estado de transición.

Para una reacción general: A2(g) + B2(g)  2 AB + energía

A--------A
A----A + B---- B  | |  2 A----B
B--------B
Reactivos Estado de Transición Productos

Estas teorías permiten explicar:

a) ante el aumento de la temperatura, aumenta la Ea partículas,
aumenta el numero de choques entre ellas y por lo tanto, aumenta la
velocidad de reacción;
a) ante el aumento de la concentración de reactivos aumenta el numero
de choques entre ellas (tiempo), aumenta la velocidad de reacción.

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 Ley de la velocidad de reacción:
Establece que la
velocidad de una reacción química es directamente
proporcional al producto de las concentraciones molares
de las sustancias reactantes elevadas a exponentes
apropiados.

Para una reacción genérica:

2A + 3B  C

la velocidad es: VR = K . CAn . CBm , donde C es la concentración molar

inicial, y n y m los exponentes experimentales que determinan el orden de la
reacción con respecto a cada reactivo y el orden global de la reacción
(m+n).

Ordenes de reacción

V = K . CA -1er orden-
V = K . CA . CB y/o V = K . CA2 -2do orden-
V = K -Orden cero-

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¿ Cómo se hace para determinar el orden de reacción por el método de las
velocidades iniciales en función de los siguientes datos experimentales?

2 HgCl2(aq) + C2O4-2(aq)  2 Cl-(aq) + 2 CO2(g) + Hg2Cl2(s)

a una temperatura T constante

Experiencia [HgCl2] M [C2O4-2] M V (M/min)

1 0.105 0.150 1,8.10-5
2 0.105 0.300 7,1.10-5
3 0.052 0.300 3,5.10-5

según la ley de velocidad V = K . [HgCl2]n . [C2O4-2]m , siendo K la constante

de velocidad de una reacción.
¿ Cómo sacar n y m?

Para una reacción determinada K es función de la T a la que se realiza la

reacción. Esta relación esta expresada por la ecuación de Arrhenius:

K = A . e-Ea / RT , siendo Ea, energía de activación

(KJ/mol), R, constante de gases ideales (8,31 J/mol.K), T (Kelvin), A, factor
de frecuencia de colisiones.

K aumenta, cuando aumenta la T o disminuye la Ea 

aumenta la velocidad de reacción.

¿Hay una ecuación que me prediga el nuevo valor de K con los

cambios de temperatura?

Como ya vimos K es función de la temperatura  aplicando, en

la ecuacion de Arrhenius, ln y haciendo los pasajes de terminos
correspondientes, obtenemos 

ln K1/K2 = Ea/R . (1/T2 – 1/T1)

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 Como T se mantiene para las 3 experiencias anteriores, la
constante de velocidad es la misma para las experiencias,
por lo tanto 

Exp 1 VR1 = K . CA1n . CB1m

podemos VR1 = K . CA1n . CB1m
Exp 2 VR2 = K . CA2n . CB2m
escribir VR2 = K . CA2n . CB2m
Exp 3 VR3 = K . CA3n . CB3m

Buscando en las experiencias dos concentraciones (p.e. CA)

que se repitan, y sabiendo que la constante de velocidad es
la misma para las experiencias  VR1 / VR2 = (CB1 / CB2)m

Posteriormente aplico log a ambos términos, para luego

despejar m.
En un procedimiento similar, y ahora con el valor de m,
practico el cociente de dos experiencias esta vez sin que
hayan concentraciones que se igualen y despejo n.

Desarrollando y despejando m y n, obtenemos que , para

este caso: V = K . [HgCl2] . [C2O4-2] 2

Reacciones de 1er orden: la velocidad de la reacción depende de la

concentración de uno de los reactivos o esta formada por un solo
reactivo:

A+BC, V = K . CA o AC, V = K . CA
La ecuación integrada de la velocidad para esta ecuación de 1er orden:

K = 1/ t . ln (a / a-x)
para t=tiempo transcurrido, a=concentración inicial, a-x= concentración
que queda luego de transcurrir el tiempo t.

Tiempo de vida media: se define como el tiempo necesario

para que se reduzca a la mitad la concentración inicial del reactivo 

Ƭ = 0.693 / K

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MUCHAS GRACIAS