Introduccion al equilibrio de

reacciones de oxido-reduccion

Elaborado por:
Gustavo Gomez Sosa
Facultad de Quimica UNAM
Q U Í M I C A A N A L Í T I C A I C L AV E 1402
G rupo 4, s em e s tre 2010-2
 Resumen de celdas electroquimicas: Convenciones
Siempre se utilizan los potenciales estandar de reduccion,
Ecuacion de Nerst para aunque se verifique una reaccion de oxidacion.
la reaccion de reduccion
2+

a Ox + ne- <---> b Red

Cu + 2 e- Cu E 0Cu2+ = E 0Ox = + 0.34V Si
Cu Re d

0.059 [Re ductor ]b

E= E −0
log 2+
n [Oxidante]a Cu Cu + 2 e- E 0Cu = E 0Re d = − 0.34V No
2+ Ox
_ Cu
0.059 [Oxidante]a Cu 2 e- Cu
2+
E= E +0
log
n [Re ductor ]b
∆ G < 0 ⇒ Ecelda > 0 Celda galvanica (genera Wel)
Para calcular la ∆E de una celda
electroquimica ∆ G > 0 ⇒ Ecelda < 0 Celda electrolitica (necesita Wel)

∆ G = 0 ⇒ Ecelda = 0 Celda en equilibrio (se agoto Wel)

∆ Ecelda = Ecatodo − Eanodo
= Ered − Eox Anodo: Media celda donde se observa la reaccion de
oxidacion y por convencion tiene signo negativo.
Ered =potencial de media celda donde se
lleva a cabo la reduccion. Catodo: Media celda donde se observa la reaccion de
reduccion y por convencion tiene signo positivo.
Eox = potencial de media celda donde se
lleva a cabo la oxidacion. Actividad de los solidos =1 M
Presion parcial de los gases = 1 atm

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 Electrodo de Referencia de Hidrogeno (ENH)
El electrodo de referencia termodinamico, al que podemos llamar
“clasico”, es el electrodo normal de hidrogeno, que como ya
estudiamos en ocasionees anteriores, consiste de:

✔ Una placa o barra de platino platinado con 1 cm2 de area, que

funciona como electrodo, el cual se sumerge en...

✔
Una disolucion acuosa de iones H+, de actividad fija 1M (pH=0), a la
cual se le burbujea...

✔ Hidrogeno gaseoso puro, a una presion constante de 1 bar

Todo el sistema se mantiene a una T constante de 298.15 K

Para la reaccion de reduccion 2H+(ac) + 2e- → H2(g)

0.059 aH +
La ecuacion de Nerst es EH + = E0
H+
+ log
H2 H2 2 pH 2
Como la actividad de los iones aH+=1M y la presion parcial pH2=1 bar
EH + = EH0 + = 0.00V Por convencion
H2 H2

El valor absoluto del potencial normal E0 del ENH se estima en 4.44 ± 0.02 V a 25 C, pero se convino
asignarle un valor de 0.00 V a cualquier temperatura, para tener un patron de comparacion con cualquier
otro electrodo.
Elaborado por: Gustavo Gomez Sosa, Facultad de Quimica UNAM
Potenciales de reduccion estandar con respecto a ENH
Reaccion de media celda del catodo
(Reduccion)
2+
Cu + 2 e- Cu

H2(g) → 2H+(ac) + 2e-

E 0Cu 2+ = E 0Ox = + 0.34V

Cu Re d

Reaccion de media celda del anodo

(Oxidacion)

2+
Zn Zn + 2 e-
Object 1

2H+(ac) + 2e- → H2(g)

∆ Ecelda = Ecatodo − Eanodo
= Ered − Eox E 0 2+
Zn
Zn
= − 0.76V

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 Reaccion de media celda del catodo
(Reduccion)
2+
Cu + 2 e- Cu E 0Cu 2+
Cu
= E 0Ox
Re d
= + 0.34V

Ecuacion de Nerst para el catodo Potencial

0.059 [Cu ] 2+ reduccion
- E = E 0 2+ +
log
Flujo de e Cu 2+
Cu
Cu
Cu 2 [Cu ]
0.059 [1M ]
E = 0.34 + log
Cu 2+
Cu 2 [1]
E = 0.34V
Cu 2+
Cu

Reaccion de media celda del anodo

(Oxidacion) Potencial
reduccion
Zn Zn
2+
+ 2 e- E 0 2+ = − 0.76V
Zn
Catodo (+) Zn

Reduccion Anodo (-) Ecuacion de Nerst para el anodo

Oxidacion
0.059 [ Zn 2 + ]
E = E 0 2+ + log
Zn2+ 2 [ Zn]
Flujo de e-
Zn

Anodo (-)
Zn Zn

Catodo (+) 0.059 [1M ]

Reduccion Oxidacion E = − 0.76V + log
Zn2+
Zn 2 [1]
E = − 0.76V
Zn2+
Zn

Flujo Transporte Flujo

de e- de los iones
de e-
Diferencia de potencial de la celda
Zn2+desde el electroquimica (anodo y catodo)
electrodo a la
Transporte
de los iones
disolucion ∆ Ecelda = Ecatodo − Eanodo
Cu2+desde la
disolucion al = Ered − Eox = 0.34 − (− 0.76) = 1.1V
electrodo
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 Representacion “condensada” de celdas electroquimicas

Para la reaccion total redox Para el ejemplo anterior

2+ Catodo
n2 x ( Ox1 + n1 e- Red1 ) Reduccion Cu + 2 e- Cu
(reduccion)
n1 x ( Red2 Ox2 + n2 e- ) Oxidacion
2+ Anodo
n2 Ox1 + n1 Red2 n2 Red1 + n1 Ox2
Zn Zn + 2 e-
(oxidacion)

La representacion condensada general Cu

2+
+ Zn Cu + Zn
2+

de la celda electroquimica es:

2+ 2+
M2 Red2 Ox2 [x] Ox1 [y] Red1 M1 Zn Zn [1 M] Cu [1 M] Cu
Anodo Catodo Anodo Catodo
(oxidacion) (reduccion) (oxidacion) (reduccion)
M1,2 Metal 1, 2

[x] Concentracion Ox Diferencia de potencial de la celda

de la especie 2 electroquimica
[y] Concentracion Ox1
de la especie ∆ Ecelda = Ecatodo − Eanodo
= Ered − Eox = 0.34 − (− 0.76) = 1.1V

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 Ejercicios

Cu2+ 1M y Zn2+ 2M

Cu2+ 2M y Zn2+1M

Ag+ 1M y Cu2+ 1M

Definir la Ecuacion de Nerst

para cada semicelda y escribir
la notacion condensada.

Calcular la diferencia de potencial

de la celda y verificar el cambio
con la concentracion.

Describir que sucede cuando se

tienen disoluciones iguales en las dos
semiceldas, por ejemplo:
Object 2

Verificar la tabla de potenciales de

reduccion y observar si existe alguna Cu/Cu2+(1M) // Cu2+(1M)//Zn
tendencia con los ejemplos nuevos Cu/Zn2+(1M) // Zn2+(1M)//Zn
propuestos. Ag/Ag+(1M)//Ag+(1M)/Zn
Ag/Cu2+(1M)//Cu2+(1M)/Cu
Por ultimo,Identificar el oxidante mas
fuerte y el reductor mas fuerte.
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Constante de equilibrio para una reaccion redox

Para la reaccion total redox

n2 x ( Ox1 + n1 e- Red1 ) Reduccion E1 0

n1 x ( Red2 Ox2 + n2 e- ) Oxidacion E20
n2 Ox1 + n1 Red2 + n1n2 e- n2 Red1 + n1 Ox2 + n1 n2 e-

Se puede verificar que a condiciones estandar

(P=1 atm y T=298.15 K)

n2 n1 n1n2 ∆ E 0
[Re d1 ] [Ox2 ]
Keq = n1 n1
= 10 0.06 ∆ E 0 = E10 − E20
[Ox1 ] [Re d2 ]

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