Mediciones espectroscópicas en el infrarrojo para

la detección de contaminantes en la Ciudad de

México
www.atmosfera.unam.mx/grutter/ftir/index.html

Dr. Michel Grutter de la Mora

Actualmente en México las concentraciones de una gran variedad de gases traza son, en su
mayoría, medidos por métodos basados en la recolección de muestras y el análisis
consecutivo de éstos. Sin embargo, con métodos de percepción remotra se permite la
observación in situ de contaminantes mediante la trayectoria abierta de radiación
electromagnética. Ésta es analizada espectroscópicamente sin la necesidad de llevar las
muestras al laboratorio y por consecuencia se logra obtener información en tiempo real de
la composición del aire.

Se busca desarrollar una metodología para medir contaminantes atmosféricos por medio de
un espectrómetro de luz infrarroja. En la configuración biestática representada en la
ilustración 1, la luz emitida por una fuente externa de radiación de cuerpo negro (~1500 K),
posicionada entre 100 y 500 m de distancia entre la óptica de colección y detección, es
absorbida parcialmente por las moléculas localizadas a lo largo de la trayectoria del haz
infrarrojo. En este rango espectral se inducen vibraciones y rotaciones que, siendo
características de cada una de las moléculas interrogadas, pueden ser identificadas con
precisión. La longitud de paso entre los telescopios emisor y receptor dependerá de las
condiciones atmosféricas, y de acuerdo con la ley de Beer-Lambert, la absorbancia
incrementará proporcionalmente con el aumento de ésta.

FTIR (Fourier Transform Infrared Spectroscopy) ha demostrado ser una herramienta

poderosa para la medición de gases traza en la atmósfera. Su construcción difiere de los
espectrómetros convencionales con prismas o rejillas en que no se mide la intensidad
espectral directamente en función de la longitud de onda, sino que un interferograma es la
señal adquirida. El componente central del FTIR es un interferómetro de Michelson que
permite que la señal registrada sea la interferencia entre dos haces cuyas trayectorias
ópticas ó fases se diferencían dado a que uno de los haces es reflejado por un espejo
movible y el otro por uno fijo. El espectro en función de longitud de onda es calculado
aplicándole al interferograma una transformada de Fourier de donde el instrumento recibe
su nombre. Entre las ventajas de esta técnica destaca lo específico que puede llegar a ser
dado a que cuenta con una alta resolución espectral, la rapidez de barrido (en menos de un
segundo se puede abarcar la región de 600 - 4000 cm-1) y por consiguiente la sensibilidad
adquirida por la posibilidad de adicionar cientos de mediciones en unos cuantos minutos.

El rango del infrarrojo medio es ideal para la detección de compuestos orgánicos volátiles
(VOCs) y algunos inorgánicos. Esta región cuenta con "ventanas" espectrales entre 800 y
1250 cm-1 en la cual se pueden identificar muchos de estos compuestos orgánicos, así
como la de 2000 a 3300 cm-1 en la que facilmene se observan especies como HCl, HBr,
HI, CO CO2 y varios hidrocarburos. Gases de origen antropogénico y de gran influencia al
efecto invernadero como son CO2, CH4 y N 2O, así como otros de propiedades oxidantes o
simplemente importantes en la química de la atmósfera como lo son CO, O 3, HCHO, NH3
HNO 3, xileno, tolueno, isopreno y muchos más, pueden ser medidos similtaneamente por
medio del espectrómetro FTIR. Los límites de detección mínimos caen debajo de unas
cuantas partes-por-billón (ppb) dependiendo del coeficiente de absorción del compuesto.
Se propone además adaptar el instrumento para el uso de laboratorio y así poder hacer
mediciones puntuales de muestras de aire. Para ello se instalará una celda "White" de paso
múltiple la cual será expuesta a un flujo constante de aire o de la muestra que quiera ser
analizada. La celda es capaz de tener pasos ópticos de hasta 32 m incrementando así la
sensibilidad de las mediciones. Esta configuración se favorece con respecto a la de
trayectoria abierta puesto que se peden llegar a eliminar las oscurecientes absorciones de
agua deshidratando la muestra gaseosa y purgando el interior del instrumento con nitrógeno
puro. Al reducir la intensidad de las bandas de agua en el rango infrarojo se incrementa la
sensibilidad de otros compuestos y se amplían las ventanas espectrales de medición. El uso
adicional de filtros ópticos puede llegar a mejorar la relación señal/ruido en regiones
específicas considerablemente. De esta manera se podrá monitorear simultáneamente una
gama de contaminates muy amplia durante períodos suficientemente largos para así
investigar, junto con los datos metereológicos, las variaciones temporales en cualquier
localidad. Asimismo, con esta configuración se podrá participar en campañas de medición
en donde el instrumento sea transportado por medio marítimo o aéreo.
Sitio de mediciones en La Merced (ejemplo)

Open-Path FTIR Measurements near Downtown

Mexico City

Dr. Michel Grutter de la Mora

Site
The measuring site is next to RAMA monitoring station "Merced": 19°24'27"N, 99°7'15"

Aereal Photograph with the beam trayectory

View of the measuring aerea from east to west (IR trayectory in red)

Instrument

Optical arrangement of the Open-path Fourier Transform Infrared spectrometer

1. IR glowbar source
2. ZnSe Beamsplitter
3. Michelson interferometer (max. resolution 0.125 cm-1)
4. HeNe laser
5. Transfer optics from/to Cassegrain telescopes (12" diameter)
6. Modulated infrared beam
7. HgCdTe detector (77 K)
Transmitter telescope inside tent. Opsis-DOAS instrument (GDF) to the left.
View from inside the telescope towards the receiver.

Reveiver telescope and detection optics inside tent.