�xido de grafito

Ir a la navegaci�nIr a la b�squeda

Estructura propuesta en 19981?con grupos funcionales. A: Puentes ep�xido, B: Grupos

hidroxilo, C:Grupos carboxilo emparejados.

F�rmula Decany

F�rmula Nakajima-Matsuo

F�rmula de Ruess

F�rmula Scholtz-Boehm

Una hoja de grafeno. Se pueden apreciar varios grupos funcionales oxigenados. La

cantidad de grupos funcionales depende del m�todo de s�ntesis(Estructura de Lerf-
Klinovskij)

Modelo estructural de Hoffman

�xido de grafito, formalmente llamado �xido graf�tico o �cido graf�tico, es un
compuesto de carbono, ox�geno, e hidr�geno en proporciones variables, obtenido tras
el tratamiento de grafito con un oxidante fuerte. El producto con mayor grado de
oxidaci�n es un s�lido amarillo con un ratio C:O entre 2.1 y 2.9, que mantiene la
estructura en capas del grafito pero con un espacio entre capas mucho m�s grande e
irregular.2? El �xido de grafito en medio b�sico se dispersa en forma de hojitas
monomeloculares conocidas como "�xido de grafeno" por analog�a con el grafeno, que
es una �nica capa de grafito.3? El �xido de grafeno en forma de l�minas ha sido
empleado para fabricar un material muy resistente y que recientemente ha atra�do la
atenci�n como una posible fuente de obtenci�n de grafeno. Sin embargo, este m�todo,
cuyos primeros resultados se alcanzaron en 2012, proporciona grafeno con una
estructura muy defectuosa.
Historia y obtenci�n
El �xido de grafito fue sintetizado por primera vez por el qu�mico Benjamin C.
Brodie en Oxford en 1859, tratando grafito con una mezcla de clorato de potasio y
�cido n�trico fumante.4? En 1957 Hummers y Offeman desarrollaron un m�todo m�s
seguro, r�pido, y eficiente usando una mezcla de �cido sulf�rico H2SO4, nitrato de
sodio NaNO3, y permanganato pot�sico KMnO4, que sigue siendo ampliamente usado, a
menudo con modificaciones.5?6?

Cabe destacar que los �xidos de grafito tienen propiedades f�sicas y qu�micas
distintas dependeiendo del grado de oxidaci�n del grafito y el m�todo de obtenci�n.
Por ejemplo, la temperatura de exfoliacion explosiva es en general m�s alta para el
grafito obtenido mediante el m�todo de Brodie en comparaci�n con preparado seg�n el
m�todo de Hummers. La diferencia llega a ser de 100 grados con el mismo
calentamiento.7? Las propiedades de hidrataci�n y solvataci�n de los �xido de
grafito de Brodie y Hummers tambi�n son notablemente distintas.8?

Recientemente una mezcla de H2SO4 y KMnO4 ha sido usada para abrir nanotubos de
carbono a lo largo, dando lugar a cintas planas de grafeno de varios �tomos de
ancho, con los bordes cerrados con �tomos de ox�geno(=O) o grupos hidroxilo (-
OH).9? El �xido de grafeno tambi�n se puede preparar por el m�todo de "Tan-Lau" en
el que se utiliza glucosa. Este m�todo es m�s seguro, simple y ecol�gico en
comparaci�n con las reacciones tradicionales en las que se usan oxidantes fuertes.
Otra gran ventaja del m�todo Tan-Lau es la posibilidad de controlar f�cilmente el
grosor de las l�minas del producto.10? y se vuelve amarillo

Estructura
Aunque la estructura y propiedades del �xido de grafito dependen del m�todo de
obtenci�n y el grado de oxidaci�n. Normalmente se conserva la estructura de las
capas de la materia prima, pero las l�minas est�n separadas entre s� por el doble
de distancia. (~0.7 nm) que en el grafito. Estrictamente hablando, "�xido" es un
nombre incorrecto pero hist�ricamente asentado. Adem�s de grupos de ox�geno ep�xido
(�tomos puente de ox�geno), se han hallado experiemntalemnte los siguientes grupos
funcionales: carbonilo (=CO), hidroxilo (-OH), fenol y grupos organosulfurados
enlazados por ambos lados11?12? El �xido de grafito es muy hidrof�lico y es
f�cilmente hidratable si se expone a vapor de agua o se sumerge en agua,
conduciendo a un aumento de la distancia interlaminar (hasta 1.2 nm en estado
saturado). El estado de hidrataci�n m�ximo del �xido de grafito en agua l�quida
corresponde a 3 capas de agua entre capas sucesivas de grafeno, el enfriamiento de
muestras de �xido de grafito hidratado da lugar a una expansi�n t�rmica
pseudonegativa.8? La eliminaci�n completa del agua del �xido de grafito es muy
complicada debido a que se produce una descomposic�n y degradaci�n parcial entre 60
y 80�C.

Al igual que el agua, el �xido de grafito puede tambi�n incorporar f�cilmnte otros
disolventes polares como los alcoholes.Sin embargo, la intercalaci�n ocurre de
forma distinta en los �xido de grafito obtenidos por el proceso de Brodie o de
Hummers. En el caso del �xido de grafito de Brodie una capa de alcohol u otros
disloventes polares se intercala detre dos capas de �xido. (por ejemplo, la
dimetilformamida y la acetona) cuando el dislovente l�quido est� disponible en
exceso. La separaci�n entre las capas de grafeno es proporcional al tama�o de la
mol�cula del alcohol.13?

El �xido de grafito de Hummers puede ser intercalado por dos capas de metanol o
etanol a temperatura ambiente. La distancie entre capas en un medio con exceso de
metanol o etanol aumenta con el descenso de la temperatura, alcanzando 19.4 y 20.6
� a 140 K para el metanol y el etanol, respectivamente. La expansi�n gradual del
�xido de grafito de Hummers corresponde a la inserci�n de al menos otras dos capas
de disolvente.14?

El �xido de grafito descompone r�pidamente cuando se calienta a temperaturas

moderadamente altas (~280�300 �C) formando carbono amorfo, parecido al carb�n
activado.15?

Exfoliaci�n del �xido de grafito a altas temperaturas.16?

Usos
Supercondensadores
El hidr�xido de potasio reestructura el �xido de grafito creando un s�lido
tridimensional poroso. Cada una de sus caras tiene el grosor de un �tomo y la
superficie del �xido de grafito "activado" llega a ser de 3100 m2/g. El material
tiene tambi�n una gran conductividad. El d�ametro de la mayor parte de los poros
ronda los 0,6-5nm. Experimentalmente, un supercondensador construido empelando este
material ha dado un buen rendimiento. Tras 10000 ciclos de carga y descarga el
supercondensador conservaba el 97% de su capacidad inicial.

Papel superresistente
Al disolver el �xido de grafito en agua, este se separa en l�minas de grafeno. La
disoluci�n obtenida se filtra con la ayuda de una membrana especial en la que las
capas de grafeno se vuelven juntar en una estructura m�s resistente que en el
grafito. Las capas del grafito normal suelen estar d�bilmente unidas,17? pero en el
papel de grafeno las capas se entrelazan entre s� lo que permite distribuir los
esfuerzos por igual por toda la estructura, haci�ndola m�s resistente. La forma en
la que se entrelazan las distintas capas de grafeno permite un ligero movimiento de
�stas haciendo que el material sea flexible. Lo que es m�s importante, se puede
manipular qu�micamente las propiedades de este tipo de papel. Reduciendo la
cantidad de �tomos de ox�geno en las capas, se puede incrementar la conductividad
el�ctrica.

Investigaci�n del ADN

La gran superficie plana del �xido de grafito permite investigar al mismo tiempo
varias sondas de hibridaci�n marcadas con distintos colorantes haciendo posible el
hallazgo de varios objetivos de ADN en la misma disoluci�n.La investigaci�n futura
puede dar como resultado un nuevo m�todo de an�lisis de ADN m�s r�pido y barato.18?

Purificaci�n del agua

Uno de los usos sugeridos del �xido de grafito es la eliminaci�n del agua de
contaminantes indeseables.19? El �xido de grafito de Brodie ha demostrado absorber
selectivamente el metanol de mezclas metanol/agua en cierto rango de
concentraciones de metanol.20?

Reducci�n de Grafeno

�xido de Grafeno Reducido

Desde la perspectiva de la ciencia de materiales, el grafeno ofrece el atractivo de
poseer excelentes propiedades mec�nicas, t�rmicas, el�ctricas y �pticas, que le
convierten en candidato ideal para aplicaciones en �reas tan diversas como la
nanoelectr�nica, los sensores moleculares, los materiales compuestos, el
almacenamiento de energ�a o la liberaci�n controlada de f�rmacos. La conductividad
el�ctrica se puede recuperar mediante la restauraci�n de enlaces de carbono sp2 por
lo que es muy importante la reducci�n del GO39.21? El �xido de grafeno, en
particular es un precursor prometedor para la producci�n a granel de materiales
basados en grafeno. Una de las ventajas es que se puede sintetizar en grandes
cantidades a partir del polvo de grafito, el cual es de bajo costo por lo que es
atractivo para aplicaciones industriales. 22?

Reducci�n qu�mica
Los m�todos de reducci�n qu�mica m�s habituales son aquellos que emplean agentes
qu�micos. Entre ellos, el m�s habitual es el monohidrato de hidracina (N2 H4 H2O)
que ya se empleaban para reducir el �xido de grafito antes de que fuera aislado el
grafeno. La toxicidad de este compuesto hace que sea inapropiado para la s�ntesis
de RGO en grandes cantidades, por ello se han buscado otros agentes reductores para
sustituirlo. Entre ellos est�n los h�bridos met�licos como el borohidrudo de sodio
(NaBH4) que es m�s eficaz que la hidracina con los grupos carbonilo, pero su
eficacia es baja con los grupos epoxi y los carbox�licos y es incapaz de eliminar
los grupos alcohol. 23?

El �cido asc�rbico (vitamina C) se propone como sustituto de la hidracina, ya que

no es t�xico y permita alcanzar relaciones at�micas C/O semejantes. Adem�s de estos
tambi�n se han empleado reductores como el �cido yodh�drico (HI), la hidroquinona,
la hidroxilamina, etc. Dentro de la reducci�n qu�mica tambi�n se incluyen m�todos
como la reducci�n electroqu�mica y la solvotermal. 24? El principal inconveniente
de la reducci�n qu�mica es que no permite la total eliminaci�n de los grupos
funcionales y adem�s puede introducir hetero�tomos en la estructura, como es el
caso del nitr�geno cuando se emplea la hidracina. 25?

Reducci�n solvot�rmica
La primera ruta �verde� para la producci�n de dispersiones de grafeno a partir de
�xido de grafito fue propuesta por Fan y cols, que descubrieron de manera fortuita
que las suspensiones fuertemente alcalinas de �xido de grafeno pod�an ser
desoxigenadas en gran medida por simple calentamiento a temperaturas de 50-90 �C.
Los resultados de la caracterizaci�n por C-NMR y espectroscop�a XPS revelaron la
disminuci�n de la concentraci�n de funcionalidades oxigenadas con respecto a la de
carbono sp2. Este m�todo es muy atractivo por su sencillez, pero los resultados de
estudios recientes han mostrado que la reducci�n que se alcanza es s�lo parcial en
comparaci�n con la lograda al reducir con hidracina. 26?
Reducci�n electroqu�mica
La reducci�n electroqu�mica del �xido de grafeno se basa en la transferencia de
electrones que se produce al hacer pasar una corriente el�ctrica a trav�s de una
celda electroqu�mica formada por un c�todo de �xido de grafeno y un electrodo
inerte que act�a como �nodo, ambos sumergidos en un electrolito que puede ser
acuoso u org�nico. El c�todo de �xido de grafeno consiste en un filme de dicho
material depositado sobre un sustrato como, por ejemplo, �xido de esta�o e indio,
carb�n v�treo u otros. El potencial de celda necesario para que se produzca la
reducci�n depende del pH del electrolito, de forma que cuanto m�s bajo sea el pH,
m�s favorable ser� la reacci�n, lo que ha llevado a algunos a autores a proponer el
siguiente mecanismo de reacci�n. 27?

Reducci�n T�rmica
La reducci�n t�rmica se puede realizar a distintas temperaturas, las m�s utilizadas
est�n entre 1000 -1100 C, en diversas atm�sferas (He, Ar, NH3, etc.) empleando
diferentes fuentes de calor (hornos el�ctricos, microondas, l�ser, plasma o
corriente el�ctrica). Dependiendo de las condiciones empleadas para su reducci�n el
RGO tendr� diferentes caracter�sticas. Una de las principales ventajas de la
reducci�n t�rmica es que permite reducir el GO o exfoliar y reducir directamente el
�xido de grafito en un solo paso y, adem�s, no es necesario emplear reactivos
qu�micos. La exfoliaci�n t�rmica del �xido de grafito se produce por la r�pida
expansi�n de los gases (CO, CO2, H2O) generados por la descomposici�n de los grupos
funcionales oxigenados. Estos gases originan una presi�n elevada entre las capas
que provoca su separaci�n. 28? Los principales inconvenientes de la reducci�n
t�rmica so la creaci�n de defectos topol�gicos y vacantes producidos durante la
eliminaci�n de los grupos funcionales. No obstante a temperaturas superiores a 1000
C se favorece la restauraci�n de la estructura sp2 lo que permite la obtenci�n de
RGO con conductividades del orden de 2300 Sm-1 29?

Ventajas de la reducci�n
Aunque mucho se habla de los defectos presentes en las l�minas despu�s de haber
ocurrido la reducci�n, estos defectos pueden ser utilizados para otro tipo de
aplicaciones que no ser�an posibles para el caso del grafeno com�n. Como ejemplo,
los defectos permiten preparar suspensiones sin necesidad de surfactantes y aportan
ciertas ventajas en determinadas aplicaciones entre ellas destacan las pilas de
combustible o en bater�as. Adem�s su extrema sensibilidad a peque�as variaciones
como la qu�mica superficial o el grado de apilamiento, puede ser favorable para
algunas aplicaciones como la detecci�n, conmutaci�n y almacenamiento de datos, la
administraci�n de f�rmacos, etc. 30?

Desventaja de la Reducci�n del �xido de Grafeno

Desventajas de la reducci�n
Los reductores de �xido de grafeno, debido a la severidad del tratamiento contienen
en mayor o menor medida defectos que pueden consistir en vacantes at�micas,
agujeros o grupos funcionales remanentes. Al llevar a cabo la reducci�n de este
�xido se sabe que la restauraci�n total de la estructura del grafito prist�nico en
el plano basal es muy dif�cil, siendo este hoy en d�a uno de los retos a resolver.
30?

Propiedades
� El �xido de grafeno es muy soluble en agua con ultrasonido o agitaci�n
mec�nica, as� como la caracter�stica de ser un material anfif�lico, es decir,
tienen una parte hidrof�bica y otra parte hidrof�lica, propiedad de los
tensoactivos.

� El GO tiene la facilidad de formar enlaces por puentes de hidr�geno debido a

la propiedad hidrof�lica que presenta. Esto podr�a presentar alteraciones en las
propiedades el�ctricas, mec�nicas y estructurales.

� Las pel�culas de �xido de grafeno presentan propiedades antibacterianas.

� Se ha observado que el GO se ha utilizado como biosensor, debido a las

propiedades fluorescentes.31?

�xido de grafeno funcionalizado

Aplicaciones
� El �xido de grafeno ha tomado gran relevancia desde su descubrimiento, ya que
es el precursor para la obtenci�n de grafeno a gran escala.

� El papel de �xido de grafeno, incluyendo su uso en membranas con

permeabilidad controlada, y para las bater�as o supercondensadores destinados a
usos en el �mbito energ�tico.

� El papel de �xido de grafeno tambi�n podr�a emplearse para crear materiales

h�bridos que contengan pol�meros, cer�micas o metales, donde tales compuestos se
comportan mucho mejor que los materiales existentes, como por ejemplo, en
componentes para aviones, autom�viles, edificios y enseres del sector deportivo.
25?

� Las pel�culas de GO se pueden emplear en campo m�dico o en la industria

alimentaria como agentes esterilizantes.

� Se ha utilizado en el campo de la biomedicina con la posibilidad de hacer un

mejor diagn�stico contra el VIH mediante la detecci�n de prote�nas y DNA

� El �xido de grafeno es de gran inter�s gracias para la comunidad cient�fica

debido a la facilidad con la que este puede ser el veh�culo para la obtenci�n de
materiales funcionalizados y optimizados con nanopart�culas. 32?

Referencias
He, H.; Klinowski, J.; Forster, M.; Lerf, A. (1998). "A new structural model for
graphite oxide". Chemical Physics Letters 287: 53.
Hummers, W. S.; Offeman, R. E. (1958). "Preparation of Graphitic Oxide". Journal
of the American Chemical Society 80 (6): 1339
Dreyer, D. R.; Park, S.; Bielawski, C. W.; Ruoff, R. S. (2010). "The chemistry of
graphene oxide". Chemical Society Reviews 39 (1): 228�240.
Brodie, B. C. (1859). "On the Atomic Weight of Graphite" . Philosophical
Transactions of the Royal Society of London 149: 249.
Hummers, W. S.; Offeman, R. E. (1958). "Preparation of Graphitic Oxide". Journal
of the American Chemical Society 80 (6): 1339.
Marcano, D. C.; Kosynkin, D. V.; Berlin, J. M.; Sinitskii, A.; Sun, Z.; Slesarev,
A.; Alemany, L. B.; Lu, W.; Tour, J. M. (2010). "Improved Synthesis of Graphene
Oxide". ACS Nano 4 (8): 4806�4814.
Boehm, H. -P.; Scholz, W. (1965). "Der ?Verpuffungspunkt? Des Graphitoxids".
Zeitschrift f?r anorganische und allgemeine Chemie 335: 74.
You, S.; Luzan, S. M.; Szab�, T. S.; Talyzin, A. V. (2013). "Effect of synthesis
method on solvation and exfoliation of graphite oxide". Carbon 52: 171.
Kosynkin, D. V.; Higginbotham, A. L.; Sinitskii, A.; Lomeda, J. R.; Dimiev, A.;
Price, B. K.; Tour, J. M. (2009). "Longitudinal unzipping of carbon nanotubes to
form graphene nanoribbons". Nature 458 (7240): 872�876.
Tang L., Li X., Ji R., Teng K. S., Tai G., Ye J., Wei C., Lau S. P. (2012).
�Bottom-up synthesis of large-scale graphene oxide nanosheets�. J. Mater. Chem:
5676�5683. doi:10.1039/C2JM15944A.
Pandey, D.; Reifenberger, R.; Piner, R. (2008). "Scanning probe microscopy study
of exfoliated oxidized graphene sheets". Surface Science 602 (9): 1607.
Eigler, S.; Dotzer, C.; Hof, F.; Bauer, W.; Hirsch, A. (2013). "Sulfur Species in
Graphene Oxide". Chemistry - A European Journal 19 (29): 9490.
Talyzin, A. V.; Sundqvist, B.; Szab�, T. S.; D�K�Ny, I.; Dmitriev, V. (2009).
"Pressure-Induced Insertion of Liquid Alcohols into Graphite Oxide Structure".
Journal of the American Chemical Society 131 (51): 18445�18449.
You, S.; Sundqvist, B.; Talyzin, A. V. (2013). "Enormous Lattice Expansion of
Hummers Graphite Oxide in Alcohols at Low Temperatures". ACS Nano 7 (2): 1395�1399.
Talyzin, A. V.; Szab�, T. S.; D�K�Ny, I.; Langenhorst, F.; Sokolov, P. S.;
Solozhenko, V. L. (2009). "Nanocarbons by High-Temperature Decomposition of
Graphite Oxide at Various Pressures". The Journal of Physical Chemistry C 113 (26):
11279.
Log in om een reactie te plaatsen (3 de febrero de 2011). �Graphite oxide
exfoliation by heating: exlplosion with fire�. YouTube. Consultado el 18 de marzo
de 2013.
Tang, L.; Li, X.; Ji, R.; Teng, K. S.; Tai, G.; Ye, J.; Wei, C.; Lau, S. P.
(2012). "Bottom-up synthesis of large-scale graphene oxide nanosheets". Journal of
Materials Chemistry 22 (12): 5676. doi:10.1039/C2JM15944A
He S., Song B., Li D., Zhu C., Qi W., Wen Y., Wang L., Song S., Fang H., Fan C.
(2010). �A Graphene Nanoprobe for Rapid, Sensitive, and Multicolor Fluorescent DNA
Analysis�. Advanced Functional Materials 20 (3): 453�459.
doi:10.1002/adfm.200901639.
Gao, W.; Majumder, M.; Alemany, L. B.; Narayanan, T. N.; Ibarra, M. A.; Pradhan,
B. K.; Ajayan, P. M. (2011). "Engineered Graphite Oxide Materials for Application
in Water Purification". ACS Applied Materials & Interfaces 3 (6): 1821
You, S.; Yu, J.; Sundqvist, B.; Belyaeva, L. A.; Avramenko, N. V.; Korobov, M. V.;
Talyzin, A. V. (2013). "Selective Intercalation of Graphite Oxide by Methanol in
Water/Methanol Mixtures". The Journal of Physical Chemistry C 117 (4): 1963.
Contreras, J. G. (julio de 2015). S�ntesis de �xido de grafeno como plataforma
nanosc�pica para materiales funcionales . Tamaulipas, Altamira, M�xico .
Guzman, A. C. (septiembre de 2011). Obtenci�n del grafeno mediante la reducci�n
qu�mica del oxido de grafito. D.F, D.F, M�xico
Athanasios B. Bourlinos, �. D. (May de 2003). Graphite Oxide: Chemical Reduction
to Graphite. Institute of Materials Science, Greece
Mart�nez, V. G. (julio de 2013). Estudio de la estabilidad del �xido de grafeno.
Asturias , Oviedo, Espa�a.
Zheng Bo, X. S. (APRIL de 2014). Green preparation of reduced graphene oxide.
University of, USA.
Sheng-Yun Huang, B. Z.-B. (25 de September de 2015). Enhanced Reduction of
Graphene . China.
Kyoung Hwan Kim, M. Y.-S.-T. (19 de noviembre de 2013). High quality reduced
graphene oxide. Corea.
Sina Abdolhosseinzadeh, H. A. (15 de may de 2015). synthesis of reduced graphene
oxide. South Korea.
Xiao Huang, a. X. (28 de March de 2011). Graphene-based composites. Chemical
Society Reviews, 525 - 944.
Su Chan Lee, S. S. (21 de july de 2015). Direct Reduction of graphene . South
Korea.
Velasco, R. M. (enero de 2012). Estudio de la estabilidad del �xido de grafeno con
el tiempo. Universidad de Oviedo, Espa�a..
Paredes, S. V.-R.-M.-A. (marzo de 2011). M�todos respetuosos con el medio ambiente
para la producci�n de grafeno a gran escala. Instituto Nacional del Carb�n, Espa�a.