Apuntes EW Supervisores Enami Versión 2.0

OTEC-UDA
UNIVERSIDAD DE ATACAMA
CURSO DE CAPACITACION ENAMI
ELECTRO OBTENCION DE COBRE

SUPERVISORES
RELATOR
DR. GERMAN CACERES ARENAS
OTEC-UDA ELECTRO OBTENCIÓN DE COBRE
INDICE
CAPITULO 1..........................................................................................................4
INTRODUCCION....................................................................................................4
CAPITULO 2..........................................................................................................8
BASES TEORICAS..................................................................................................8
2.1. TERMODINAMICA ELECTROQUIMICA...........................................................8
2.1.1. Potencial Estándar: Escala de Potenciales Estándar E 0, Volt.....................8
2.1.2. Potencial de Electrodo: Ecuación de Nernst...........................................10
2.1.3. Electrodos de Referencia......................................................................12
2.1.4. Electrodo Combinado de Platino para Medición de Potencial Redox
(Electrodo ORP, Oxido Reduction Potencial)....................................................12
2.1.5. Diferencia de Potencial de Equilibrio: Celda de Electrólisis......................13
2.2. CINETICA ELECTROQUIMICA.....................................................................16
2.2.1. Velocidad de Reacción: Cuando circula una corriente I...........................16
2.2.2. Densidad de Corriente i........................................................................17
2.2.3. Ley de Faraday....................................................................................18
2.2.4. Relación entre velocidad de reacción y densidad de corriente: Ley de
Faraday........................................................................................................19
2.2.5. Curvas de Polarización E = f(i).............................................................21
2.2.6. Sobrepotencial.....................................................................................22
2.2.7. Etapas de una Reacción Electroquímica.................................................22
2.2.7.1. Transferencia de Carga: Reacción Electroquímica Propiamente Tal.. .22
2.2.7.2. Transferencia de Masa: Difusión.....................................................23
2.2.7.3. Régimen Estacionario....................................................................24
2.2.7.4. Densidad de corriente límite...........................................................25
2.2.7.5. Electro cristalización......................................................................26
2.2.8. Parámetros de operación......................................................................27
2.2.8.1. Eficiencia de corriente....................................................................27
2.2.8.2. Voltaje de Celda............................................................................27
2.2.8.3. Consumo de Energía......................................................................27
2.3. ELECTRO CRISTALIZACION........................................................................27
CAPITULO 3........................................................................................................31
REACCIONES DE LA ELECTRO-OBTENCION DE COBRE..........................................31
3.1. Celda de Electro Obtención de Cobre..........................................................31
3.2. Reacciones Electroquímicas........................................................................32
2
Preparado por Germán Cáceres Arenas
USO INTERNO OTEC-UDA, UNIVERSIDAD DE ATACAMA
3.2.1. Reacción Anódica....................................................................................32

3.2.2. Reacción Catódica................................................................................32
3.2.3. Reacción Global...................................................................................33
3.3. Electrodos de Electro Obtención de Cobre...................................................34
3.3.1. Ánodos...............................................................................................34
3.3.2. Cátodos..............................................................................................35
CAPITULO 4........................................................................................................36
DISEÑO DE PLANTAS DE ELECTRO-OBTENCION DE COBRE...................................36
CAPITULO 5........................................................................................................39
COMPORTAMIENTO DE IMPUREZAS.....................................................................39
CAPITULO 6........................................................................................................47
INFLUENCIA DE ADITIVOS...................................................................................47
CAPITULO 7........................................................................................................49
CONTROL DE CALIDAD DEL CATODO...................................................................49
7.1. Calidad Química.........................................................................................49
7.2. Elementos de control.................................................................................50
7.2.1. Tabla de Calidad Química.....................................................................50
7.2.2. Dosificación de reactivos......................................................................51
7.2.3. Controles operacionales.......................................................................52
7.3. Calidad física.............................................................................................54
7.3.1. Elementos de control...........................................................................54
7.3.2. Tabla de calidad física..........................................................................55
7.3.3. Controles operacionales.......................................................................55
7.4. Control de Impurezas.................................................................................57
CAPITULO 8........................................................................................................59
COSTO DEL PROCESO DE ELECTRO-OBTENCION DE COBRE..................................59
8.1. Disminuir el sobrepotencial de Oxígeno.......................................................60
8.2. Disminuir el término de Caída Ohmica en el Electrolito.................................60
8.3. Disminuir las pérdidas de voltaje por contactos............................................60
CAPITULO 9........................................................................................................62
CALCULOS MATEMATICOS...................................................................................62
9.1. Cálculo de cobre depositado.......................................................................62
9.2. Cálculo de la “velocidad de depósito”:.........................................................65
3
9.3. Cálculo de corriente aplicada......................................................................67

9.4. Adición de cobalto......................................................................................69
9.5. Adición de guar..........................................................................................69
9.6. Flujo específico por celda...........................................................................70
9.7. Balance general de planta..........................................................................72
9.7.1. Cálculo de la producción horaria de la planta de EW de MET..................73
9.7.2. Cálculo de la Corriente I.......................................................................73
9.7.3. Balance de ácido.................................................................................73
9.7.4. Balance térmico de soluciones..............................................................74
9.7.5. Balance másico de soluciones...............................................................75
CAPITULO 10.......................................................................................................77
INNOVACIONES TECNOLÓGICAS EN LA ELECTRO-OBTENCION DE COBRE..............77
4
CAPITULO 1
INTRODUCCION
La recuperación de cobre a partir de minerales oxidados de baja ley, se realiza

mediante el proceso de Lixiviación – Extracción por Solvente – Electro-Obtención
(LIX-SX-EO), tal como se muestra en la Figura 1.
La última etapa de este proceso es la ELECTRO-OBTENCIÓN DE COBRE que consiste

en la obtención de un cátodo de cobre puro mediante la electrólisis de una solución
ácida pura de sulfato de cobre.
Se verá en este curso los principios teóricos y prácticos que gobiernan este proceso
electrometalúrgico.
5
Este proceso se aplicó por primera vez el año 1965 en Arizona (USA), marcando el
comienzo de esta nueva tecnología.
En Chile; la primera aplicación industrial de obtención de cátodos SXEW, la realizó

Sociedad Minera Pudahuel el año 1980, en Lo Aguirre, Santiago; siendo esta empresa
pionera en esta importante innovación tecnológica. Actualmente, un tercio de la
producción chilena de cobre corresponde a cátodos SXEW; mientras que a nivel
mundial, la producción de cátodos SXEW corresponde a un quinto de la producción
total; y de este quinto, los dos tercios se producen en Chile.
De ahí entonces, la importancia de profundizar en el conocimiento teórico y práctico

de esta tecnología.
La Empresa Nacional de Minería (ENAMI), también ha adoptado el uso de este

proceso en forma intensiva en prácticamente todas sus plantas de beneficio de
minerales; esto es, El Salado (la primera), Taltal, Vallenar, Copiapó y próximamente
en Ovalle. Con estas plantas en plena operación, ENAMI espera alcanzar el año 2010,
una producción de cátodos SXEW de unas 20.000 TMF al año.
Las plantas de electro obtención, utilizan la energía eléctrica para transformar el

cobre disuelto en una solución ácida de sulfato de cobre, en cobre metálico.
Esto es lo que se conoce con el nombre de “proceso electrometalúrgico”.
En la Figura 2, se muestra el circuito eléctrico; y el la Figura 3, se muestra el circuito

hidráulico (electrolito) de la Planta de Electro Obtención de ENAMI Vallenar.
6
7
CAPITULO 2
BASES TEORICAS
2.1. TERMODINAMICA ELECTROQUIMICA
2.1.1. Potencial Estándar: Escala de Potenciales Estándar E 0, Volt
La escala de potenciales estándar E0, es una escala de potenciales medidos en volts

donde se ubican los pares o los sistemas red/ox (forma reducida/forma oxidada) de
los elementos químicos, en la cual el valor “0” corresponde al electrodo de hidrógeno,
+
par red/ox H 2 / H (este valor “0” le fue asignado al electrodo de hidrógeno por
“convención”, según las convenciones de Latimer).
Hacia la parte positiva de esta escala, se ubican todos los metales más nobles, los
cuales tienen un E0 más positivo; en cambio, hacia la parte negativa de la escala, se
ubican todos los metales menos nobles, los cuales tienen un E 0 más negativo.
En la Tabla 1, se muestra la escala de potenciales estándar E 0 de los elementos o

sistemas red/ox más comunes en el proceso de electro-obtención de cobre.
8
Tabla 1: Potenciales Estándar, E0 (V)
Par red/ox Reacción E0 (V)

Co 2+ / Co 3+ Co3+ + e - � Co 2+ 1,82
MnO2 / MnO4- MnO4- + 4 H + + 3e- � MnO2 + 2 H 2O 1,70
PbSO4 / PbO2 PbO2 + SO42- + 4 H + + 2e- � PbSO4 + 2 H 2O 1,63
Mn 2+ / MnO4- MnO4- + 8H + + 5e - � Mn 2 + + 4 H 2O 1,51
Cl - / Cl2 Cl2 + 2e - � 2Cl - 1,36
H 2O / O2 O2 + 4 H + + 4e- � 2 H 2O 1,23
Mn 2+ / MnO2 MnO2 + 4 H + + 2e - � Mn2 + + 2 H 2O 1,23
NO( g ) / NO -
3
-
3
+ -
NO + 4 H + 3e � NO( g ) + 2 H 2O 0,96
Fe 2+ / Fe3+ Fe3+ + e- � Fe 2+ 0,77
Cu / Cu 2+ 2+ -
Cu + 2e � Cu 0,34
H2 / H + 2 H + + 2e - � H 2 0,00
Pb / Pb 2+ Pb 2+ + 2e- � Pb -0,13
Pb / PbSO4 -
PbSO4 + 2e � Pb + SO -
4
-0,30
Fe / Fe 2+ Fe 2+ + 2e - � Fe -0,44
2.1.2. Potencial de Electrodo: Ecuación de Nernst
El potencial de electrodo o potencial de equilibrio de un sistema red/ox:
n ox Ox + ne - � n red Re d
9
Está dado por la Ecuación de Nernst:

n
RT Ox ox
E =E + Ln 0
n
nF Re d red
Donde:
E = Potencial de electrodo, V
E 0 = Potencial estandar, V
R=Constante de los gases = 1,987 caloria/mol K
T=Temperatura absoluta = TºC+273
n=Numero de electrones
F=Constante de Faraday=23.060 caloria/mol V
Ox = Actividad de Ox
n ox = Coeficiente estequiometrico de Ox
Red = Actividad de Red
n red = Coeficiente estequiometrico de Red
Ln=Logaritmo neperiano base e
A 25 ºC y utilizando Logaritmo base 10, la ecuación de Nernst queda así:
n
0, 06 Ox ox
E =E + 0
Log n
n Re d red
10
Esta es la forma de la Ecuación de Nernst que se utiliza en la práctica.
Por ejemplo, consideremos el sistema Cu / Cu 2+ , en equilibrio según:
Cu 2+ + 2e - � Cu
El potencial de electrodo o potencial de equilibrio está dado por la Ecuación de Nernst
según:
0, 06 Cu 2+
E =E 0
Cu / Cu 2+
+ Log , Cu = 1 (estado puro)
n Cu
0, 06
E = 0,34 + Log Cu 2+
2
Si
Cu 2+ = 1 , entonces: E = 0,34 V
2.1.3. Electrodos de Referencia
Los electrodos de referencia son electrodos comerciales que se utilizan en la práctica

para medir potenciales redox de electrodos o de soluciones, en lugar de utilizar el
electrodo normal o estándar de hidrógeno, el cual es frágil y de uso más delicado y
11
de mayor costo. La característica fundamental de los electrodos de referencia es que

tienen un potencial fijo y estable respecto al electrodo normal de hidrógeno.
El electrodo de referencia más común que se utiliza en la electro obtención de cobre,

es el electrodo de plata/cloruro de plata que está compuesto por:
Ag / AgCl / Cl - , y cuyo potencial E respecto al ENH es + 198 mV.
2.1.4. Electrodo Combinado de Platino para Medición de Potencial Redox

(Electrodo ORP, Oxido Reduction Potencial)
Es un electrodo combinado compuesto por un electrodo de platino y un electrodo de

referencia de plata/cloruro de plata, que se utiliza para medir el potencial redox de
una solución. En el caso de la electro obtención de cobre, este electrodo ORP (Oxido
Reducción Potencial), se utiliza para medir el potencial redox del electrolito.
Dado que este electrodo ya tiene incorporado su propio electrodo de referencia de

Ag/AgCl/Cl-, el valor medido está referido a este electrodo de referencia; y se expresa
de la manera siguiente: valor medido en mV/Electrodo Ag/AgCl.
Si se quiere referir este valor medido respecto al electrodo normal de hidrógeno, se

debe aplicar la siguiente ecuación:
Potencial respecto al ENH (mV) = Potencial Medido (mV) (con su signo) + 198 mV.
Ejemplo:
12
Si el potencial redox medido del electrolito es igual a +450 mV; entonces el potencial
redox referido al ENH es: +450 mV + 198mV = 648 mV/ENH.
2.1.5. Diferencia de Potencial de Equilibrio: Celda de Electrólisis
Cuando dos o más electrodos se conectan a través de uno o más electrolitos, se

forma una celda de electrólisis o una pila o batería.
Por definición:
El electrodo sobre el cual se produce una reacción de oxidación se llama ánodo.

El electrodo sobre el cual se produce una reacción de reducción se llama cátodo.
En una celda de electrólisis el ánodo es positivo y el cátodo es negativo.
En una pila o batería el ánodo es negativo y el cátodo es positivo.
En la Tabla siguiente, se muestra esta definición de signos:

ELECTRODO REACCION CELDA PILA O BATERIA
Anodo Oxidación Positivo Negativo
Cátodo Reducción Negativo Positivo
13
En el caso de una celda de electrólisis, la diferencia de potencial de equilibrio de la

celda (cuando no hay paso de corriente eléctrica) está dada por:
DEequilibrio de la celda = Eanodo - Ecatodo
Donde:
Eanodo = Potencial de equilibrio de la reaccion anodica

E catodo = Potencial de equilibrio de la reaccion catodica
Por ejemplo, consideremos el caso de la electro-obtención de cobre.
Existen dos electrodos (ánodo y cátodo) y un solo electrolito (sulfato de cobre).
Reacción anódica:
La reacción anódica es la reacción de oxidación del agua y se produce sobre el

ánodo, polo positivo, según:
1
H 2O � O2 + 2 H + + 2e - , E 0H 2O / O2 = 1, 23 V
2
El potencial de equilibrio de este electrodo se calcula mediante la Ecuación de Nernst:
14
0, 06 1/ 2 2
Eanodo = EH 2O / O2 = EH0 2O / O2 + Log O2 H+
2
O2 = f �pO2 , como el O2 es un gas puro, entonces f=1 y O 2 = pO2 = 1
pH = Log H + ,
entonces:
Eanodo = EH 2O / O2 = EH0 2O / O2 - 0, 06 �pH , Si pH=0 , entonces:
E anodo =E H 2O / O2 = EH0 2O / O2 = 1, 23 V
E anodo = 1, 23 V
Reacción catódica:
La reacción catódica es la reducción del catión cúprico Cu 2+ a cobre metálico Cu, y se

produce sobre el cátodo, polo negativo, según:
Cu 2+ + 2e - � Cu , E 0 = 0,34 V
El potencial de equilibrio de esta reacción, se calcula mediante la ecuación de Nernst:
0, 06 Cu 2+
Ecatodo = ECu / Cu 2+ = ECu
0
/ Cu 2+
+ Log , Cu = 1 , Cu 2+ = 1
2 Cu
Ecatodo = ECu / Cu 2+ = ECu
0
/ Cu 2+
= 0,34 V
E catodo = 0,34 V
Por lo tanto la diferencia de potencial de equilibrio de la celda está dada por:

15
DEcelda = Eanodo - Ecatodo = 1, 23 - 0,34 = 0,89 V

DE celda = 0,89 V
2.2. CINETICA ELECTROQUIMICA
2.2.1. Velocidad de Reacción: Cuando circula una corriente I
En una reacción electroquímica (por ejemplo la reacción de depósito de cobre), la

velocidad de reacción del compuesto i se define como el número de moles de i
transformados por unidad de tiempo y por unidad de superficie del electrodo (del
cátodo, en el caso de la EO de cobre). Se define por la fórmula siguiente:
Ni
vi = , donde:
S �t
vi = velocidad de reaccion en moles/cm 2 s
N i = numero de moles transformados (que reaccionan)
t = tiempo (duracion de la reaccion) en segundos
Ejemplo: consideremos el caso de la reacción de depósito de cobre sobre el cátodo

de acero inoxidable, según la reacción:
16
Cu 2+ + 2e - � Cu
La velocidad de depósito de cobre es el número de moles de cobre reducidos (o

depositados) por segundo y por cm2 de superficie catódica, y está dada por la
ecuación:
N Cu 2+
vCu =
Scatodo �t
2.2.2. Densidad de Corriente i
Cuando circula una corriente I a través de la superficie de un electrodo, se define la

densidad de corriente i como el cuociente entre la corriente I y la superficie del
electrodo, esto es:
I
i= , donde:
S
i = densidad de corriente en A/m 2
I = corriente en A
S = superficie del catodo en m 2
2.2.3. Ley de Faraday
17
Para una reacción electroquímica,
Ox + ne  Re d
El peso de una especie que reacciona sobre un electrodo cuando circula una corriente
I durante un tiempo t está dado por la ley de Faraday,
M
P= It
nF
P = peso obtenido, g
M = peso molecular de la especie, g/mol
I = corriente, A
t = tiempo, seg.
n = número de electrones
F = constante de Faraday = 96.500 Coulomb (Amp. x seg.)
Para la reacción: Cu 2+ + 2e - = Cu , el equivalente electroquímico del cobre es:
63,54 g
EE Cu =  1 3600 = 1,185
2  96500 A h
Si se multiplica el EECu por la densidad de corriente i, se obtiene la velocidad teórica

de electrodepositación de cobre:
kg
v teórica = EE Cu  i 10 -3 = 1,185  250  10 -3 = 0,296
h m2
18
Si consideramos una eficiencia de corriente  I = 90% , entonces la velocidad real de

electrodepositación de cobre a una densidad de corriente de 250 A/m 2 será:
kg
v real = 0,90  0,296 = 0,266
h m2
2.2.4. Relación entre velocidad de reacción y densidad de corriente: Ley de

Faraday
En una reacción electroquímica, la velocidad de reacción es proporcional a la

densidad de corriente, de acuerdo a la ley de Faraday. Esto es:
Para la reacción de depósito de cobre Cu 2+ + 2e- � Cu , la ley de Faraday se
escribe así:
M ( g / mol )
m( g ) = �I ( A) �t ( s)
nF ( A �s / mol )
Si se divide por el peso molecular M, por la superficie del electrodo S, y por el tiempo
t, se tiene:
m( g ) 1
2
= �i( A / cm 2 )
M ( g / mol ) �S (cm ) �t ( s) nF ( A �s / mol )
19
Esto es, los moles de cobre que se depositan por segundo y por centímetro cuadrado
de cátodo, lo cual corresponde a la velocidad de depósito de cobre, se expresan así:
1
vCu = �i
nF
Esta ecuación indica que la velocidad de depósito de cobre es proporcional a la
1
densidad de corriente i, y que la constante de proporcionalidad es .
nF
Por lo tanto, en el caso de reacciones electroquímicas, como la EO de cobre, la
densidad de corriente corresponde a la “velocidad de la reacción”. Es la reacción
electroquímica propiamente tal que sólo depende de la densidad de corriente i
aplicada.
2.2.5. Curvas de Polarización E = f(i)
Las curvas de polarización E(i) representan la velocidad de las reacciones

electroquímicas. En la Fig.4, se muestra las curvas de polarización de las reacciones
anódica y catódica de la EO de cobre.
20
Figura 4: Curvas de polarización de la electro – obtención de cobre.
2.2.6. Sobrepotencial
Se define el sobrepotencial de la manera siguiente:
Sobrepotencial anódico = h a = Ea - Ea
21
Sobrepotencial catódico = hc = Ec - Ec
2.2.7. Etapas de una Reacción Electroquímica
2.2.7.1. Transferencia de Carga: Reacción Electroquímica Propiamente Tal
Es la reacción electroquímica propiamente tal. Se produce sobre la superficie del

electrodo y su velocidad está dada por la densidad de corriente i, según:
1
vt = �i
nF
Esta etapa da origen a un sobrepotencial (energía) de transferencia de carga ht .
2.2.7.2. Transferencia de Masa: Difusión
22
Corresponde al aporte de especies hacia la superficie del electrodo. Son los moles del
componente i que llegan a la superficie del electrodo por segundo y por cada cm 2 de
superficie. Corresponde a la velocidad o flujo de difusión vd .
Este flujo de difusión, está dado por la primera ley de Fick de la difusión, la cual se
expresa así:
Di
Ji = �(c0 - cel )
di
Donde:
J i = Flujo de difusion de la especie i en moles/cm2/seg

d i = Espesor de la capa de difusion de Nernst de la especie i en cm
c0 = Concentracion de la especie i en elseno de la solucion en moles/cm3
cel = Concentracion de la especie i sobre la superficie del electrodo en moles/cm 3
Di = Coeficiente de difusion de la especie i en cm 2 / seg
En la Figura 5, se muestra el flujo de difusión dado por la primera ley de Fick de la

difusión.
23
Figura5. Ley de Fick de la difusión
Esta etapa da origen a un sobrepotencial de difusión hd .
2.2.7.3. Régimen Estacionario
En régimen estacionario (independiente del tiempo), la velocidad de transferencia de

carga (velocidad de consumo) se hace igual a la velocidad de difusión (velocidad de
aporte), según:
24
vt = vd
1 D
�i = i �(c0 - cel )
nF di
nFDi
i= �(c0 - cel )
di
2.2.7.4. Densidad de corriente límite
La densidad de corriente límite es la densidad de corriente máxima que se puede

alcanzar en un proceso electroquímico. Se alcanza cuando la concentración de la
especie i sobre el electrodo se hace igual a cero, esto es cel = 0
Entonces, la densidad de corriente límite es:
nFDi
ilim ite = �c0
di
Se observa que esta densidad de corriente límite depende de la concentración de la

especie i en el seno de la solución, del coeficiente de difusión de la especie i y del
espesor de la capa de difusión de Nernst de la especie i. Estas dos últimas variables
dependen de la temperatura y de la agitación o del flujo.
25
En el caso de la EO de cobre, la densidad de corriente de trabajo normalmente es del

orden de 1/3 de la densidad de corriente límite, con el objeto de obtener un depósito
de cobre de buena calidad, tanto física como química. De ahí entonces la necesidad
de controlar que la concentración de cobre en el electrolito sea elevada, que la
temperatura del electrolito sea elevada y que el flujo del electrolito sea elevado.
Ejemplo
Cálculo de la densidad de corriente límite para el Cu +2 a una concentración de 45 g/l

(0,7 mol/l),
Cu +2 + 2e  Cu
1 10-5 �0,7 �10-3

2 �96.500 �� A
ilim.Cu +2 = �104 = 901 2
0,015 m
2.2.7.5. Electro cristalización
Corresponde al depósito metálico; es la etapa de incorporación del metal a la red

cristalina.
Esta etapa requiere un sobrepotencial de electro cristalización hc .
26
2.2.8. Parámetros de operación
2.2.8.1. Eficiencia de corriente
Peso real
I = �100 , %
Peso teorico
Peso teorico=Peso dado por la ley de Faraday
2.2.8.2. Voltaje de Celda
Vcelda = DEth + ha + hc + Rel �I + Perdidas , V
2.2.8.3. Consumo de Energía
V
W = 0,84 � celda �105 , KWh/Tcatodo
I
2.3. ELECTRO CRISTALIZACION
La electro cristalización es la ciencia y técnica de obtención de un metal sólido sobre

el cátodo de una celda electrolítica.
27
Muchos factores tienen una influencia sobre el tipo de depósito obtenido en el

cátodo, entre éstos, los más importantes son: la densidad de corriente, la
concentración del ion metálico, la agitación, la temperatura, la concentración de otros
cationes y aniones, las reacciones de complexación, los agentes de adición
(inhibidores) y el sustrato sobre el cual tiene lugar el depósito metálico.
En el caso de la electro-obtención de cobre, se tiene la reacción catódica siguiente:
o
Cu 2+ + 2e -  Cuads � Cuincorporado a la red cristalina
o
El paso de Cu ads sobre la superficie catódica a Cu incorporado a la red cristalina es del dominio
de la electro cristalización.
La electro cristalización de cobre comprende 2 etapas: nucleación y crecimiento de

los cristales, y dependen del sobrepotencial catódico del cobre.
Si se aumenta el sobrepotencial catódico del cobre h Cu , se favorece la nucleación y

se obtienen cristales pequeños. Por el contrario, si se disminuye el sobrepotencial
catódico de cobre h Cu , se favorece el crecimiento y se obtienen cristales grandes.
Para aumentar el sobrepotencial de cobre h Cu , se agrega al electrolito pequeñas
cantidades de moléculas o iones, denominados agentes de adición o inhibidores, los

cuales cumplen principalmente 2 objetivos:
Aumentan la velocidad de nucleación obteniéndose un depósito de grano fino.
28
Nivelan la superficie del depósito por adsorción específica en los sitios de crecimiento.
El Profesor Winand de Bélgica, clasificó los tipos de depósitos obtenidos en función
i i
de la relación C M n+ ó i y la intensidad de la inhibición. Sus resultados se
lim
muestran en la figura 6. La intensidad de la inhibición es la cantidad de aumento de

sobrepotencial debido a los inhibidores (sustancias orgánicas).
En esta figura, se observa que si a bajo nivel de inhibición se aumenta i ó se
disminuye C M n+ se obtienen depósitos de cristales grandes, luego crecimiento

dendrítico y finalmente polvo metálico. En cambio, a una relación i/c media,
aumentando la intensidad de la inhibición cambia la estructura del depósito desde
cristales gruesos a finos.
La técnica consiste en balancear estas variables para obtener un depósito de

morfología deseada.
En electro-obtención de cobre, se desea obtener un depósito compacto y parejo tipo

FT.
29
Figura 6: Clasificación de tipos de depósitos metálicos (según Winand)
30
CAPITULO 3
REACCIONES DE LA ELECTRO-OBTENCION DE COBRE
3.1. Celda de Electro Obtención de Cobre
En la Figura 7, se muestra en forma esquemática una celda individual de electro

obtención de cobre.
En la Figura 8, se muestra en forma esquemática 3 celdas conectadas en serie.
31
3.2. Reacciones Electroquímicas
3.2.1. Reacción Anódica
En el ánodo, polo positivo, se produce la reacción de oxidación del agua:

1
H 2O  O 2 + 2 H + + 2e E 0 = 1,23 V
2
3.2.2. Reacción Catódica
En el cátodo, polo negativo, se produce la reacción de reducción del ion cúprico

Cu +2 :
Cu +2 + 2e  Cu E 0 = 0,34 V
32
3.2.3. Reacción Global
La reacción global que se produce en la celda de electrólisis es la suma de las dos

semi-reacciones:
1
Cu 2+ + H 2 O  Cu + O2 + 2 H +
2
DE celda
0
= 1,23 - 0,34 = 0,89 V
O escrita en forma molecular:
1
CuSO4 + H 2 O  Cu + O2 + H 2 SO4
2
Esta reacción indica que por electrólisis de una solución ácida de sulfato de cobre
pura se obtiene en el cátodo un depósito de cobre metálico y en el ánodo el
desprendimiento de oxígeno gaseoso y la generación de ácido sulfúrico.
El cálculo estequiométrico de esta reacción indica que por cada mol-g de cobre que
se deposita sobre el cátodo se genera sobre el ánodo un mol-g de ácido sulfúrico y
medio mol-g de oxígeno gas.
Como 1 mol-g de Cu pesa 63,54 g y 1 mol-g de H 2 SO4 pesa 98 g; entonces la

cantidad de ácido sulfúrico que se genera sobre el ánodo es:
33
98 g H2 SO4 Kg H2 SO4
= 1,54 = 1,54
63,54 gCu KgCu
Este ácido que se genera en las celdas de electrólisis retorna a la lixiviación de las
pilas a través de la extracción por solvente. Esto es lo que normalmente en las
Plantas de LIX-SX-EO se conoce con el nombre de “crédito de ácido de la EO”.
El oxígeno gaseoso que se genera sobre la superficie del ánodo sale del electrolito en
forma de burbujas de gas y pasa a la atmósfera de la nave electrolítica. Al abandonar
la solución ácida, estas burbujas de oxígeno arrastran electrolito sobre su superficie
constituyendo una neblina conocida con el nombre de “neblina ácida”.
Las normas ambientales establecen que el contenido máximo de ácido sulfúrico
g H2 SO4
permisible en la atmósfera de la nave electrolítica es: 1 3
maire
3.3. Electrodos de Electro Obtención de Cobre
3.3.1. Ánodos
Son ánodos insolubles de plomo-calcio-estaño laminados en caliente. La composición

química de estos ánodos es la siguiente:
34
Calcio, Ca : 0,05 – 0,10 %

Estaño, Sn : 1,25 – 1,75 %
Aluminio, Al : 0,005 – 0,02 %
Sus dimensiones son aproximadamente de 1 x 1 m y 6 mm de espesor
3.3.2. Cátodos
Son cátodos permanentes de acero inoxidable 316L, de aproximadamente 1 x 1 m y

3 mm de espesor. Su composición es la siguiente:
Cromo, Cr : 18,0 %
Níquel, Ni : 11,5 %
Molibdeno, Mo : 3,0 %
Carbono : 0,03 %
35
CAPITULO 4
DISEÑO DE PLANTAS DE ELECTRO-OBTENCION DE COBRE
Para el diseño de Plantas de Electro-Obtención de Cobre, se utilizan los siguientes

criterios de diseño:
Velocidad de depósito
Kg
Vdepósito =  I  1,185  i  10 -3
h  m2
donde:
I : es la eficiencia de corriente (fracción de 1)
i : es la densidad de corriente en A / m2
Producción
La producción está dada por el proyecto y se expresa en Kg / h
Superficie Catódica Total
La superficie catódica total se calcula de la manera siguiente:
Pr oducción
S catódica = , se mide en m2
Vdepósito
Número Total de Cátodos

36
Como cada cátodo tiene una superficie de 2 m 2, entonces el número total de cátodos
es:
S catódica
N cátodos =
2
Número de Cátodos por Celda
El número de cátodos por celda depende del tamaño de la celda y varía entre 33 y 66
cátodos por celda.
Superficie Catódica por Celda
La superficie catódica por celda está dada por el número de cátodos por celda
multiplicado por 2, se mide en m2.
Número Total de Celdas
El número total de celdas se calcula dividiendo la superficie catódica total por la

superficie catódica por celda.
Intensidad de Corriente
La intensidad de corriente I se calcula de la manera siguiente:
I = i  S catódica , se mide en Amper
37
Voltaje de Celda
Corresponde al voltaje entre los electrodos ya que los electrodos en las celdas están
conectados en paralelo. Para el diseño se toma un 10 % más del valor teórico, esto
es unos 2,2 V / celda.
Voltaje Total del Rectificador
El voltaje total del rectificador se calcula multiplicando el número de celdas por el

voltaje por celda, ya que las celdas están conectadas en serie.
38
CAPITULO 5
COMPORTAMIENTO DE IMPUREZAS
Hierro
El hierro se encuentra en el electrolito como Fe2+ y Fe3+.
La reacción:
Fe3+ + e - � Fe 2+ , E 0 = 0,77 V
Tiene un potencial de equilibrio E dado por la ecuación de Nernst:
aFe3+
E = 0,77 + 0,06log
aFe2+
Si a Fe = a Fe
3+ 2+ , entonces E = 0,77V
Por lo tanto, en el ánodo cuyo Ea=1,83 V (>0,77 V), se producirá la oxidación

anódica del ion Fe2+ a Fe3+, según: Fe 2+  Fe 3+ + e - . Mientras que sobre el cátodo,
cuyo Ec=0,24 V (<0,77 V), se producirá la reducción catódica del ion Fe 3+ a Fe2+ ,
según: Fe 3+ + e -  Fe 2 + , y en consecuencia habrá una disminución de la eficiencia
de corriente.
39
En efecto:
I Cu 2+ i 2+ itotal - i Fe 3+  i 3+ 
I = 100 = Cu 100 = 100 = 1 - Fe   100

I total itotal itotal  itotal 
nFD Fe3 + c Fe3 +

i Fe3 + = ilim , Fe3 + =
d Fe 3+
Si:
D Fe 3 + = 1 10 -5 cm 2 / seg
2,5
c Fe3 + = 2,5 g / l = = 4,48  10 - 2 mol / l = 4,48  10 - 2  10 -3
55,85
d Fe 3 + = 0,3mm = 0,03cm
1  96500  1  10 -5  4,48  10 -2  10 -3
ilim, Fe 3 + = -2
 10 4 = 14,4 A / m 2
3  10
entonces, a una densidad de corriente de 250 A/m2, la eficiencia de corriente será:
 14,4 
 I = 1 -  100 = 94%
 250 
Dado que la reducción del ion Fe3+, tiene lugar a la corriente límite de éste, una
manera de aumentar la eficiencia de corriente cuando existe hierro en solución,
consiste en aumentar la densidad de corriente de operación de la nave electrolítica,
40
ilim , Fe 3 +
es decir, disminuyendo la relación , ya que la i lim,Fe 3+
permanece constante,
itotal
pues depende de la concentración de Fe3+ en el electrolito.
Cloro
El cloro se encuentra en el electrolito como ion cloruro Cl -. El potencial de equilibrio
del sistema Cl 2 + 2e - = 2Cl - , E o = 1,36V , está dado por:
0,06 p Cl
E eq = 1,36 + log 2 2
2 a Cl -
Si:
a Cl - = c Cl - = 10 -3 M (36 ppm)
pCl 2 = 1 atm (cloro puro)
entonces:
E eq = 1,36 - 0,06 log 10 -3 = 1,36 - 0,18 = 1,18V
En el ánodo (Ea>1,18 V), se produce la oxidación anódica del ion Cl- a cloro gas Cl2 ,
según: 2Cl -  Cl 2 + 2e - .
El Cloro gaseoso es un oxidante enérgico y genera problemas de corrosión de los
ánodos de plomo y de los cátodos de acero inoxidable.
41
En el cátodo, el ion cloruro Cl- se adsorbe específicamente sobre el electrodo,

modifica la estructura de la doble capa y puede provocar la precipitación de cloruro
cuproso CuCl(s) , sobre el depósito de cobre y contaminar el cátodo con cloro. Sin
embargo, el Cl- también juega un rol de inhibidor, aumentando el sobrepotencial
catódico h Cu y por esta vía favoreciendo la velocidad de nucleación.
Pero el efecto más negativo del cloro en las celdas de electro-obtención de cobre es
que provoca corrosión por picadura de las placas de acero inoxidable por
rompimiento de su capa de pasivación y en consecuencia su concentración en el
electrolito está limitada a 30 ppm.
Manganeso
El manganeso ingresa al electrolito como ion manganoso Mn2+.
Dado que los potenciales estándar de los sistemas involucrados son:
o
E Mn 2+
/ MnO
= 1,23V
2
o
E Mn 2+
/ MnO -
= 1,51V
4
o
E MnO / MnO4-
= 1,70V
2
todos inferiores al potencial anódico Ea del electrodo de plomo (1,83 V), se tiene
entonces que en el ánodo, el Mn 2+ se oxida a MnO2 y a MnO 4- . Preferentemente se
tiene la oxidación anódica de Mn2+ a MnO 4- (especies en solución), según:
42
Mn 2+ + H 2 O  MnO4- + 8H + + 5e -
El MnO 4- , ion permanganato, es un oxidante muy enérgico y provoca problemas de

corrosión de ánodos y oxidación del orgánico (degradación). El MnO 2 formado sobre
el ánodo modifica la estructura del óxido PbO2.
También, al igual que el ion Fe3+, el MnO 4- podría reducirse catódicamente en el
cátodo, pero esta reacción es muy irreversible y en la práctica no se produce. En

consecuencia, lo que se hace en las plantas de electro-obtención de cobre que tienen
problemas con el manganeso es reducir el ion permanganato a ion manganoso con
ion ferroso (agregando sulfato ferroso al electrolito), según la reacción siguiente:
MnO4- + 5 Fe 2 + + 8 H +  Mn 2+ + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O
Además, el ion MnO 4- puede termodinámicamente oxidar el agua a oxígeno y el ion

cloruro a cloro gas, según las reacciones siguientes:
4MnO4- + 12 H +  4Mn 2 + + 5O2 + 6 H 2O

2MnO4- + 10Cl - + 16 H +  2 Mn 2 + + 5Cl2 + 8 H 2O
Plomo
En el electrolito de electro obtención de cobre (-0,5 < pH < 0), los iones Pb 2+ están
en equilibrio con el sulfato de plomo PbSO4 muy poco soluble, y por lo tanto su
concentración está determinada por el equilibrio:
43
Pb 2 + + HSO4- = PbSO4 + H + K = 106
aH +
K=
a Pb 2 + a HSO -
4
+ -
como H 2 SO 4 = H + HSO4 (primera disociación)
a H + = a HSO -
4
1
K=
a Pb 2 +
entonces:
log a Pb 2 + = - log K = -6
a Pb 2 + = 10 -6 M
CPb 2 + = 10-6 x 207,2 = 0,21 ppm
Por otra parte, como el ánodo de plomo está sometido a un potencial anódico
elevado (E0 =1,83 V), las siguientes reacciones se producen:
Pb  Pb 2 + + 2e - E 0 = -0,13V
Pb 2 + + HSO4-  PbSO4 + H + K = 10 6
44
Pb 2 + + HSO4-  PbSO4 + H + + 2e - E 0 = -0,30V
PbSO4 + 2 H 2 O  PbO2 + HSO4- + 3H + + 2e - E 0 = 1,63V
-
El plomo se corroe en presencia de HSO 4 y genera PbSO 4 .
El oxido PbO2 es conductor, protege el plomo de la corrosión y sobre él se produce

la reacción de oxidación del agua.
Los productos de la corrosión del plomo, principalmente el PbSO 4 que es muy fino,
se despegan del ánodo y permanecen en suspensión en el electrolito y se incorporan
al cátodo por oclusión mecánica.
Azufre
- 2-
Los iones HSO 4 y SO 4 son muy estables en el electrolito y sus reacciones de
reducción catódica son completamente irreversible (muy lentas) por lo tanto no se
reducen a azufre elemental S en el cátodo:
HSO4- + 7 H + + 6e - = S + 4 H 2 O E 0 = 0,34 V
SO 4-2 + 8H + + e - = S + 4 H 2 O E 0 = 0,36 V
La contaminación del cátodo con azufre se produce entonces por atrapamiento de

electrolito y/o oclusión mecánica del PbSO4 .
45
46
CAPITULO 6
INFLUENCIA DE ADITIVOS
Los aditivos son reactivos que se agregan al electrolito, en muy pequeñas cantidades,
en concentraciones del orden de mg / L, y que tienen por objetivo mejorar la calidad
del cátodo y aumentar la vida útil del ánodo.
Guarfloc, Guartec, Galactasol, Floar Guar
Sirven para afinar el tamaño de grano del depósito y para decantar impurezas del
electrolito como sílice coloidal. Estos aditivos aumentan el sobrepotencial catódico del
cobre y por esta vía favorecen la nucleación obteniéndose cristales pequeños. Evitan
la formación de nódulos y dendritas, obteniéndose un depósito más compacto, liso,
parejo y sin rugosidades superficiales.
Se dosifican en gramos / tonelada de cátodo, del orden de unos 250 g / T.
Cloruro
El anión cloruro, también es un compuesto que aumenta el sobrepotencial catódico

de cobre y por lo tanto es un “afinador” de tamaño de grano.
Sulfato de Cobalto
El cobalto reduce la velocidad de corrosión de los ánodos de plomo y reduce el sobre-

potencial de evolución de oxígeno. Esto es probablemente debido a la oxidación de
Co2+ a Co3+ y la subsiguiente reducción de Co3+ por H2O :
47
Co 2 +  Co 3+ + 1e -
1 1
Co 3+ + H 2 O  Co 2 + + H + + O2
2 4
1 1
Global : H 2 O  O2 + H + 1e -
+
2 4
Se dosifica de tal manera de mantener en el electrolito una concentración del orden

de 100 a 150 mg / L de cobalto.
48
CAPITULO 7
CONTROL DE CALIDAD DEL CATODO
7.1. Calidad Química
La Planta de EO de Cobre permite producir cátodos muy puros, esto es sobre 99,99
% de Cu. Ahora bien, existen especificaciones técnicas de pureza de los cátodos
electro-obtenidos. La más utilizada es el cátodo grado A cuya Norma Británica BS
6017 del año 1981, establece las especificaciones de composición química siguientes:
Cobre, Cu > 99,96 %

Plomo, Pb 5 ppm, máx.
Hierro, Fe 10 ppm, máx.
Azufre, S 15 ppm, máx.
Selenio, Se 2 ppm, máx.
Teluro, Te 2 ppm, máx.
Bismuto, Bi 2 ppm, máx.
Antimonio, Sb 4 ppm, máx.
Arsénico, As 5 ppm, máx.
Plata, Ag 25 ppm, máx.
La calidad química del cátodo se determina por el análisis químico de pureza (% Cu)
e impurezas (máximo permisible).
49
7.2. Elementos de control
Los elementos de control de la calidad química son: temperatura del electrolito (47 a
50 ºC), concentración de cobre en el electrolito agotado (varía según la densidad de
corriente, a baja densidad de corriente puede ser mayor o igual a 35 g/L; en cambio
a alta densidad de corriente, esto es sobre 300 A/m 2, la concentración de cobre en el
agotado no debe ser inferior a 40 g/L); densidad de corriente ( a mayor densidad de
corriente hay mayor riesgo de baja de calidad química), dosificación de aditivos o
inhibidores (estos no deben ser ni muy poco ni muy elevados), flujo de electrolito
(flujo específico superior a 2,5 L/min/m2.
7.2.1. Tabla de Calidad Química
En la Tabla siguiente se dan las especificaciones de calidad química de cátodos

comerciales:
Elemento Grado A Tesoro

LME PREMIUM OFF-GRADE
Cobre > 99,96 %
Plomo máx. 5 ppm ≤ 3 ppm > 5 ppm
Azufre máx. 15 ppm ≤ 8 ppm > 15 ppm
Hierro máx. 10 ppm
Total Impurezas max. 65 ppm
El oxígeno no está normado, pero el comprador lo fija en un rango entre 30 y

60 ppm.
50
La calidad química de los cátodos, depende del nivel de impurezas, principalmente de

elementos como plomo, azufre y hierro. El plomo sobre la concentración máxima en
el electrolito se deposita en el cuerpo del cátodo, en forma de laminillas diseminadas
o polvo, de color gris en diferentes tonalidades. Para regular que no aumenten las
concentraciones de estas impurezas, se utiliza un aditivo anódico para el plomo, se
realiza limpieza de las celdas y se efectúan purgas controladas de electrolito. El hierro
tiene incidencia directa en la eficiencia de corriente. No menos importante, son el
cloro, nitrato y manganeso; los cuales producen corrosión en las placas de acero
inoxidable, estrías en los cátodos y daño por mayor corrosión en el ánodo.
7.2.2. Dosificación de reactivos
Para que la acción de estos reactivos sea eficaz, su dosificación debe ser constante
durante las 24 horas del día. Por ejemplo, las gomas guar (reactivos afinadores de
grano) se deben preparar y adicionar de inmediato durante las próximas 4 horas, ya
que superado este tiempo, estas gomas se degradan. Lo mismo sucede con la
temperatura, la temperatura de preparación no sebe superar los 60 ºC. Por lo tanto
cada 4 horas se debe preparar una solución concentrada de estas gomas, la cual se
dosifica en el electrolito circulante, a una tasa de unos 200 a 300 g/T cátodo.
El sulfato de cobalto también se agrega a partir de una solución madre concentrada

de tal manera de mantener en el electrolito circulante una concentración de cobalto
entre 100 a 150 mg/L o ppm (partes por millón).
51
7.2.3. Controles operacionales
Alineamiento de electrodos: Los electrodos tienen que estar bien alineados con el
objeto de mantener constante y pareja la densidad de corriente en todos los
electrodos.
Detección – eliminación de cortocircuitos: Los cortocircuitos generan bajas en

la eficiencia de corriente y contaminan el cátodo. Para ello, se deben detectar a
tiempo y eliminar lo antes posible.
Control de flujos: Esta variable operacional es muy importante para la calidad del
cátodo obtenido. Se debe controlar permanentemente y observar que no disminuya,
porque es a través de esta variable que se controla el ingreso de cobre a la celda. Si
por ejemplo el flujo se corta por completo (parada de bomba, obstrucción o tapada
de la tubería que alimenta la celda, y como la corriente no se ha cortado, entonces
rápidamente se agota completamente el cobre en el electrolito que está en la celda y
se obtiene un depósito de muy mala calidad física (pulverulento) y química
(contaminado con electrolito). Además, hay riesgos de incendio en la nave.
Mantención de electrodos: Los electrodos deben ser mantenidos y revisados

permanentemente. La superficie de los cátodos debe ser mantenida pulida y sin
corrosión por picadura (efecto del cloruro). La barra conductora del cátodo debe ser
mantenida en muy buen estado de conducción, que no haya problemas con el
recubrimiento de cobre. La verticalidad de los cátodos debe ser mantenida siempre.
La soldadura barra-placa debe estar en perfectas condiciones; no debe haber ningún
punto de mala conducción.
52
Los ánodos deben ser mantenidos con mucho cuidado para no dañar ni destruir la
capa de óxido de plomo, PbO2 , que los recubre, ya que sobre esta capa de óxido se
produce la reacción de desprendimiento de oxígeno. Hay que mantener la verticalidad

de los ánodos, sin “pandeo”, ya que esto provoca contaminación del cátodo con
plomo. El espesor final de los ánodos no debe ser inferior a unos 3 mm.
Capping board: Los camping boards deben ser mantenidos limpios y sin daño
estructural.
Barras de alimentación de corriente: Estas barras deben ser mantenidas muy

limpias y libres de toda contaminación (sulfatos, orgánico, suciedad, borra, etc) que
pueda reducir su capacidad conductora de la corriente eléctrica. También se debe
evitar que sufran deterioros físicos, como golpes, ranuras, trizaduras, despegue de la
soldadura, etc.
Desborres: Esta operación de desborre de celdas se debe hacer en forma periódica,

para evitar contaminar el cátodo con plomo y azufre.
7.3. Calidad física
7.3.1. Elementos de control
Los principales elementos de control para la calidad física de los cátodos son:
53
La densidad de corriente
Esta se debe fijar y controlar en función de la concentración de cobre del electrolito

rico, manteniendo en un valor fijo de unos 42 g/l la concentración de cobre del
electrolito pobre.
El estado de los electrodos
Tanto los cátodos como los ánodos deben estar en perfectas condiciones físicas, lisos,
bien verticales, sin perforaciones ni daños y con los contactos bien limpios.
 La distancia ánodo – cátodo: esta distancia debe mantenerse en todo lo alto

de los electrodos, si en algún punto el acercamiento entre los electrodos es
mayor, entonces por esta zona va a pasar mayor corriente y se va a producir
un depósito de mala calidad con muchos nódulos.
 La temperatura, concentración y flujo del electrolito.
 La adición de guar y sulfato de cobalto.
 El tiempo de depósito
7.3.2. Tabla de calidad física
54
La calidad física se determina en forma visual, de tal manera que el cátodo obtenido
tenga una superficie lisa, pareja, compacta y esté libre de rugosidades y nódulos.
También se debe tener cuidado de cumplir con las especificaciones de dimensiones y
espesor del cátodo.
En una Tabla de calidad física, se fija por ejemplo que los nódulos no ocupen una
superficie mayor del 20% del total del cátodo y que los nódulos no superen los 6 mm
de tamaño.
Además, se establece que no haya manchas de orgánico, sulfato ni plomo presentes.

Que el depósito sea parejo, del mismo espesor en toda la superficie del cátodo y con
los bordes verticales parejos y sin áreas de falta de depósito o que el depósito esté
“quemado” (en la práctica estos cátodos se denominan “catodos apolillados”)
7.3.3. Controles operacionales
 Alineamiento de los electrodos: Los electrodos deben ser perfectamente

alineados para lograr una buena y homogénea distribución de la corriente y
por lo tanto de la densidad de corriente.
 Detección – eliminación de cortocircuitos: Los cortocircuitos deben ser

detectados y eliminados a tiempo, ya que producen un depósito irregular, baja
en la eficiencia de corriente y contaminación del cátodo.
55
 Control de flujos: Los flujos deben ser controlados en forma rigurosa y

permanente, ya que es una variable muy importante de la calidad física y
química del depósito. En caso que no haya flujo de electrolito existen serios
riesgos de explosión e incendio en la nave electrolítica, debido a la generación
de hidrógeno cuando el cobre se haya agotado.
 Mantención de los electrodos: Los electrodos deben ser mantenidos al más

alto estándar de mantención de la Empresa.
 Capping board: Los camping board deben ser mantenidos limpios, bien
alineados y en muy buen estado de aislamiento eléctrica.
 Barras de alimentación de corriente: Las barras de alimentación de

corriente deben ser mantenidas en muy buen estado, limpias, sin roturas ni
golpes. Deben ser uniformes y no presentar problemas de corrosión y
destrucción.
 Desborres: Los desborres de celda son una operación que se debe hacer en
forma periódica, para evitar la contaminación del cátodo con plomo y sulfato.
También permite evitar la contaminación del electrolito con “borras flotantes”.
Evita crecimiento de nódulos y depósito irregular.
7.4. Control de Impurezas
Arrastre de Orgánico
56
El arrastre de orgánico debe ser reducido al máximo por cuanto provoca

contaminación del cátodo y dificulta el despegue de éste.
Cloruro
El contenido de cloro máximo permisible es de 30 ppm, ya que provoca

corrosión de los cátodos de acero inoxidable. También es un afinador de
grano.
Hierro
Diminuye la eficiencia de corriente y aumenta el consumo de energía. El

contenido máximo permisible es de unos 2,5 g / L.
Manganeso
Oxida el orgánico y aumenta la corrosión de los ánodos. El contenido máximo

es variable entre las plantas, pudiendo llegar hasta 100 a 200 ppm.
Plomo
Contamina el cátodo. Se debe tener buenos procedimientos de mantención de

los ánodos para evitar eventos de plomo que pueden ocurrir en las Plantas de
EO de Cobre. Para ello, es fundamental la inspección de los ánodos, la limpieza
de los ánodos y el desborre de las celdas en forma periódica. Se debe
mantener una concentración adecuada de cobalto en el electrolito. Se debe
evitar la corrosión de los ánodos agregando una dosis adecuada de cobalto. La
incorporación de plomo a los cátodos es por oclusión de partículas finas en
suspensión productos de corrosión de los ánodos (óxidos y sulfatos de plomo)
57
Neblina Ácida
Para reducir la neblina ácida se cubre la superficie del electrolito en las celdas
con bolitas de plástico o carpeta y extracción del oxígeno y además se debe
disponer de una buena ventilación de la nave electrolítica.
58
CAPITULO 8
COSTO DEL PROCESO DE ELECTRO-OBTENCION DE COBRE
El componente principal del costo de la Electro-Obtención de Cobre es la energía

eléctrica, y es del orden de 2.000 KWh / T cátodo . Si el precio del KWh es de unos 5
cUS$, entonces el costo de energía eléctrica es de 4,54 cUS$ / lb.
¿Cómo se puede disminuir el consumo de energía eléctrica?
Veamos, el consumo de energía eléctrica es proporcional al voltaje de celda e

inversamente proporcional a la eficiencia de corriente, según la fórmula siguiente:
Vcelda
W = 0 ,84  10 5  KWh / Tcátodo
I
Por lo tanto, para bajar el consumo de energía se debe:
 Disminuir el voltaje de celda

 Aumentar la eficiencia de corriente
Como el voltaje de celda está dado por la expresión:
Vcelda = 0,89 + h O2 + h Cu + Rel  I + Vcontactos
Entonces, para disminuir el Voltaje de Celda se debe:
59
8.1. Disminuir el sobrepotencial de Oxígeno
 Esto se logra mediante la adición de cobalto al electrolito como sulfato de

cobalto en cantidades que varían entre 100 y 200 ppm.
 Manteniendo una buena capa de óxido de plomo en el ánodo que favorezca la
reacción de desprendimiento de oxígeno
 Aumento de temperatura del electrolito
8.2. Disminuir el término de Caída Ohmica en el Electrolito
Mediante:
 Aumento de conductividad del electrolito

 Aumento de temperatura del electrolito
8.3. Disminuir las pérdidas de voltaje por contactos
Mediante:
 Limpieza de los contactos

 Procedimientos de housekeeping (manejo de la casa)
Para aumentar la eficiencia de corriente, se debe:
 Mantener bajo los niveles de concentración de hierro (< 2,5 g/L)

 Evitar las corrientes de fuga
 Evitar los cortocircuito por mala calidad del depósito (dendritas)
60
 Mantener controladas las variables densidad de corriente, temperatura, flujo

de electrolito y concentración de cobre y ácido.
Por otra parte, se debe proteger y mantener en buen estado los electrodos, de tal
manera que se pueda alargar su vida útil lo máximo posible.
Lo importante es obtener un cátodo de buena calidad al menor costo posible, que

pueda competir sin problemas en los mercados internacionales.
61
CAPITULO 9
CALCULOS MATEMATICOS
9.1. Cálculo de cobre depositado
 Mediante la ley de Faraday
El cobre teórico depositado se calcula mediante la ley de Faraday. Para el

cálculo del peso real depositado se utiliza la eficiencia de corriente.
Por ejemplo, calculemos el cobre real depositado diario en cada celda, cuando
través de esta celda circula una corriente de 8.000 A. Consideremos que la
eficiencia de corriente es de 92 %.
62
 I (%)
Preal = �Pteorico
100
M
Pteorico = PF = Cu �I �t
nF
63,54
Pteorico = �8.000 �24 �60 �60 = 227.558,80 g
2 �96.500
Pteorico = 227,56 kg = 0,228 t
Pteorico = 0, 228 t/dia/celda
92
Preal = �0.228 = 0, 209 t/dia/celda
100
Como la planta de EW de Vallenar tiene 36 celdas, entonces la producción
diaria de la nave electrolítica es de:
Pdiaria = 0, 209(T / dia / celda) �36 celdas = 7,537 T / dia
Una forma más directa de hacer este cálculo, es utilizando el factor

denominado “equivalente electroquímico del cobre”, cuyo valor es:
EECu = 1,185 g/A �h
Esto significa que cuando circula una corriente de 1 A, durante 1 hora, se

depositan 1,185 g, es el depósito teórico.
El depósito real es:
63
 I (%) 92
Preal = �EECu = �1,185 = 1,090 g/Ah
100 100
Si para repetir el cálculo anterior consideramos:
I = 8.000 A
t = 1 día = 24 h
Reemplazando en la fórmula anterior, se tiene:
g
Preal = 1, 090 �8.000 A �24 h = 209.280,00 g = 209,28 kg = 0,209 T
A �h
Preal = 0, 209 T/dia/celda
En la práctica industrial, este es el método que se utiliza de preferencia para

el cálculo del cobre depositado en función de la corriente I.
Si la corriente I se expresa en kA, esto es por ejemplo I = 8 kA, entonces el

factor “equivalente electroquímico” del cobre se expresa así:
EECu = 1,185 kg/kA �h
Finalmente, si queremos que el resultado quede expresado en

toneladas/día/celda, entonces la fórmula que se aplica es:
64
 I (%) g
Preal = �1,185 ( ) �I ( A) �24(h) �10 -6 T
100 A �h
Preal = 0,92 �1,185 �8.000 �24 �10 -6 = 0, 209 T
Preal = 0, 209 T/dia/celda
 Mediante el DCu en la nave electrolítica:
Preal (kg / h) = Felectrolito ( m3 / h) �DCu ( kg / m3 )
Si consideramos que:
FElectrolito = 800 m3 / h
DCu = [ Cu ] ER - [ Cu ] EP
DCu = 57, 7 (g/L) - 42, 0 (g/L) = 15, 2 (g/L)=15,7 kg/m 3
Entonces, el peso del cobre depositado en la planta de EW es:
P = 20 �15,7 = 314,00 kg/h = 7.536,00 kg/dia = 7,536 T/dia/36 celdas

P = 0, 209 T/dia/celda
65
9.2. Cálculo de la “velocidad de depósito”:

kg
La velocidad de depósito se expresa en 2 , y se calcula en función
h �mcatodo
de:
 I (%)
vdeposito (kg / h �m 2 ) = �1,185( g / A �h) �i( A / m 2 ) �10 -3
100
Consideremos:
i = 278 A / m 2
 I = 92 %
Entonces, la velocidad de depósito es:
92
vdeposito = �1,185 �278 �10-3 = 0,303
100
vdeposito = 0,303 kg/h �m 2
Para una producción dada de la planta de EW de Vallenar, por ejemplo 2.713

T/año, esto es 226 T/mes, 8 T/día, 0,3 T/h; o más exactamente 314 kg/h de
cátodo; esta fórmula de velocidad de depósito permite calcular la superficie
catódica total requerida en la planta de EW para obtener esta producción. Este
cálculo da:
66
Ptotal planta EW (kg / h)

Scatodica total nave EW (m 2 ) =
vdeposito ( kg / h �m 2 )
Reemplazando los valores, se tiene:
314
Scatodica total nave EW =
= 1.036 m 2
0,303
1.036
N º de catodos = = 576
1,8
576
N º de celdas = = 36 celdas
16
9.3. Cálculo de corriente aplicada
La corriente aplicada se calcula en base a la disponibilidad de cobre en el electrolito

rico, manteniendo por ejemplo la concentración de cobre en el electrolito pobre en un
valor fijo e igual a 42 g/L, para mantener la calidad física y química del depósito. Es
decir en base al DCu
Esto es:
67
 I (%)
P(kg / h / celda ) = FElectrolito (m3 / h) �DCu (kg / m3 ) / 36 = �1,185( g / A �h) �I ( A) �10 -3
100
I
P = FE �( [ Cu ] ER - 42 ) / 36 = �1,185 �I �10 -3
100
100
I= �FE �([ Cu ] ER - 42) /(  I �1,185) �36
10-3
105
I= �FE �( [ Cu ] ER - 41)
 I �1,185 �36
Si:
FE = 20 m 3 / h
[ Cu ] ER = 57, 7 g/L
 I = 92%
Entonces:
105
I= �20 �(57, 7 - 42) = 8.001 A
92 �1,185 �36
I = 509,59 �([ Cu ] ER - 42) = 509,59 �[ Cu ] ER - 21.402, 78
I = 509,59 �[ Cu ] ER - 21.402,78
ER EP Delta Cu I (A) DC (A/m2)

58.0 42 16.0 8,153 283
57.5 42 15.5 7,899 274
57.0 42 15.0 7,644 265
56.5 42 14.5 7,389 257
56.0 42 14.0 7,134 248
55.5 42 13.5 6,879 239
55.0 42 13.0 6,625 230
54.5 42 12.5 6,370 221
54.0 42 12.0 6,115 212
68
53.5 42 11.5 5,860 203

53.0 42 11.0 5,605 195
52.5 42 10.5 5,351 186
52.0 42 10.0 5,096 177
51.5 42 9.5 4,841 168
51.0 42 9.0 4,586 159
50.5 42 8.5 4,332 150
50.0 42 8.0 4,077 142
9.4. Adición de cobalto
El cobalto, agregado como sal sulfato de cobalto soluble en el electrolito, CoSO4 , o

como una solución madre concentrada de sulfato de cobalto en solución, se
encuentra en el electrolito como catión Co 2+ .
La adición de cobalto, se calcula de tal manera de mantener en el electrolito una

concentración de cobalto en el rango 100 a 110 ppm o mg/L.
69
9.5. Adición de guar
El guar (guartec, guarfloc, galactazol), se dosifica en g/T de cátodo. Por lo tanto su

cálculo es muy sencillo. Si agregamos unos 250 g/T y estamos produciendo unas 0,3
T/h de cátodo, entonces se debe agregar 250 x 0,3 = 75 g/h de guar, esto es 0,075
kg/h. Como el guar es un polímero orgánico de muy baja solubilidad en agua o
electrolito, se debe preparar una solución concentrada a 0,1 % por ejemplo para un
periodo de 4 horas en agua o electrolito a una temperatura menor de 50 ºC, esto es
porque este producto se degrada con la temperatura y además, tiene una vida útil
media recomendada por el fabricante de unas 4 horas. Por lo tanto, se debe preparar
una solución madre que contenga guar para 4 horas, es decir, que contenga 75 x 4 =
300 g en una solución al 0,1 %, esto es 1 g/L, es decir hay que preparar 300 L de
solución concentrada de guar a una concentración de 1 g/L (300 g de guar en 300 L),
como se debe agregar 75 g/h de guard, entonces se debe dosificar 75 L/h de la
solución madre, al circuito de electrolito rico, cuyo flujo o caudal es de 20 m 3/h.
9.6. Flujo específico por celda
El flujo específico por celda es el flujo o caudal en m3 / h que entra a cada celda
dividido por la superficie catódica total de la celda, y que se expresa en
2
L / min/ mcatodo celda .
El flujo por celda en celdas de sacrificio (6 celdas de sacrificio) es:
70
20(m3 / h)
Fceldas de sacrificio = = 3,3 m3 / h
6 celdas
Para calcular el flujo específico por celda, se debe convertir los 3,3 m 3/h a L/min, de
la manera siguiente:
1 m3 = 1.000 L
1 h = 60 min.
Por lo tanto, reemplazando se tiene:

3,3 x 1.000/60 = 55,56 L/min
La superficie catódica por celda es: 16 cátodos x 0,9 x 2 m2 = 28,80 m2.
Por lo tanto, el flujo específico por celda de sacrificio es:
55,56
FEcelda de sacrificio = = 1,93 L / min/ m 2
28,80
El flujo por celda en celdas comerciales (30 celdas comerciales) es:
90 ( m3 / h)
FEceldas comerciales = = 3, 00 m3 / h
30 celdas
71
Y el flujo específico por celda en celdas comerciales es:
3, 00 �1.000
FEceldas comerciales = = 1, 74 L/min/m 2
60 �28,80
9.7. Balance general de planta
En la Figura 8, se muestra el balance general de la planta:
SULFATO DE
GUARD E. ELECTRICA COBALTO
3,84 kg/h 41,341 A 9,60 kg/h
ER EP
Planta EW
800 m3/h 800 m3/h
57 g/L Cu 41 g/L Cu
135 g/L H+ 160 g/L H+
OXIGENO CATODO ACIDO

3
2.260 N m /h 12.800 kg/h 19.712 kg/h
Figura 8: Balance general de una planta EW
72
9.7.1. Cálculo de la producción horaria de la planta de EW de Vallenar.
PPlanta = FElectrolito �DCu

FElectrolito = 20 m3 / h
DCu = [ Cu ] ER - [ Cu ] EP = 57, 7 - 42 = 15, 7 g/L o kg/m3
PPlanta = 20 �15, 7 = 314, 00 kg/h
9.7.2. Cálculo de la Corriente I
73
PPlanta = 0,92 �1,185 �10 -3 �I �36 = 0,314 kg/h

0,314
I= = 8.001 A
0,92 �1,185 �10 -3 �36
9.7.3. Balance de ácido
El balance de ácido se calcula de las reacciones electroquímicas de la celda, donde se

generan 1,54 kg de ácido sulfúrico por cada kg de cobre depositado.
De esta manera si el
DCu = 15, 7 g/L , entonces el DH + = 1,54 �15, 7 = 24,18 g/L
Por lo tanto si la concentración de ácido del electrolito pobre es 150 g/L, entonces la
concentración de ácido del electrolito rico debe ser 174 g/l.
9.7.4. Balance térmico de soluciones
Se requiere que el electrolito comercial mantenga una temperatura de 47 ºC. Para

ello es necesario calentar el electrolito rico desde la temperatura a la cual se
encuentra en el estanque de electrolito rico hasta la temperatura de entrada a las
celdas de sacrificio que es del orden de unos 45-46 ºC. Luego, el electrolito en las
celdas se calienta un poco más por efecto Joule debido al paso de la corriente
74
eléctrica a través del electrolito, alcanzando unos 47 ºC. Esta temperatura debe ser
mantenida en el electrolito comercial (electrolito circulante).
El electrolito rico se calienta en dos etapas:
a) Precalentamiento desde unos 15 a 18 ºC con calor entregado por electrolito

pobre que retorna a SX. Este calor lo designamos como Q1, y es igual a:
Q1 = (m �C p ) EP �(47 - 20)
b) Calentamiento del electrolito rico precalentado, con agua caliente proveniente

de un calentador de agua (caldera). Este calor lo designamos por Q 2, y es igual
a:
Q2 = ( mc p ) agua �(Tagua caliente - Tagua salida intercambiador )

Además de estos dos intercambiadores de calor, el electrolito se calienta un poco
más, en las celdas de electrólisis, por el efecto Joule que se produce al paso de la
corriente eléctrica. Este calor lo designamos por Q3, y es igual a:
Q3 = I 2 Relectrolito
Finalmente, el electrolito se enfría por pérdidas de calor en las celdas, estanques y

tuberías. Estas pérdidas de calor las designamos por Q4, y es igual a:
75
Q4 = -q perdidas
El balance de calor del electrolito es:
Q = Q1 + Q2 + Q3 + Q4
9.7.5. Balance másico de soluciones
El balance másico de soluciones se calcula de la siguiente manera:
Flujo másico que entra – Flujo másico que sale = Flujo másico que se produce
FM entra (kgCu / h) = FE (m3 / h) �[ Cu ] ER (kgCu / m3 )

FM sale (kgCu / h) = FE (m3 / h) �[ Cu ] EP (kgCu / m 3 )
FM produccion (kgCu / h) = FE (m3 / h) �([ Cu ] ER - [ Cu ] EP )
La diferencia:
[ Cu ] ER - [ Cu ] EP = DCu
Por ejemplo, si consideramos:
76
DCu = 15, 7 g/L

FE = 20 m 3 / h
FM produccion = 20 �15, 7 = 314, 00 kg Cu / h
77
CAPITULO 10
INNOVACIONES TECNOLÓGICAS EN LA ELECTRO-OBTENCION DE COBRE
Las principales innovaciones tecnológicas de la EO de Cobre, están orientadas a:
 Aumentos de densidad de corriente más allá de 350 A/m 2 para mejorar

productividad. Aquí, se trata de solucionar el problema de transporte de masa
en las zonas adyacentes a los electrodos. También de debe solucionar el
problema de mayor generación de neblina ácida.
 Búsqueda de nuevos materiales para ánodos que permitan bajar el consumo

de energía, disminuyendo el sobrepotencial de oxígeno y disminuyendo la
contaminación con plomo de los cátodos. Se están estudiando los ánodos de
titanio recubiertos con óxidos de rutenio.
 Búsqueda de una reacción anódica alternativa al oxígeno que permita bajar el

consumo de energía, disminuyendo el potencial de la celda. Se está
estudiando la reacción Fe+2 / Fe+3 y el uso del SO2.
En general todas estas innovaciones están siendo estudiadas en laboratorio y

unidades piloto, pero todavía no hay nada nuevo a escala industrial que reemplace el
proceso actual de EO de cobre.
78

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OTEC-UDA

ELECTRO OBTENCION DE COBRE

3.2.1. Reacción Anódica....................................................................................32

9.3. Cálculo de corriente aplicada......................................................................67

La recuperación de cobre a partir de minerales oxidados de baja ley, se realiza

La última etapa de este proceso es la ELECTRO-OBTENCIÓN DE COBRE que consiste

En Chile; la primera aplicación industrial de obtención de cátodos SXEW, la realizó

De ahí entonces, la importancia de profundizar en el conocimiento teórico y práctico

La Empresa Nacional de Minería (ENAMI), también ha adoptado el uso de este

Las plantas de electro obtención, utilizan la energía eléctrica para transformar el

Esto es lo que se conoce con el nombre de “proceso electrometalúrgico”.

En la Figura 2, se muestra el circuito eléctrico; y el la Figura 3, se muestra el circuito

2.1. TERMODINAMICA ELECTROQUIMICA

2.1.1. Potencial Estándar: Escala de Potenciales Estándar E 0, Volt

La escala de potenciales estándar E0, es una escala de potenciales medidos en volts

“convención”, según las convenciones de Latimer).

En la Tabla 1, se muestra la escala de potenciales estándar E 0 de los elementos o

Tabla 1: Potenciales Estándar, E0 (V)

Par red/ox Reacción E0 (V)

2.1.2. Potencial de Electrodo: Ecuación de Nernst

El potencial de electrodo o potencial de equilibrio de un sistema red/ox:

Está dado por la Ecuación de Nernst:

A 25 ºC y utilizando Logaritmo base 10, la ecuación de Nernst queda así:

Esta es la forma de la Ecuación de Nernst que se utiliza en la práctica.

Por ejemplo, consideremos el sistema Cu / Cu 2+ , en equilibrio según:

2.1.3. Electrodos de Referencia

Los electrodos de referencia son electrodos comerciales que se utilizan en la práctica

de mayor costo. La característica fundamental de los electrodos de referencia es que

El electrodo de referencia más común que se utiliza en la electro obtención de cobre,

Ag / AgCl / Cl - , y cuyo potencial E respecto al ENH es + 198 mV.

2.1.4. Electrodo Combinado de Platino para Medición de Potencial Redox

Es un electrodo combinado compuesto por un electrodo de platino y un electrodo de

Dado que este electrodo ya tiene incorporado su propio electrodo de referencia de

Si se quiere referir este valor medido respecto al electrodo normal de hidrógeno, se

2.1.5. Diferencia de Potencial de Equilibrio: Celda de Electrólisis

Cuando dos o más electrodos se conectan a través de uno o más electrolitos, se

El electrodo sobre el cual se produce una reacción de oxidación se llama ánodo.

En una celda de electrólisis el ánodo es positivo y el cátodo es negativo.

En una pila o batería el ánodo es negativo y el cátodo es positivo.

En la Tabla siguiente, se muestra esta definición de signos:

En el caso de una celda de electrólisis, la diferencia de potencial de equilibrio de la

DEequilibrio de la celda = Eanodo - Ecatodo

Eanodo = Potencial de equilibrio de la reaccion anodica

Por ejemplo, consideremos el caso de la electro-obtención de cobre.

Existen dos electrodos (ánodo y cátodo) y un solo electrolito (sulfato de cobre).

La reacción anódica es la reacción de oxidación del agua y se produce sobre el

El potencial de equilibrio de este electrodo se calcula mediante la Ecuación de Nernst:

La reacción catódica es la reducción del catión cúprico Cu 2+ a cobre metálico Cu, y se

El potencial de equilibrio de esta reacción, se calcula mediante la ecuación de Nernst:

Por lo tanto la diferencia de potencial de equilibrio de la celda está dada por:

DEcelda = Eanodo - Ecatodo = 1, 23 - 0,34 = 0,89 V

2.2. CINETICA ELECTROQUIMICA

2.2.1. Velocidad de Reacción: Cuando circula una corriente I

En una reacción electroquímica (por ejemplo la reacción de depósito de cobre), la

Ejemplo: consideremos el caso de la reacción de depósito de cobre sobre el cátodo

La velocidad de depósito de cobre es el número de moles de cobre reducidos (o

2.2.2. Densidad de Corriente i

Cuando circula una corriente I a través de la superficie de un electrodo, se define la

2.2.3. Ley de Faraday

Para una reacción electroquímica,

Para la reacción: Cu 2+ + 2e - = Cu , el equivalente electroquímico del cobre es:

Si se multiplica el EECu por la densidad de corriente i, se obtiene la velocidad teórica

Si consideramos una eficiencia de corriente  I = 90% , entonces la velocidad real de

2.2.4. Relación entre velocidad de reacción y densidad de corriente: Ley de