DIFUSION MOLECULAR

Es una cuestión de experiencia común que las moléculas de una especie se mueven desde una
región de mayor concentración a la de una concentración más baja que tiende a hacer que la
concentración en el medio sea uniforme. Por lo tanto, una gota de tinta liberada en el agua en un
vaso se extiende gradualmente para hacer que el agua tenga un color uniforme; la fragancia de un
ramo de rosas que se mantiene en la mesa central del salón llega incluso a un rincón remoto de la
habitación; o el olor a gasolina se siente cuando se alimenta un automóvil. Todas estas
observaciones se atribuyen a un fenómeno natural básico llamado 'difusión'. El transporte de
moléculas de una concentración más alta a una concentración más baja en un medio estancado
ocurre por un mecanismo llamado "difusión molecular", mientras que en un medio turbulento el
fenómeno llamado "difusión eddy" o difusión turbulenta tiene el papel principal que desempeñar.
Este último proceso ocurre a través del movimiento aleatorio de los elementos fluidos y es mucho
más rápido que la difusión molecular. La tendencia a la igualación de la concentración se produce
debido a que existe una diferencia en la concentración (o presión parcial) de la especie entre dos
puntos, y esta diferencia en la concentración se denomina fuerza conductora de la concentración
en la transferencia de masa.

El transporte de una especie desde un punto de La concentración más alta en un punto de menor
concentración en un medio por difusión molecular se vuelve importante si el medio está estancado
o en movimiento laminar. Pero la difusión molecular no tiene un papel importante que desempeñar
en la transferencia de masa en un medio turbulento, excepto en una región muy cercana al límite
de la fase. Consideremos, por ejemplo, la vaporización de una capa de agua. Si el aire circundante
está estancado, la vaporización ocurre bastante lentamente, ya que las moléculas de agua escapan
de la superficie por difusión molecular, lo cual es un proceso lento. Si hay flujo de aire sobre la capa
de agua, la velocidad de vaporización se vuelve más rápida. Sin embargo, la velocidad del aire
permanece baja en una región estrecha adyacente a la superficie del agua donde el transporte por
difusión molecular juega un papel importante.

Dado que las operaciones de transferencia de masa mencionadas en el Capítulo 1 se basan en

fenómenos de difusión, el estudio de la difusión molecular es esencial para comprender estos
fenómenos. En este capítulo, explicaremos el marco teórico del análisis de la difusión y
desarrollaremos ecuaciones adecuadas para calcular la velocidad de transporte de una especie en
un medio por difusión molecular en un conjunto dado de condiciones. La velocidad de difusión
molecular está íntimamente relacionada con la velocidad molecular y la diferencia de concentración
(o fuerza motriz). La concentración, la velocidad molecular y el flujo de una especie en una mezcla
se pueden expresar de varias maneras como se describe a continuación.

2.1 CONCENTRACIÓN, VELOCIDAD Y FLUJO

2.1.1 Concentración

La concentración de una especie en una solución se expresa generalmente en términos de uno de

los siguientes:

pi = 'concentración de masa' de la especie i (es decir, masa de i per unidad de volumen de la solución
o mezcla), en kg/m3 (o lb/ft3).
p= 'concentración de masa total' de todas las especies en una solución, en kg/m3 (o lb/ft3); la
concentración de masa total p no es más que la densidad de la solución

wi= pi/p= fracción de masa de la especie i en una solución concentración molar.

Ci= de la especie i en una solución, en kmol/m3 (o lbmol/ft3)

C= concentración total molar de la solución, en kmol/m3 (o Ibmol/ft3)

xi= Ci/C = fracción de mol de la especie i en una solución.

Si hay n especies en una solución, tenemos las siguientes relaciones:

En una mezcla de gases, la concentración de una especie se expresa más comúnmente en términos
de su presión parcial Pi, o la fracción molar, yi=pi/P, donde P es La presión total. Es habitual denotar
la fracción molar de una especie i por xi en una solución (líquido) y por yi en una mezcla de gases.

2.1.2 Velocidad

En una solución líquida o en una mezcla gaseosa, los diversos componentes o especies se mueven
con diferentes velocidades. Por velocidad nos referimos tanto a la velocidad molecular en la escala
microscópica como al movimiento en masa. Por movimiento en masa nos referimos al movimiento
en un fluido causado por una diferencia de presión. Una especie difusora se mueve con una
velocidad mayor que la velocidad promedio del medio. A este respecto, se definen dos tipos de
velocidades promedio con respecto a un observador estacionario.

Velocidad promedio en masa

En una mezcla de n-componentes, la velocidad promedio en masa (Esta es la velocidad que podemos
medir con un dispositivo de medición de flujo, como un anemómetro) u se define como

donde ui, es la velocidad lineal de La especie i en la dirección en cuestión. La cantidad u, no significa

la velocidad instantánea de una molécula del componente. Es más bien una media estadística de las
velocidades de las moléculas del componente i en la dirección dada.

Velocidad media molar

De manera similar, la velocidad media molar de una mezcla, U, se define como:

Si la concentración de un soluto en una solución es pequeña, la contribución del movimiento de las
moléculas de soluto a la velocidad promedio también permanece pequeña. Por lo tanto, la velocidad
promedio se vuelve virtualmente igual a la velocidad del medio o del solvente. Nuevamente, si los
pesos moleculares de todas las especies son iguales, la masa y las velocidades medias molares son
las mismas (esto es muy simple para demostrar).

2.1.3 Flujo de masa y flujo de Molar

En el estudio de la transferencia de masa, el término flujo significa la red Velocidad a la que una
especie en una solución pasa a través de un área de unidad, que es normal a la dirección de difusión,
en unidad de tiempo. Se expresa en kg/m2s, kmol/m2s, o lbmol/ft2h.

2.1.4 Marcos de referencia

Tres marcos de referencia (o sistemas de coordenadas) se definen comúnmente para expresar el

flujo de una especie difusora (Skelland, 1974). Imaginamos que en cualquier marco de referencia
hay un observador que "observa" o mide
"la velocidad o el flujo de la especie en una
mezcla. En un marco de referencia
estacionario' ('estacionario' significa
estacionario con respecto a la tierra), el
'observador nota una velocidad ui, de la
especie i. Si el observador está sentado en
un marco de referencia que se mueve con
la velocidad promedio en masa u, anotará
una velocidad, (ui - u), de la especie i. De
hecho, esta es la velocidad relativa de la
especie con respecto al observador que
tiene una velocidad u en la misma
dirección. De manera similar, si el
observador está sentado en un sistema de
coordenadas que se mueve con la
velocidad media molar U, encuentra que las moléculas de la especie i tienen una velocidad (ui - U).
Las velocidades relativas en los tres cuadros de referencia se muestran en la Figura 2.1.

La masa y los flujos molares en los tres cuadros de referencia se expresan como

Flujo de masa

Relativo a un observador estacionario:

Relativo a un observador que se mueve con la velocidad promedio de masa:

Relativo a un observador que se mueve con la velocidad promedio molar:

Flujo molar

Relativo a un observador estacionario:

Relativo a un observador que se mueve con la velocidad promedio en masa:

Relativo a un observador que se mueve con la velocidad promedio molar:

EJEMPLO 2.1 (Cálculo de velocidades promedio) Una mezcla de gas (N =5%, H2=15%, NH3=76% y
Ar=4%) fluye a través de una tubería, 25.4 mm de diámetro, a una presión total de 4.05 bar Si las
velocidades de los componentes respectivos son 0.03 m/s, 0.035 m/s, 0.03 m/s y 0.02 m/s, calcule
el promedio de masa, el promedio molar y las velocidades promedio en volumen de la mezcla.

Solución

Llamemos N2: 1, H2: 2, NH3: 3 y Ar: 4.

El promedio en volumen velocidad media molar de velocidad) viene dada por

Aquí yi es la fracción molar del componente i en la mezcla de gases. Poniendo los valores,
obtenemos.

La velocidad promedio de la masa está dada por

Donde

pi = la densidad de masa del componente i.

p = la densidad de masa total de la mezcla.

Mi = peso molecular del componente I

M = el peso molecular promedio de la mezcla

Ahora:

2.2 LEY DE FICK

La ley básica de difusión, llamada ley de Fick, fue enunciada por Adolf Eugen Fick, un fisiólogo, 1885.
La ley establece que el flujo molar de una especie en relación con un observador que se mueve con
la velocidad media molar es proporcional a la Gradiente de concentración de la especie. Si A se
difunde en una mezcla binaria de A y B, entonces de acuerdo con la ley de Fick, el flujo de A se
expresa como

Aquí DAB es la constante de proporcionalidad llamada 'coeficiente de difusión' o 'difusividad' de A

en una mezcla de A y B. El flujo de difusión JA es una cantidad positiva por convención. Dado que la
difusión ocurre espontáneamente en la dirección de concentración decreciente [(dCA/dz)<0], el
signo negativo se incorpora en la ecuación. (2.9) para que sea consistente con respecto al signo. La
ecuación (2.9) es la representación matemática de la ley de Fick para la difusión en una mezcla
binaria. Aquí será pertinente señalar la similitud de la ley de difusión de Fick dada por la ecuación.
(2.9) con las otras dos leyes básicas de transporte, es decir la ley de Fourier de la conducción del
calor y la ley de la viscosidad de Newton. En la conducción de calor (también llamada 'difusión de
calor'), el flujo de energía térmica es proporcional al gradiente de temperatura, es decir
Aquí qz es el flujo de calor en la dirección z y la temperatura disminuye en esa dirección.

La tensión de corte en se puede demostrar que un fluido viscoso en movimiento laminar es

equivalente al flujo de impulso desde una capa de movimiento más rápido a una capa de
movimiento más lento adyacente. La ley de viscosidad de Newton establece que la tensión de
cizallamiento o el flujo de momento es proporcional al gradiente de velocidad, es decir,

Aquí ux es la velocidad en la dirección x, que es una función de z. El transporte de momento se

produce en la dirección z (que es normal a la dirección de la velocidad del líquido).

Aparece a partir de las ecuaciones. (2.9), (2.10) y (2.11) que los tres procesos de transporte difusivo
de masa, calor y momento están regidos por leyes similares. El transporte de masa se produce en la
dirección de concentración decreciente, el transporte de calor se produce en la dirección de
temperatura decreciente y el de la velocidad de movimiento (o la velocidad) disminuye. La misma
convención de signos se aplica a las tres leyes como bien. La analogía entre estas leyes es de
considerable importancia en la ingeniería química y se discute con más detalle en la Sección 3.8.

La ley de Fick dada por la Eq. (2.9) expresa el flujo molar JA con respecto a un observador que se
mueve con la velocidad media molar. En la práctica, sin embargo, el flujo molar NA en un marco de
referencia estacionario es más útil. Se puede desarrollar una expresión para NA usando las
ecuaciones. (2.8) y (2.9).