Extractante.

Todos los extractantes orgánicos usados en procesos de recuperación de cobre pertenecen a la

familia química de las oximas.

En la práctica en la industria de extracción por solventes, se suelen utilizar 4 formulaciones

básicas, tanto cetoximas como aldoximas con o sin modificador y mezclas de ambas para la
extracción de cobre de disoluciones ácidas.

Se clasifican en :

 Cetoximas. (R2=CH3): Se comportan muy bien con soluciones de lixiviación algo

temperadas, sobre 15°C, obteniendo altas recuperaciones de cobre desde PLS con gran
cantidad de cobre o pH bajo.
La Cetoxima es considerada como un reactivo “débil”6 porque presenta una capacidad de
extracción menos eficiente que los otros tipos de reactivos de hidroxioximas,
especialmente de soluciones con un pH bajo de soluciones provenientes de lixiviación. Es
por esto, que la cetoxima es raramente usada sola. Sin embargo, la cetoxima tiene un
poder de re-extracción mayor.

 Aldoximas (R2=H): Tienen alta fuerza extractiva de cobre, el lado negativo es que
requieren mayores concentración de ácido en la reextracción, por lo que presentan una
degradación hidrolítica levemente mayor que las cetoximas. Como la transferencia neta es
baja se usan en combinación con algún modificador o una cetoxima.
Las aldoximas de denominan reactivos “fuertes”6 porque extraen el cobre incluso con un
pH bajo y/o alto contenido de cobre. Sin embargo las aldoximas son raramente usadas
como reactivos de cobre debido a la dificultad de re-extraer el cobre del ligando. Con el
propósito de posibilitar la efectiva re-extracción de las aldoximas, se agregan
modificadores para debilitar el complejo. Estas aldoximas alteran la fuerza de los enlaces
de hidrógeno que estabilizan el complejo aldoxima/metal, lo que permite que el cobre sea
removido más fácilmente. Una correcta modificación, variando la cantidad de modificador
a la oxima, producirá buenas características de re-extracción, las que maximizarán la
 transferencia neta de cobre, dando como resultado una excelente extracción de cobre
desde la solución de lixiviación.

Aldoximas y cetoximas tienen dos posibles sustituciones en el grupo funcional R1, puede ser un
sustituyente nonil (C9H10) o un radical dodecil (C12H25)

 Mezcla Aldoxima/Cetoxima: La aldoxima y la cetoxima se cargan y reextraen

independiente la una de la otra, la selectividad que presenta esta mezcla es baja y la
cinética que presenta es aceptable excepto en climas frios.
Las mezclas de Aldoxima/Cetoxima aún son ampliamente usadas en la industria de SX
porque presenta características con una menor capacidad de extracción en consideración
a otro tipo de reactivo. La mezcla de cetoxima-aldoxima que no contiene modificador,
refleja las propiedades más deseables de sus componentes: la fuerza extractiva y rápida
cinética de las aldoximas, combinada con el probado excelente comportamiento físico y
estabilidad química de las cetoximas7 . Una característica interesante de estas mezclas, es
su mayor transferencia de cobre que la esperada, debido a que el valor del cobre del
orgánico es menor es menor que el esperado. Se percibe que esta propiedad resulta
porque el componente cetoxima de la mezcla, funciona como un modificador de equilibrio
para el componente aldoxima, en las etapas de re-extracción del circuito.

 Mecla modificada Aldoxima/cetoxima: Al agregar el modificador seleccionado se optimiza

la acción de la aldoxima presente en la mezcla.
Este tipo de formulaciones representa una nueva oferta a la industria, por lo que aún no
se usa de manera extensa. Sin embargo, pruebas con estas nuevas mezclas muestran
ventajas metalúrgicas relativas a las mezclas no modificadas de Aldoxima/Cetoxima,
cuando se usa modificador adecuado en la concentración que corresponde. Al agregar el
modificador este optimiza la actividad de la aldoxima, de misma manera como lo hace en
la mezcla aldoxima/modificador. La incorporación de un modificador es ventajosa en
cuanto la cetoxima no modifique significativamente a la aldoxima
Perdidas de reactivo Orgánico.

Todos los circuitos industriales de SX, durante su operación, generan pérdidas del reactivo
orgánico lo que puede alterar seriamente los costos de operación del proceso. Estas ´perdidas de
reactivo pueden ser atribuidos a distintos factores físicos o químicos, entre los cuales se puede
distinguir los siguientes:

 Arrastres de orgánico en acuoso

 Evaporación
 Degradación hidrolítica
 Adsorción de sólidos
 Formación de borras
 Derrames y muestreos

1. Arrastres de orgánico en acuoso

Cuando se meclan dos fases inmiscibles, una de las fases mantiene su continuidad, mientras que la
otra se dispersa en pequeñas gotas que dependen del grado de agitación empleado para realizar la
mezcla. Cuando se produce Arrastres de orgánico en acuoso estas pequeñas gotas pueden
traspasarse al proceso de electroobtención o al de lixiviación, produciéndose contaminación de los
cátodos de cobre electroobtenido o el deterioro de los sistemas de riego en lixiviación. La
presencia principalmente del extractante en pequeñas cantidades en el electrolito causa
decolaración de los depósitos catódicos. Se puede observar principalmente en la parte superior
del cátodo donde el orgánico menos denso se acumula sobre el electrolito debido a la abrasión
que causa el oxigeno que desprende el ánodo. Además, evitar estos arrastres es de suma
importancia en el proceso por los costos económicos que conlleva la perdida del extractante.

2. Degradación de fase orgánica

El reactivo orgánico extractante se degrada químicamente con el tiempo y comienza a

contaminarse con materias extrañas de fuentes externas (surfactantes, aceites y similares).

La acumulación de productos de degradación y de contaminantes foráneos causa un deterioro

gradual de la capacidad extractiva del reactivo y de las características de decantación de las fases
orgánico/acuoso, lo que se traduce en pérdidas química del orden de 10 al 30% de las pérdidas
totales de extractante.

El efecto de la acumulación de estos contaminantes son una disminución de la tensión interfacial,

lo que se traduce en un retardo de la velocidad de la separación de fases o coalescencia,
generando una disminución de la producción. También se genera una cinética de extracción más
lenta, lo que trae como consecuencia una deficiente recuperación del elemento de interés o una
menor transferencia neta, debido a que estos contaminantes ocupan sitios interfaciales que
debería ser ocupado con la aldoxima.

En la degradación química de las aldoximas se degradan adldehídosy las cetoximas se degradan a

cetonas

La degradación del extractante puede deberse principalmente a:

 Acción de ácido sulfúrico que ocurre mayormente en la etapa de reextracción.

 La hidrólisis d las oximas también se acelera al elevar la temperatura en el rango de 40 a
45°C el incremento de la degradación es bajo. Temperaturas por sobre este rango
producen incrementos significativos en la velocidad de hidrólisis y además activan la
ocurrencia de otras reacciones degradativas de mayores energías de activación
 Un incremento en el uso de alcoholes como el tridecanol, usado como un agente
modificador, redula la estabilidad de las oximas.