Los sistemas medios porosos se definen para incluir un esqueleto sólido continuo y un espacio de

poro conectado que permite que uno o más fluidos fluyan a través de él. Aunque el sólido se
puede deformar, este movimiento, en relación con el de los fluidos, suele ser pequeño. Con la fase
sólida supuestamente presente, el flujo de los medios porosos se denomina comúnmente de fase
única, o de dos fases, o multifase dependiendo del número de fases de fluido inmiscible
involucradas. Esta descripción es importante debido a las diferencias significativas en física y
complejidad que existen entre estas clases de aplicaciones. Los problemas del medio poroso
también pueden implicar cambios en la composición de fases debido al transporte de la especie
dentro de una fase y entre fases inmiscibles, así como debido a reacciones químicas o biológicas.
Además, los sistemas de medios porosos pueden estar a una temperatura relativamente
constante o pueden sufrir cambios significativos de temperatura. El número de fases,
composición, características térmicas y escalas de longitud y tiempo de los procesos en medios
porosos conducen combinatoriamente a un gran número de tipos específicos de sistemas de
relevancia e interés. Los procesos que se producen de forma rutinaria en sistemas medios porosos
naturales, de ingeniería y organísmicos se pueden describir mecánicamente utilizando las
ecuaciones fundamentales de masa, momento y conservación de energía. El desarrollo de
modelos matemáticos basados en estas ecuaciones que describen los procesos a una escala
apropiada es una búsqueda científica importante. Mientras que a veces se promociona modelos
simplemente por su habilidad predictiva, de hecho su utilidad radica principalmente en
proporcionar un marco sistemático para estudiar procesos, determinar qué procesos están siendo
modelados de una manera físicamente significativa e identificar dónde se necesita soporte de
datos. En última instancia, la capacidad de un modelo para describir el comportamiento de un
sistema de interés medio poroso es una medida directa del nivel de comprensión científica
integral de ese sistema. La escala de longitud de muchas aplicaciones de medios porosos es grande
en comparación con la escala de longitud de las características de fase sólida que componen el
esqueleto del sistema, como el diámetro del grano o el diámetro efectivo de un canal de flujo.
Para estas aplicaciones, es imposible definir la morfología y la topología de la estructura de poro,
incluida la ubicación de las superficies sólidas, en todo el dominio de interés. Por ejemplo, la Fig.
1.1 es una imagen de un micromodel bidimensional fabricado que es de 600 micras en cada lado.
Esta pequeña región se ha digitalizado usando 106 píxeles. La descripción de una región como esta
en tres dimensiones requeriría 109 píxeles. Debería quedar claro que además del desafío de
acceder a un sistema subsuperficial para este grado de caracterización sin destruirlo, la
digitalización de una región con un tamaño del orden de metros o más sería inviable. Además de
esto, los esfuerzos para describir el movimiento de fluidos, sus propiedades y sus interfaces en
evolución en el caso de los múltiples fluidos requerirían capas de detalles y datos que son
impensables de manejar. Por otro lado, las ecuaciones mecanísticas que describen el
comportamiento de una fase individual son bien conocidas solo a pequeña escala. Por lo tanto, si
un sistema bajo consideración debe describirse de manera que las rutas de flujo y la fase sólida se
tengan en cuenta en un sentido promedio y con una parametrización de baja dimensión, también
es necesario promediar o mejorar las ecuaciones definitorias de este práctico y útil

Un método para lograr este cambio en la escala de ecuaciones es la teoría de promedios

termodinámicamente restringida (TCAT). Este enfoque puede emplearse para realizar un aumento
sistemático y riguroso de la conservación, el equilibrio y las ecuaciones termodinámicas. TCAT
garantiza que todas las aproximaciones se encontrarán explícitamente de modo que los modelos
resultantes de mayor escala sean consistentes con las definiciones y convenciones de variables a
menor escala. Por lo tanto, las modificaciones y extensiones de las ecuaciones se pueden lograr
sistemáticamente para incorporar los grados necesarios de detalle. El propósito de este capítulo es
analizar los elementos del enfoque TCAT, así como el papel de cada elemento en la formulación
total de la descripción de un problema de interés. Este capítulo no proporciona detalles
matemáticos, pero tiene la intención de proporcionar una explicación cualitativa y una descripción
general de TCAT. En esencia, TCAT es un procedimiento riguroso basado en la conservación y los
principios termodinámicos para producir modelos de sistemas consistentes a una escala o escalas
de interés. La implementación del enfoque TCAT conduce a modelos que describen muchas
características y atributos a mayor escala que no se identifican típicamente mediante el uso de
enfoques heurísticos u otros enfoques matemáticos. Entre estas características se incluyen: •
consideración de fenómenos físicos importantes (por ejemplo, reorganización y orientación de la
interfaz, fuerzas motrices para diversos flujos); • definiciones precisas y consistentes de variables
de mayor escala en términos de precursores a microescala;

una jerarquía de sofisticación para dar cuenta de los fenómenos que influyen en el
comportamiento del sistema (por ejemplo, la dinámica de interfase, el transporte de especies
químicas, el flujo multifásico) de modo que se pueda lograr la fidelidad a las observaciones; e •
identificación de enfoques experimentales y computacionales para evaluar la calidad de los
modelos resultantes y refinarlos dentro de la estructura TCAT. El rigor y la consistencia inherentes
a TCAT requieren manipulaciones matemáticas detalladas. Los pasos involucrados en el análisis de
TCAT pueden ser compartimentados, y las relaciones entre los pasos descritos concretamente.
Este enfoque conceptual se emplea posteriormente para ofrecer una visión general del enfoque
TCAT. Los detalles matemáticos se dejan en los capítulos siguientes. Si bien los pasos matemáticos
son extensos y pueden ser tediosos, el marco TCAT en sí mismo no es difícil de describir. Por lo
tanto, se alienta al lector a centrarse, al menos al principio, en una visión general de los elementos
del método que proporciona la motivación para profundizar en las manipulaciones matemáticas.
De lo contrario, una excursión directa a las matemáticas sin apreciar los elementos de TCAT puede
ser frustrante, confusa y desagradable. Quizás lo más importante es que la comprensión del
enfoque y la filosofía de TCAT hace que las diferencias entre este método y otros métodos sean
más claras, de modo que se puedan discernir los atributos atractivos particulares de TCAT. Debido
a que algunos de los elementos de TCAT implican la aplicación directa de relaciones matemáticas,
estos deben realizarse solo una vez para proporcionar un punto de "salto" para el posterior
análisis de TCAT. Al obtener una comprensión de TCAT, incluida la apreciación de las partes que se
pueden emplear directamente, así como aquellas que requieren perspicacia, finura o
aproximación, el usuario potencial puede investigar más eficientemente los sistemas de interés y
sus características únicas.

Identificación de escalas para modelado Antes de establecer las características de TCAT, primero
consideramos escalas de longitud y escalas de tiempo. Debido a que TCAT es un método que
facilita el aumento de la escala de longitud a la que se examina un problema, es importante
entender primero algunos de los problemas relacionados con la escala que son inherentes al
método. Es útil reconocer que lidiar con la escala es uno de los grandes desafíos para formular con
éxito una miríada de problemas. De hecho, se hacen referencias a la "tiranía de escala" en una
amplia gama de disciplinas [9, 96, 110]. Aquí discutimos un marco para identificar varias escalas de
longitud y tiempo.

1.2.1 Escalas de longitud

Los sistemas medios porosos pueden abarcar escalas de longitud que varían de milímetros a
cientos de kilómetros en procesos que incluyen generación de energía en celdas de combustible
de hidrógeno, almacenamiento de carbono geológico, recuperación de petróleo, remediación de
desechos, transporte de oxígeno en pulmones y suministro de agua. Al decidir qué procesos se
deben considerar y deshacer

Entendido en un sistema de interés, la cuestión de la escala a la que se estudiarán los procesos es

importante. Por ejemplo, al considerar la contaminación de un acuífero como un todo, la escala de
longitud del sistema podría considerarse relativamente grande. Sin embargo, si uno está
interesado en el crecimiento de una comunidad microbiana en algún lugar del acuífero, la escala
de longitud podría ser muy pequeña. La identificación de la escala de longitud se relaciona con el
detalle con que se describirán las características del sistema y de los procesos en el sistema. No
solo es la magnitud de la escala de longitud del sistema de importancia, sino también lo es la
escala de longitud de las características que describen la morfología y topología de los poros al
modelar sistemas de medios porosos. Los modelos pueden desarrollarse a escalas de longitud
donde la estructura de poros se define precisamente de manera que la ubicación de los límites
individuales de fase fluida dentro de la estructura de poro se resuelven con precisión [por ejemplo,
16, 20, 22, 33, 90, 94, 122]. Alternativamente, se pueden definir modelos en los que los detalles de
la estructura del poro no se resuelven y, en cambio, se tratan en un sentido promedio [por
ejemplo, 18, 31, 73, 82, 91, 92]. Por último, pueden derivarse modelos en los que todos los
detalles de la estructura de poro dentro del sistema en una o más dimensiones espaciales se
descuidan promediando la longitud total del sistema en esas dimensiones. Los modelos de este
tipo se utilizan, por ejemplo, para evaluar la cantidad total de agua almacenada en un acuífero o
los flujos globales de nutrientes y agua en una región [por ejemplo, 3, 51]. Esta progresión de
modelos conduce a representaciones con un rango de fidelidad, con la representación adecuada
dependiendo de las preguntas que se investigan en la aplicación. Además del problema inherente
de definir escalas de longitud, el tema de la separación de esas escalas es importante. La
separación de escalas significa que una escala de observación está separada de otra por órdenes
de magnitud. Esta cualidad conlleva la propiedad de que la variación en las mediciones es
insignificante con respecto a los cambios en la escala de longitud de esa medición a menos que la
escala de longitud cambie en varios órdenes de magnitud. Esta calificación es importante porque
si las escalas de longitud no están separadas, la recopilación de datos dependerá en gran medida
de la escala empleada. Por ejemplo, una medición de la densidad del agua en una ubicación
particular en un acuífero arrojará el mismo resultado ya sea que se base en un centímetro cúbico o
en un litro de agua. El tamaño del instrumento de medición, desde un dedal hasta un cubo, no
afecta el valor de densidad obtenido en este caso. Uno puede imaginar que una medición de
densidad obtenida recolectando solo varias moléculas de agua o considerando toda el agua en un
acuífero geotérmico con alta variabilidad de temperatura podría arrojar un resultado bastante
diferente de una medida tomada con un dispositivo de medición que recolecta muestras con un
tamaño del orden de unos pocos centímetros. Si la escala de longitud fuera importante para medir
la densidad del agua, todos los valores informados en la literatura deberían ir acompañados de
una mención explícita de la escala de longitud del dispositivo de medición. Afortunadamente, este
no suele ser el caso en la medición de la densidad, ya que las medidas invariables se pueden
obtener en un amplio rango de escalas de longitud de muestreo. Las consideraciones de escala de
longitud también son importantes para medir otras propiedades de interés tales como
temperatura, presión, velocidad y concentración química. Cuando los gradientes de una propiedad
de interés son grandes, el valor promedio de esa propiedad puede ser fuertemente dependiente
de la escala de longitud de la medición. Por el contrario,

El gradiente de una propiedad puede verse fuertemente influenciado por la escala de longitud
empleada para medir la propiedad. Consideraremos casos donde las escalas de longitud están
ampliamente separadas de manera que las variables y los parámetros que aparecen en las
ecuaciones pueden considerarse invariantes de escala (al menos en un par de órdenes de
magnitud). Esta idealización introduce el concepto de una jerarquía de escalas de longitud. Por lo
tanto, al trabajar con aplicaciones específicas, no incluiremos la cuantificación explícita de la escala
de longitud, sino que solo clasificaremos cualitativamente la escala de interés. Sin embargo,
enfatizamos que el concepto de "invarianza de escala" como se emplea aquí no debe entenderse
como que indica que una ecuación derivada en una escala particular puede aplicarse a cualquier
escala. La invarianza de escala solo significa que, dentro de un par de órdenes de magnitud de
longitud, las ecuaciones, variables y parámetros no necesitan ajustarse. Esto se hará más claro si
presentamos las cualidades de las diversas escalas de longitud de interés tal como se emplearán
aquí. A los fines de este texto, identificaremos cinco escalas de longitud separadas diferentes que
satisfacen las condiciones

Estas escalas, desde la más pequeña a la más grande, se denominan, respectivamente, escala
molecular, microescala, escala de resolución, macroescala y megaescala. Aunque las magnitudes
reales de estas escalas variarán de un sistema a otro y, de hecho, no están asociadas con una
longitud específica que sea universalmente aplicable, esta calificación de escalas es útil para la
discusión de sistemas.1 El hecho de que las escalas están ampliamente separadas de longitud es
tan importante para su definición como lo son sus tamaños reales para facilitar la discusión
posterior. Desafortunadamente, a pesar de la estipulación de un conjunto discreto claro de escalas
de longitud separadas propuestas aquí, muchos sistemas medios porosos naturales en realidad
consisten en una jerarquía de muchas escalas de diferentes longitudes que pueden o no tener una
separación clara [25]. Si bien tales sistemas ocurren rutinariamente y son importantes, estos
sistemas están fuera del alcance de nuestro enfoque actual. En una exposición más general, el
enfoque TCAT puede emplearse, aunque con un esfuerzo adicional significativo para explicar
explícitamente los factores de escala de longitud, para el estudio de sistemas sin una clara
separación de escalas de longitud.2 Para mayor comodidad, un esquema de las cinco escalas de
longitud se proporciona en la figura 1.2. La escala molecular, mo, se identifica como la ruta libre
media para las colisiones moleculares dentro de una fase en un sistema de interés, la distancia
promedio que una molécula

viaja entre colisiones con otras moléculas. Para un gas, cuanto mayores sean las moléculas y
mayor sea la densidad, menor será el camino libre medio. Para O2 en condiciones estándar de
presión (1 bar) y temperatura (25 ° C), mo es aproximadamente 7 × 10-8 m. Para el líquido, la
escala de colisión es aproximadamente el diámetro de la molécula. El diámetro de una molécula
de agua es de aproximadamente 3 × 10-10 m. Para los sólidos, en los que las posiciones de las
moléculas entre sí son aproximadamente fijas, se emplea una cantidad llamada camino libre
medio inelástico. Esta longitud es la distancia que recorre un haz de electrones a través de un
sólido antes de que su intensidad disminuya a e-1 de su valor inicial. A escala molecular, un
sistema tendría que modelarse como un sistema discreto en términos de moléculas, sus
velocidades y sus colisiones. Los modelos dinámicos moleculares proporcionan información sobre
las reacciones químicas de importancia, pero a una escala demasiado pequeña como para poder
modelar un medio poroso. Casi toda la atención aquí se centra en escalas más grandes que la
escala molecular. La microescala, mi, a menudo se menciona en la literatura de medios porosos
como Themacroscale también se conoce como la "escala de Darcy". Esta es una designación algo
engañosa. En la macroescala, uno modela la variabilidad espacial de las cantidades de interés. Las
ecuaciones de conservación hacen uso de términos que implican derivados de tiempo y espacio. El
uso de la designación "Darcy" para esta escala honra el trabajo experimental realizado a mediados
del siglo XIX [11, 26, 27]. Sin embargo, el trabajo de Darcy consistió en experimentos de columna
realizados para describir el comportamiento de un sistema que consiste en arena y un fluido como
una sola unidad sin medición de la variabilidad dentro de la columna. El flujo total a través de la
columna se midió como una función de las condiciones de contorno impuestas en cada extremo
de la columna. Por lo tanto, los experimentos de Darcy en realidad no estaban relacionados con
las propiedades de macroescala, a pesar del hecho de que estas propiedades se conocen de forma
confusa como propiedades de "escala Darcy". Darcy estaba preocupada por el comportamiento
del sistema a una escala mayor. La megaescala, yo, es la escala de longitud del dominio del
sistema de interés. Tenga en cuenta que un dominio puede tener diferentes escalas de longitud
megascópica en diferentes direcciones. Por ejemplo, un acuífero de agua subterránea puede
extenderse por kilómetros en la dirección lateral mientras que tiene solo unos pocos metros de
espesor en la dirección vertical. La megaescala debe ser mucho más grande que ma, ya que las
magnitudes de macro escala solo se pueden definir en puntos más allá de ma / 2 desde el límite
del dominio. Por lo tanto, si las variaciones en las propiedades y los gradientes de las variables
deben definirse de manera significativa en la mayor parte del dominio, yo debe ser mucho más
grande que ma. Tenga en cuenta que, en algunos casos, es útil promediar desde la microescala en
una dimensión de sistema completa correspondiente a una representación megascale en esa
dimensión. Cuando se produce un promedio sobre una dimensión, no se considera ninguna
variación de las propiedades en esa dimensión en las ecuaciones finales desarrolladas. Por
ejemplo, al modelar un flujo casi horizontal en un acuífero, es posible obtener un buen modelo sin
tener en cuenta las variaciones verticales de las propiedades de microescala y macroescala. Por lo
tanto, puede emplearse promediar desde la microescala que es macroscópica en las direcciones
laterales (es decir, usando una escala de longitud ma tal que rr me ma), mientras que la
promediación vertical sería superior a la escala de longitud megascópica vertical completa del
sistema. Dicha descripción también se puede obtener por promediado tridimensional a
macroescala seguido por integración sobre la vertical. A los efectos de este trabajo, la atención se
restringe a los sistemas que son deterministas, ya que para el modelado a microescala, todos los
límites de las entidades se describen por completo. A escala macro, todas las propiedades
importantes del sistema se consideran deterministas e insensibles a pequeños cambios en la
escala de longitud, ma. Esta representación es consistente con la definición clásica de un llamado
volumen elemental representativo (REV) [6, 10, 53, 85, 114, 120]. El tamaño físico real de ma, e
incluso la existencia de un REV de acuerdo con los requisitos planteados anteriormente, depende
de las características del sistema físico de interés. En los sistemas medios porosos, más
importantes que los sistemas de una sola fase, las escalas de longitud se relacionan con las
propiedades físicas del sistema y la forma en que se conceptualiza el sistema. La selección de una
escala de longitud microscópica para modelar puede dar como resultado que el sistema sea una
construcción heterogénea en la que el flujo ocurre en los espacios dentro de la matriz sólida. Un
punto a microescala en el sistema está en el sólido o en los canales de flujo. Las interacciones
entre fases se tienen en cuenta a través de las condiciones de contorno. Uso de una escala de
longitud macroscópica para el modelado, por otro lado, modela el sistema como compuesto de
superposición homogénea continua. Las propiedades de todas las fases se definen en cada punto
macroscópico, pero las densidades volumétricas de cada fase pueden ser diferentes en ese punto.
Los límites entre las fases en este caso deben tenerse en cuenta en algún sentido promedio a
escala macro. Según el tamaño de un sistema que se considere, los datos disponibles para
respaldar un modelo y la pregunta que se está investigando, es importante seleccionar la escala de
longitud o escalas en las que se describirá y observará un problema. La selección de estas escalas
no es única: puede existir una variedad de enfoques válidos para un sistema dado. Se pueden
emplear herramientas matemáticas para desarrollar modelos correspondientes a las escalas
elegidas. Algunas de estas herramientas se describen cualitativamente en la Subsección 1.3.5 y
cuantitativamente en capítulos posteriores.

Una amplia variedad de escalas temporales ocurre en sistemas de medios porosos, al igual que en
el caso de las escalas espaciales. Las escalas temporales de preocupación son sugeridas por los
fenómenos a ser modelados y, a veces, por las escalas espaciales de interés. Por ejemplo, las
escalas de tiempo pueden estar relacionadas con las velocidades de reacción, el tiempo necesario
para alcanzar el equilibrio o el volumen de un fluido en un sistema en relación con un caudal
volumétrico. Las reacciones químicas y biológicas, la advección, la difusión, la dispersión, el
intercambio de masa y muchos otros procesos pueden ser bases para la identificación de las
escalas temporales características de un sistema. El sistema puede tener escalas de tiempo
múltiples dependiendo de los procesos que están ocurriendo. La elucidación de estas escalas de
tiempo y su comparación son actividades valiosas que pueden proporcionar información
considerable sobre un problema, proceso o sistema de interés. Consideraremos dos tipos
diferentes de escalas de tiempo denotadas, respectivamente, como una escala de tiempo de
equilibrio termodinámico y una escala de tiempo general. Athermodynamicictimescale, designado
como τt, es una medida del tiempo necesario para que una propiedad termodinámica de un
sistema dinámico se acerque a una configuración de equilibrio. Obsérvese que las condiciones de
contorno en un sistema pueden impedir que un sistema alcance un equilibrio termomecánico
completo en el que todos los flujos sean cero, pero la escala termodinámica está relacionada con
el enfoque de las variables termodinámicas a sus valores de estado estacionario cuando las
condiciones de frontera son invariantes en el tiempo. Por ejemplo, los tiempos requeridos para
que una reacción química se acerque al equilibrio o para que un gradiente térmico se aproxime a
un estado invariante en el tiempo son escalas de tiempo termodinámicas. Estas escalas están
asociadas con una escala de longitud así como con algunas propiedades termodinámicas de
interés. Por lo tanto, se puede proponer una expresión funcional para una propiedad Pi de la
forma τti = τti (i; Pi) donde i es la escala de longitud asociada con el proceso y τti es la escala de
tiempo termodinámica para la propiedad i. En la descripción de la escala de tiempo
termodinámica se emplea el término equilibrio de "aproximación" en lugar de "alcanzar" el
equilibrio porque muchas descripciones matemáticas de estos fenómenos predicen que el
equilibrio se logra solo después de una cantidad de tiempo infinita. Las dificultades para definir
cuándo se alcanza realmente un estado de equilibrio motiva t