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Ejercicios de Calorimetría
Ejercicios de Calorimetría
2. MEDICIONES Y ERRORES
Medir es comparar una magnitud desconocida con otra llamada patrón. Al realizar una
medición de cierta magnitud, se obtiene un número acompañado de una unidad asociada a
la magnitud respectiva. En el caso más general, este resultado debe ir acompañado por otro
número que representa la incertidumbre en la medición.
Mediciones Indirectas: Se obtienen a través de una operación entre dos o más mediciones
directas o a través de una función de las cantidades medidas. Por ejemplo la densidad se
obtiene como función de la masa y el volumen de una sustancia
El Número de cifras que debe tener el escalar que representa una magnitud medida está
muy relacionado con el número de divisiones que tenga la escala del instrumento de
medida. Por ejemplo, si ustedes miden cierta longitud con una cinta métrica que solo está
graduada en metros m, el resultado sería un entero que representa cuántas veces cabe su
unidad patrón en la esa longitud y es una cifra que tiene certeza en su medida. Pero si existe
cierta fracción de la longitud que no se puede medir directamente con el instrumento,
ustedes tendrán que hacer uso de la apreciación a simple vista, dando en este caso, un único
decimal que es incierto. Por ejemplo: 2,4 m de longitud. En este caso decimos que hay dos
cifras significativas.
Si ahora usamos una cinta métrica divida en decímetros dm, al reportar el resultado de la
medición en metros, el número de cifras ciertas está en la posición de los metros y en el
primer decimal (posición de los decímetros). Pero si el extremo de la magnitud se ubica
entre una división de un decímetro y el siguiente, podremos ahora apreciar una fracción
más pequeña imaginando diez divisiones en este espacio y tendríamos ahora una cifra
dudosa en la posición de los centímetros cm (fig. 2.1) Por ejemplo la medición anterior
mejoraría en la forma: L = 2,46. Aunque este resultado está por encima de la mitad de la
división más pequeña, las mediciones 2,45 m ó 2,47 m, también son válidos, ya que la
última cifra siempre es incierta. De esta manera, decimos que hay tres cifras significativas.
Veamos como mejora la medición de la misma magnitud, pero usando ahora una cinta
métrica dividida en centímetros cm. Al reportar el resultado en m, estamos seguros de la
posición de los metros, los decímetros y los centímetros, pero podemos hacer una
apreciación del orden de los milímetros, obteniendo así una última cifra dudosa o incierta.
Ejemplo: 2,463 m. En este caso la cifra apreciada está por debajo de la mitad de la división
más pequeña, los cm. Un resultado aceptable también podría ser 2,462 m ó 2,464 m. En
este caso, tenemos una medición con cuatro cifras significativas.
Escribir una cuarta cifra carece de sentido ya que no hay más divisiones en nuestro
instrumento de medición. Para tener una cifra segura en la posición de los milímetros,
debemos usar una cinta métrica graduada en milímetros y tendríamos una cuarta posición
decimal como cifra apreciada, o cifra incierta.
En una medición se debe tener en cuenta que los ceros a la izquierda no son cifras
significativas, mientras que los ceros intermedios y ceros a la derecha si son cifras
significativas.
TABLA 2.1
magnitud Número de cifras significativas
0,012 mm dos
0,1204 g cuatro
1,0200 s cinco
4,34 × 10 – 4 m tres
Al realizar operaciones resultan números con muchas cifras decimales. Algunas de estas
cifras deben ser eliminadas (redondeo) para dejar las más significativas, de acuerdo al
siguiente criterio:
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• La cifra que queda se aumenta en una unidad si la cifra contigua que se quita es > 5
• Si la primera cifra que se elimina es < 5, la que queda se deja igual.
• Si la primera cifra que se elimina es = 5 y no existen otros dígitos a su derecha o son
solamente ceros, el número que queda se aumenta en 1 siempre y cuando la cifra
resultante sea impar.
2.4.2 Suma
Cuando se suman dos o más números con distintas cifras significativas, los decimales del
resultado debe igualar al operando que posea el menor número de estos, usando el criterio
anterior.
2.4.3 Multiplicación
Al multiplicar ó dividir dos cantidades, el resultado debe tener el mismo número de cifras
significativas del operando que tenga el menor número de ellas.
Ejemplo: Para calcular el volumen de un cilindro circular recto donde r = 4,5 cm, h = 55,7
cm. Sabemos que V = π r2 h. El número π = 3,14159... ¿Cuántas cifras le asignamos al este
número irracional? Como vemos r tiene dos cifras significativas, h tiene tres, por lo tanto,
asignamos a π el mismo número de cifras significativas de h, es decir, 3,14.
Para expresar las dos cifras significativas hemos usado potencias de diez.
En general, todo procedimiento de medición tiene imperfecciones que dan lugar a un error
en el resultado de la medición, lo que hace que el resultado sea sólo una aproximación del
valor real de la magnitud medida. De acuerdo a la naturaleza de los errores experimentales,
se acostumbra a dividirlos en dos clases: Errores Sistemáticos y Errores Aleatorios
En una medición la última cifra resulta siempre incierta. Esto quiere decir que nunca vamos
a obtener el valor real de una medida, pero nos aproximamos a él mejorando el
procedimiento e instrumentos de medición. Toda medición va acompañada de un error y la
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determinación de este error nos dice que tan cerca estamos de valor real de la magnitud.
Definimos el error absoluto como la diferencia entre el valor real VR y el valor observado
VO ó valor medido, en la forma:
E = |VR – VO|
Se expresa como el valor absoluto ya que podemos acercarnos al VR por exceso o por
defecto, es decir, que esta diferencia puede ser positiva o negativa. Pero ¿cómo calcular el
error absoluto si jamás conoceremos el valor verdadero? En la práctica el error absoluto se
define con relación a una medida arbitraria. Por eso definimos la incertidumbre ∆V tal
que para cualquier VO se cumple que E = |VR – VO| ≤ ∆V. Si podemos determinar ∆V
entonces para cualquier medición experimental VO se cumple que el valor real de la
cantidad satisface la desigualdad:
VO - ∆V ≤ VR ≤ VO + ∆V.
Esto quiere decir al hacer una medición lo que estamos buscando es un intervalo donde se
encuentra el valor más probable del valor real. En otras palabras, buscamos los límites
Superior e Inferior de una magnitud. Una forma más útil de expresar este intervalo de
medición es
VR = VO ± ∆V
Esta es la manera como los estudiantes deben reportar el valor de una medición de
cualquier magnitud, sea directa o indirecta.
Muchas veces necesitamos saber que tan significativa es ∆V respecto a VO. Por ejemplo un
error de ±1 cm en la longitud de un cuaderno es significativo. Pero si medimos la distancia
entre la luna y la tierra o el tamaño de una bacteria con el mismo error, este carece
completamente de sentido. Es por esto que es necesario comparar la incertidumbre
estimada con el valor medido en la forma:
∆V
ER =
V0
Al cuantificar los errores de una cierta magnitud x debemos, en principio, tener en cuenta
todos los tipos de error que se presentan. Si consideramos el error de escala como un error
separado, el error total cometido sería la suma del error sistemático, el error aleatorio y el
error de escala.
∆xescala + ∆x sistematico , una medicion
∆x =
∆xescala + ∆x sistematico + ∆x aleatorio , varias mediciones
Una manera más adecuada de proceder, considerando que su instrumento está bien
calibrado, es determinar los valores límites entre los cuales ustedes consideran que se
encuentra la magnitud a medir. Por ejemplo, observando en la figura 2.1, se puede apreciar
que la longitud L está entre L1 = 2,40 cm y L2 = 2.50 cm. Con estos límites podemos
asignar un valor central en el intervalo dado por:
L + L1
L= 2
2
2 ,50 + 2 ,40
L = = 2 ,45 cm ,
2
L2 − L1
∆L =
2
que es igual a la mitad de la división más pequeña. El resultado final de la medición es:
L = ( 2,45 ± 0,05) cm
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El error es pues, una medida de la confiabilidad de nuestra medición, mediante él, podemos
evaluar la calidad de nuestra medición y ésta vendrá dada por el error porcentual.
0 ,05
%Er = × 100 = 0 ,02 × 100 = 2%
2 ,45
Ala hacer una medida indirectamente, como por ejemplo, el área de un campo de fútbol, en
donde se deben medir por separado el largo y el ancho, es obvio que el error involucrado en
ambas cantidades conlleva a un error en el área calculada. Por esta razón es que
necesitamos conocer como se propaga el error en una medición calculada indirectamente de
acuerdo a una operación de dos medidas o a través de una función de una o más variables.
∆z = 2x0∆x
En forma general, para obtener el error en un función de un variable basta con obtener el
diferencial de la función
dz d(f(x))
=
dx dx
y escribirlo en forma de error
df
∆z = ∆x
dx
Sean x y y dos magnitudes medidas independientes entre sí y que se han medido con sus
respectivos Incertidumbres:
x = x0 ± ∆x ; y = y0 ± ∆y
a) La suma y la resta de x y y es
s = s0 + ∆s
La incertidumbre en la suma es : ∆s = ∆x + ∆y ,
b) El producto de x y y es
0
p = x.y = (x0 ± ∆x).( y0 ± ∆y) = x0. y0 ± (y0∆x + x0∆y) + ∆x.∆y
p = p0 + ∆p
∆p ∆x ∆y
El error relativo sobre p es = +
p0 x0 y0
c) La división de x y y
x x0 + ∆x x x0 + ∆x x0 y ∆x − x0∆y
d= = ; ∆d = d − 0 = − = 0
y y0 + ∆y y0 y0 + ∆y y0 y02 + y0∆y
∆d ∆x ∆y
Si despreciamos en el denominador y∆y, el error relativo es = +
d0 x0 y0
dz dx dy
El diferencial ahora es =m +n y por tanto el error es:
z x y
∆z ∆x ∆y
=m +n
z x y
Dado el caso en que los exponentes sean negativos se toman los valores absolutos ya que en
una operación matemática las incertidumbres siempre se incrementan.
∂f ∂f ∂f
ds = dx + dy + dz
∂x ∂y ∂z
∂f ∂f ∂f
∆s = ∆x + ∆y + ∆z
∂x ∂y ∂z
El método implica que se deben conocer las cantidades ∆x, ∆y y ∆z, además de obtener las
derivadas parciales de la función f evaluada en las cantidades x0 , y0 , z0.
m m 6m
La densidad es: ρ = = = = 7.73855038 g/cm3 (según calculadora)
V ( )
4π d
3 2
3
π d3
Cálculo del error
∆ρ ∆m ∆d
log ρ = log π6 + log m + log d 3 → = +3
ρ m d
∆m ∆d 0.1 0.005 3
∆ρ = ρ +3 = 7.73855 + 3× = 0.05838 g cm
m d 15 . 2 15 . 538
∂ρ
=
6 ∂
∂m π d 3 ∂m
(m) =
6
π d3
= 0.509 cm − 3 ;
∂ρ 6m ∂ − 3
∂d
=
π ∂d
d =
− 18 m
π d4
( )
= −14.941
g
cm 4
∂ρ ∂ρ
∆ρ = ∆m + ∆d = (0.509 )× 0.1 + (14.941 ) × 5 × 10 − 4 = 0.05837 g cm 3
∂m ∂d