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Examen enero 2011, preguntas y respuestas

Química (Universitat de les Illes Balears)

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21404. QUÍMICA II. Curso 2010-2011

Examen Final. Primera parte. Junio 2011

Nombre y Apellidos ……………………………………………………………………………………………………….

(Duración aproximada: 2 horas)

Datos de las constantes que puede necesitar para la resolución de los ejercicios numéricos e =1,6021 10-19 C
RH=3,29.1015 s-1
c = 2,9979. 108 m.s-1 h
= 6,625.10-34 J.s me =
-31
9,1091 10 kg
0 = 8,85 10-12 C2J-1m-1

A) Cuestiones y Problemas de estructura atómica

10 1
1. (2 puntos) Se trata del elemento cuya configuración electrónica es [Kr] 4d 5s
(a) ¿Qué elemento es? Símbolo y nombre: Ag, Plata (0,20 p)
(b) ¿Cuántas capas tiene su corteza electrónica completa y cómo se llaman? (0,20 p)
Tiene 5 capas. Primera o capa K (n=1), segunda o capa L (n=2),, tercera o capa M
(n=3),, cuarta o capa N (n=4), quinta o capa O (n=5),
(c) ¿Cuántas subcapas y cómo se llaman? (0,20 p)
1s; 2s, 2p; 3s, 3p ,3d; 4s, 4p, 4d, 5s; en total 10 subcapas llenas o parcialmente
llenas; la subcapa 4f y el resto de las subcapas de la capa quinta están desocupadas,
son virtuales.
(d) ¿Cuántos orbitales? ¿por qué? (0,20 p)
24 orbitales que se corresponden con los posibles valores que puede adoptar el
número cuántico m en cada una de las subcapas.
1s (m=0); 2s (m=0), 2p (m=0,±1); 3s (m=0), 3p (m=0,±1); 3d(m=0,±1, ±2); 4s
(m=0), 4p (m=0,±1); 4d(m=0,±1, ±2); 5s(m=0)
(e) ¿Cuántos electrones? ¿por qué? (0,10 p)
47, porque es el número atómico del elemento
(f) ¿cuántos electrones de valencia tiene? (0,30 p)
11 electrones de valencia, los 10 4d y el 5s
(g) Haga el diagrama de energía de sus orbitales atómicos. Sólo de los que
corresponden a sus electrones de valencia (0,30 p)

(h) ¿Cuál(es) es (son) el (los) estado(s) de oxidación más habitual(es) con los que se
presenta en la naturaleza (valencias)? (0,25 p)
Ag+, pierde el electrón 5s y queda con la subcapa 4d completa
(i) Establezca las configuraciones electrónicas de estos iones. Utilice la notación
extendida (spdf) (0,25 p)
1s22s22p63s23p63d104s24p64d10
NOTA: conteste esta pregunta en este cuadernillo

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Examen Final. Primera parte. Junio 2011

2. (2 puntos) (a) Dibuje un esquema con el diagrama de energía de los niveles con n = 1,
2, 3 y 4 para el átomo de hidrógeno. (b) Dibuje en este diagrama todas las transiciones
posibles entre los niveles de energía n=4 y n=1 que correspondan a líneas
espectrales de la serie de Balmer. (c) Identifíquelas como primera línea, segunda
línea, etc. (d) ¿Cuánto vale la frecuencia de la línea límite de la serie espectral de
Balmer?

(a) (0,55 puntos) La energía de los niveles en el átomo de hidrógeno es negativa e

inversamente proporcional a n2, de manera que éstos no están igualmente
espaciados, sino que se van juntando a medida que n aumenta, tal como se observa
en la figura. En=-RHh/n2
(b) (0,55 puntos)La serie de Balmer la constituyen las transiciones electrónicas
atómicas desde cualquier nivel, excepto el n=1 (línea que pertenecería a la serie de
Lyman) hasta el nivel con n=2. Entre los cuatro primeros niveles, las dos únicas
líneas posibles son las que se dan en la figura

(c) (0,35 puntos)

Transición m=3 → n=2 Primera
línea
Transición m=4 → n=2 Segunda
línea

(d) (0,55 puntos) En la serie de

Balmer n=2, por tanto la línea
límite, la de mayor frecuencia es
aquella producida por el tránsito
desde el nivel 2 hasta el m=∞. En
consecuencia;

=RH/22 = 3,29.1015/4
= 0,8231015 s-1

B) Cuestiones y Problemas de estructura molecular y fuerzas intermoleculares

3. (3 puntos) En la figura de más abajo se da una representación en forma de bolas y

bastones de la molécula de tirosina. Los átomos de carbono están coloreados en gris,
los de N en azul, los de oxígeno en rojo y en blanco los de hidrógeno

En el marco de la Teoría de Enlaces de Valencia (TEV) y aplicando conceptos ya

conocidos de la Teoría de Lewis y de RPECV responda las siguientes cuestiones en

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cuanto a las características estructurales de la molécula. Todas sus respuestas debe

justificarlas brevemente
3.1 Ángulos de enlace

a. ¿Cuánto vale el ángulo de enlace O1C1O2? (0,15 puntos)

Aproximadamente 120°, ya que el átomo central, el C1, está rodeado de 3
pares de electrones (direcciones de distribución electrónica), lo que
implica distribución electrónica trigonal plana, compatible con una
hibridación de orbitales atómicos sp2
b. ¿Cuánto vale el ángulo de enlace C1O2H1? (0,15 puntos) Algo menos de
109,5°, ya que el átomo central, el O2, está rodeado de 4 pares de
electrones (dos de enlace y dos de par solitario), lo que implica
distribución electrónica tetraédrica, compatible con una hibridación
de OA sp3. No obstante, la repulsión interelectrónica de los dos pares de
electrones solitarios, hace que el ángulo de enlace sea algo menor que el
canónico.
c. ¿Cuánto vale el ángulo de enlace C1C2C3? (0,15 puntos) 109,5°, ya que el
átomo central, el C2, está rodeado de 4 pares de electrones, todos de
enlace, lo que implica distribución electrónica tetraédrica, compatible
con una hibridación de OA sp3.
d. ¿Cuánto vale el ángulo de enlace C2N1H3? (0,15 puntos) Algo menos de
109,5°, ya que el átomo central, el N1, está rodeado de 4 pares de
electrones, tres de enlace y uno de par solitario, lo que implica
distribución electrónica tetraédrica, compatible con una hibridación
sp3. No obstante, la repulsión interelectrónica del par de electrones
solitarios, hace que el ángulo de enlace sea algo menor que el canónico.
e. ¿Cuánto vale el ángulo de enlace C2C3C4? (0,15 puntos) Igual que el
C1C2C3 y por las mismas razones, 109,5°
f. ¿Cuánto vale el ángulo de enlace C3C4C5? (0,15 puntos) Aproximadamente
120°, ya que el átomo central, el C4, está rodeado de 3
pares de electrones (tres direcciones de enlace) lo que implica distribución
electrónica trigonal plana, compatible con una hibridación de OA sp2
g. ¿Cuánto vale el ángulo de enlace C7O3H11? (0,15 puntos) Algo menos de
109,5°, ya que el átomo central, el O3, está rodeado de 4 pares de
electrones, lo que implica distribución electrónica tetraédrica,
compatible con una hibridación sp3. No obstante, la repulsión
interelectrónica de los dos pares de electrones solitarios, hace que el
ángulo de enlace sea algo menor que el canónico.
h. ¿Cuántos átomos espera que se encuentren en el mismo plano? (0,15
puntos) Indique sus nombres y numeración. Puesto que los átomos de
carbono, C4, C5, C6, C7, C8 y C9 forman un ciclo y tienen distribución
electrónica trigonal plana (hibridación sp 2), todos ellos están en el mismo
plano. Adicionalmente, todos los átomos a los que están unidos también lo
están, es decir el C3, H7, H8, H9, H10, O3.
Hay otra zona plana de la molécula, la que corresponde al grupo
carboxílico O1C1O2
Nota: Tanto en sistema electrónico de enlace del grupo carboxilo, -C1O1O2H1, como
en el del fenol, pueden plantearse otras formas resonantes en las que un par de
electrones del oxígeno del grupo O2H y O3H, revierten al sistema de enlace pi, lo que
implica una hibridación sp2 para el O2 y el O3 y en consecuencia unos ángulos de
enlace próximo a los 120°, más abiertos que los predichos aquí en el apartado b y g.

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3.2 Pares de electrones solitarios

3.2.1 Indique qué átomos tienen pares de electrones solitarios,
cuántos tiene cada uno de ellos y que orbitales atómicos describen a
esos electrones. (0,2 puntos)
Ya se ha comentado antes que el O1, el O2 y el O3 tienen pares de
electrones solitarios. Tienen 2 pares cada uno de ellos. Esto es
absolutamente necesario, dados los electrones de valencia del átomo
de oxígeno y lo átomos con los que forman enlace; siempre asumiendo
que la forma de Lewis más representativa es la que implica menor
carga formal sobre los átomos moleculares. En el primer caso, estos
electrones están descritos por orbitales atómicos híbridos 2sp2, en los
otros casos, la hibridación del átomo de oxígeno es de tipo sp 3, por
tanto los orbitales atómicos que describen a estos electrones son 2sp3.
El N1 también tiene un par de electrones solitarios. Puesto que su
hibridación es de tipo sp3, los orbitales atómicos que describen a estos
electrones son 2sp3.
3.3 Enlaces

a. (0,15 puntos)¿Qué distancia de enlace espera que sea mayor la O1-C1 o

la O2-C1? Explique por qué.
La distancia C1-O2 debe ser mayor que la O1C1, ya que estos dos
átomos comparten cuatro electrones, es decir entre ellos hay un doble
enlace (orden de enlace dos) tipo carbonilo, mientras que entre el C1 y
O2 hay un enlace sencillo (orden de enlace 1)
b. (0,15 puntos)¿Qué distancia de enlace espera que sea mayor la N1-C2 o
la O2-C1? Explique por qué.
Los dos enlaces son sencillos y en los dos hay un átomo de carbono, por
tanto la diferencia estará asociada al tamaño del otro átomo. Como el
átomo de nitrógeno es mayor que el de oxígeno, es de esperar que la
distancia N1-C2 sea algo mayor que el O2-C1. Adicionalmente, el enlace
O2-C1 debe estar más polarizado que el N1-C2, por lo que la
contribución iónica también favorecerá que la distancia CO sea menor
que la NC.
c. (0,15 puntos)¿Qué distancia de enlace espera que sea mayor la C5-C6 o
la C2-C3? Explique por qué.
Espero que la distancia de enlace C2-C3 sea mayor que la C5-C6 ya que
allí el orden de enlace es uno, mientras que entre los átomos de
carbono del anillo aromático, debido a la deslocalización del enlace pi,
el orden de enlace es mayor que uno para todos los enlaces C-C del
anillo.
d. (0,15 puntos)¿Cuál sería el orden de enlace C4-C5?
Aproximadamente 1,5. Mayor que uno y menor que dos, ya que el
enlace de tipo pi del anillo es un híbrido de resonancia, cuyas formas
mayoritarias son las que se dibujan más abajo. Ambas formas son
equivalentes.

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Examen Final. Primera parte. Junio 2011

3.4. Estructura de los enlaces.

Indique qué tipo de enlace es (orden de enlace, simetría del enlace) y a
partir de qué orbitales atómicos se han formados los siguientes enlaces:
C1-O1; C1-O2; C1-C2; C2-N1; C7-O3; O3-H11

Enlace Tipo de enlace ( , y par solitario) OA que lo forman

(si son híbridos indicar qué tipo)
C1=O1 Sigma, (0,1punts) 2sp2(C1) y 2sp2(O1)
Pi, (0,1punts) 2p(C1) y 2p(O)
C1-O2 Sigma, (0,1punts) 2sp2(C1) y 2sp3(O2)
C1-C2 Sigma, (0,1punts) 2sp2(C1) y 2sp3(C2)
C2-N1 Sigma, (0,1punts) 2sp3(C2) y 2sp3(N1)
C7-O3 Sigma, (0,1punts) 2sp3(C2) y 2sp3(O3)
O3-H11 Sigma, (0,1punts) 2sp3(O3) y 1s(H11)

3.5 Establezca la estructura de Lewis más representativa de esta molécula. (0,3

punts)

Como ya se ha explicado antes, en el anillo aromático hay diferentes formas resonantes

en cuanto a la deslocalización del enlace pi. También el grupo carboxílico tiene
resonancia en la formación de los enlaces de tipo pi.

4. (2 puntos) Reconsidere la molécula de tirosina que acaba de estudiar y conteste

¿Qué estado de agregación le parece que debe adoptar esta molécula a
temperatura ambiente? ¿Por qué? ¿Le parece que debe ser una molécula soluble en
agua? Explique convenientemente sus respuestas.
La molécula de tirosina es una molécula bastante voluminosa, con un grupo fenol,
(benceno más OH), un grupo ácido carboxílico y un grupo amina, lo cual quiere
decir que las interacciones intermoleculares han de ser muy fuertes. Estas fuerzas
intermoleculares serán del tipo:
Fuerzas de dispersión de London: muy fuertes ya que la molécula es muy
voluminosa, con muchos enlaces de tipo pi, lo que quiere decir que será muy
polarizable. Sabemos que las fuerzas de London son proporcionales a
la polarizabilidad molecular, es decir al peso molecular. (0,35 punts)
Interacciones de enlaces de hidrógeno. Tanto el grupo fenol, como el
grupo amino, como el grupo carboxílico son grupos que pueden formar
enlaces de hidrógeno, tanto dadores como aceptores; por tanto es de
esperar fuertes interacciones intermoleculares de este estilo. En la figura
de más abajo se han indicado algunas de las posibles interacciones por
enlaces de hidrógeno.(0,6 punts)

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Interacciones dipolo-dipolo. La molécula es fuertemente polar, ya que

contiene el grupo ácido carboxílico que genera una zona muy polar en la
molécula y el grupo fenol que también es un grupo que puede verter
electrones al anillo aromático y polarizar la molécula. Estas interacciones
también deben contribuir al conjunto total de fuerzas intermoleculares
(0,35 punts)

En conclusión, puesto que las interacciones intermoleculares son muy fuertes, es

de esperar que este compuesto a temperatura ambiente sea un sólido. De hecho,
todos los aminoácidos son sólidos. Incluso la glicina.

A priori, es de esperar que sea un compuesto soluble en agua, ya que todos los
grupos anteriormente citados, carboxílico, amina y fenol, pueden formar
interacciones de enlaces de hidrógeno con el agua. Sólo el anillo bencénico y
grupo metileno son hidrófobos. En cualquier caso, ajustando convenientemente
el pH, de manera que el grupo carboxílico esté como carboxilato (-COO -) y el grupo
amino se encuentre protonado (–NH 3+), se podrá conseguir una mejor solubilidad
del compuesto. Formando un Zwitterión se añaden nuevas interacciones entre el
ión (molécula de tirosina) y el dipolo del agua que facilitarán su disolución. A alto
pH cuando el fenol se haya ionizado, las interacciones ión dipolo serán incluso más
fuertes. (0,7 punts)

5. (1,0 puntos) Establezca la configuración electrónica de la molécula de NeF (no es

necesario que haga el diagrama de energía de orbitales moleculares) ¿Cuál es el
+
orden de enlace molecular? ¿Cuál es el orden de enlace de la molécula de NeF ?
¿Cuál es la más estable de las dos?

Dado que la configuración electrónica del Ne es 1s22s22p6 y la del F es 1s22s22p5

consideraremos que los electrones 1s del Ne y del F forman el “core” y están
descritos por funciones iguales a sus orbitales atómicos, lo cual simbolizaremos
como [KNeKF].
La molécula, tiene por tanto 8+7= 15 electrones en la capa de valencia

Configuración electrónica: [KNeKF] ( 2s)2( 2s)2( 2p)2( 2p)4( 2p)4( 2p)1 (0,25 puntos)

O también; [KNeKF] (1 )2(2 )2(3 )2(1 )4(2 )4(4 )1

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Orden de enlace: (8-7)/2 = 0,5 (0,25 puntos)

+
La molécula de NeF tiene un electrón menos, en este caso un electrón
antienlazante, así que su configuración electrónica sería [KNeKF]
( 2s)2( 2s)2( 2p)2( 2p)4( 2p)4 y
el orden de enlace (8-6)/2 = 1 (0,25 puntos)

+
Por tanto, la molécula iónica, NeF , es más estable que la neutra, NeF, ya que su
orden de enlace es mayor y por tanto mayor su energía de enlace. (0,25 puntos)

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