Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Acidobase1 PDF
Acidobase1 PDF
Ácido-base
Ácido-base
INTRODUCCIÓN
Antiguamente, y hoy en día también, se caracterizaban los ácidos por:
9 a) Su sabor amargo.
9 b) Su untuosidad al tacto (lejía).
9 c) La coloración azul dada al papel de tornasol.
Lógicamente con estas características sólo se podía saber si una sustancia era ácida o básica, pero no
se distinguía la fuerza de éstos.
© MaPa´03
Ácido-base
Ácido-base
9 Teoría de Arrhenius(1880-1890)
9 Los ácidos como sustancias que al disolverlas en agua liberan protones,
9 Las bases eran sustancias que al disolverlas en agua liberan iones OH-.
Como podemos observar, a la vista de tales definiciones, los iones OH- y los protones H+ eran los responsables de las
características de las bases y ácidos respectivamente. De este modo, cuando se ponen en contacto un ácido y una base
ocurre una proceso de neutralización que origina la formación de agua:
H+ + OH- H2O
Sin embargo, la teoría de Arrhenius, aunque hoy en día se sigue utilizando en algunos aspectos, tiene algunos defectos:
Ácido-base
Ácido-base
9 Teoría de Bronted-Lowry
Bronted-Lowry ampliaron el concepto de ácido y base dado por Arrhenius y definieron
9 una sustancia ácida como aquella capaz de ceder un protón y
9 una sustancia básica como aquella capaz de aceptar un protón.
Ácido-base
Ácido-base
9 Teoría de Bronted-Lowry
9 Ejemplos
Ácido-base
Ácido-base
9 Teoría de Bronted-Lowry
Así, el HCl en agua es un ácido fuerte y se disocia de la siguiente forma:
HCl + H2O H3O+ + Cl-
ác. fuerte base conj. débil
Pero cuando el HCl se encuentra como disolvente al ácido acético, ya no es un ácido
tan fuerte, es decir, no tiene tanta tendencia a ceder protones
HCl + CH3-COOH CH3COOH2+ + Cl-
Incluso podemos decir que ácidos muy conocidos como el HNO3 cuando se encuentran
frente a ácidos como el HF, actúan como bases. Así pues:
HF + HNO3 F- + H2NO3+
Nosotros vamos a estudiar fundamentalmente las reacciones ácido-base en medio acuoso
sin embargo, hoy en dia las reacciones ácido-base son importantes en cualquier tipo de
disolvente (Q. orgánica).
© MaPa´03
Ácido-base
Ácido-base
9 Fuerza de ácidos y bases.Constantes de acidez y basicidad
Ya hemos visto la definición de ácidos y bases dadas por Bronsted y Lowry. Suponga-
mos pues un ácido HA y una base B- que en disolución acuosa se disocian de la si-
guiente forma:
HA + H2O A- + H3O+
B- + H2O BH + OH-
Ácido-base
Ácido-base
9 Fuerza de ácidos y bases.Constantes de acidez y basicidad
análogamente para la base, tenemos:
BH OH -
Kb =
B-
donde Ka y Kb son las ctes de acidez y basicidad respectivamente. Dichas ctes miden
la fuerza de ácidos y base ya que si tenemos dos ácidos, y uno tiene una cte de ácidez
mayor que el otro, indicará que el más ácido es el que tiene la Ka mayor. Veamoslo:
A- H 3 O+
Ka =
HA H2 O
Ácido-base
Ácido-base
9 Fuerza de ácidos y bases.Constantes de acidez y basicidad
Hay ácidos que tienen más de un protón que pueden ceder y, por tanto, presentaran
varias ctes de acidez, Así tenemos:
H+ H 2 PO4 -
H3PO4 H+ + H2PO4- Ka 1 =
H 3 PO4
H+ HPO 4 -2
H2PO4- H+ + HPO4-2 Ka 2 =
H 2 PO 4 -
H+ HPO4 -3
HPO4-2 H+ + PO4-3 Ka 3 =
H 2 PO4 -2
Ácido-base
Ácido-base
9 Fuerza de ácidos y bases.Constantes de acidez y basicidad
9 Ejemplos de ctes de acidez
Ácido-base
Ácido-base
9 Autoionización del agua
Según la definición de Bronsted-Lowry, el agua puede actuar como ácido y como base
dando lugar a un equilibrio de autoionización. Así:
H 2 O + H2 O H3O+ + OH-
Acido 1 Base 2 Acido 2 Base 1
Dicho equilibrio se caracteriza por una cte, tal que:
-
H 3 O+ OH
K= 2
H2 O
Ácido-base
Ácido-base
9 Autoionización del agua
El valor del producto de las concentraciones varía muy poco con la temperatura y se
acostumbra a tomarlo como
Kw = H 3 O+ OH- = 10 -14
a 25º C y = mol/l
Se puede encontrar una relación muy interesante entre las ctes de acidez y basicidad de un par ácido
base y el producto iónico del agua. Sea pues:
A- H 3 O+
Ka =
HA HA A- + H3O+
AH OH-
Kb =
-
A- + H 2 O AH + OH-
A
Ka * Kb = Kw
© MaPa´03
Ácido-base
Ácido-base
9 Autoionización del agua
El equilibrio de autoionización no es exclusivo del agua líquida, pues existen otras
sustancias líquidas que también lo presentan. Así, tenemos:
Ácido-base
Ácido-base
9 Clasificación de las disoluciones. Escala de pH
Ya hemos visto que el agua pura se encuentra disociada en iones y, aunque, aparentemente no debiera
conducir la corriente eléctrica (aislante), resulta que cuando se hacen medidas de conductividad con
aparatos muy sensibles, el agua conduce la corriente en pequeña proporción. Por esto el producto
iónico es de 10-14 .
Según el equilibrio planteado anteriormente, una molécula de agua libera igual nº de protones que de
grupos OH-, por tanto si la concentración de protones y grupos hidroxilo es la misma y además:
Kw = H 3 O+ OH - = 10-14
H 3 O+ = OH -
= 10 -7
Si al agua pura le añadimos protones resulta que aumenta la H3O+ y para que el producto
iónico se siga manteniendo cte ha de disminuir la concentración de grupos OH- . Análogamente
si la concentración de OH- aumenta, tiene que disminuir la concentración de protones. Por tanto,
tenemos un criterio para la clasificación de las disoluciones
© MaPa´03
Ácido-base
Ácido-base
9 Clasificación de las disoluciones. Escala de pH
-7 disolución neutra
Si H 3 O+ = OH - = 10
Con la idea de trabajar con números más sencillos, Sorensen introdujo la escala de pH. Lo
definió como:
pH = - log H 3 O+
De este modo podemos clasificar las disoluciones en función del pH. Así, tenemos:
Ácido-base
Ácido-base
9 Clasificación de las disoluciones. Escala de pH
Por otra parte, tal y como hemos definido el pH, se pueden definir el pKa, pKw, pOH,
pKb. De esta manera y partiendo de la expresión:
Kw = H 3 O+ OH - = 10-14
podemos deducir que:
pH + pOH = 14 (1)
pues si tomamos logaritmos decimales y cambiamos de signo tenemos:
- log H 3 O+ - log OH - = 14
que es equivalente a (1).
El pH es una medida importante ya que muchas reacciones químicas, tanto en el laboratorio
como en los organismos vivos, dependen del mismo.
© MaPa´03
Ácido-base
Ácido-base
9 Medida del pH. Indicadores
La medida del pH exacta se puede realizar mediante aparatos denominados pH-metro
Sin embargo, en muchos casos basta con medidas aproximadas y, entonces, hacemos uso de los
indicadores de pH.
Los indicadores normalmente son sustancias orgánicas que presentan dos estructuras, que
tienen color diferente según se encuentren en medio ácido o básico.Estos indicadores, además,
se comportan como ácidos o bases débiles. Como ejemplo vamos a representar la estructura del
Rojo de Fenol.
OH OH
-
O3 S C O + H 2O H 3 O+ + -O3 S C O
© MaPa´03
Ácido-base
Ácido-base
9 Medida del pH. Indicadores
Esquemáticamente:
HI n + H2 O H3 O+ + In -
De todas formas, el ojo humano sólo puede detectar cambios de color cuando el cociente entre la concentración
de In- y HIn está comprendida entre 0.1 y 10. Por tanto:
In -
= 0.1 Dón roja
HIn
In -
= 1 Dón Naranja
HIn
In -
= 10 Dón amarilla
HIn
© MaPa´03
Ácido-base
Ácido-base
9 Medida del pH. Indicadores
La concentración de protones correspondiente a estos cocientes es 10 KI, KI, 0.1 KI.
Esto nos permite deducir que los indicadores sólo cambian de color cuando se producen variaciones de pH
de aproximadamente 2 unidades, es decir:
pH = pKI ± 1
Ejemplos de indicadores:
Ácido-base
Ácido-base
9 Cálculo del pH.
9 Acidos y bases fuertes: HCl, NaOH
Ácido-base
Ácido-base
9 Cálculo del pH.
9 Acidos y bases débiles
Los ácidos y las bases débiles en disolución acuosa se encuentran parcialmente disociados, es decir,
existirá equilibrio.
Supongamos un ácido débil como el acético cuya cte de acidez es 1.8*10-5. ¿ Cuál será el pH de una dón
0.1 M de CH3COOH ?.
a) Planteamiento del equilibrio.
CH3COOH CH3COO- + H+
C(1- α) Cα Cα
CH 3 COO- H 3 O+
Ka =
CH 3 COOH
sustituyendo, tenemos:
2
Cα
Ka =
1- α
© MaPa´03
Ácido-base
Ácido-base
9 Cálculo del pH.
9 Acidos y bases débiles
Cuando las ctes de acidez o basicidad son del orden de 10-5 o menores, resulta que a se puede despreciar
frente a 1, luego:
Ka = Cα2 ; α= Ka/C
Ácido-base
Ácido-base
9 Hidrólisis.Cálculo del pH
Hay sales que siendo neutras, y por tanto debieran tener pH = 7, presentan características
ácidas o básicas cuando se disuelven en agua. ¿ A qué es debido esto ?
NH4Cl NH4+ + Cl-
pero los iones pueden reaccionar con el agua de acuerdo con la definición de Bronsted y Lowry. Así
pues:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
El último equilibrio en realidad no es tal, lo podemos ver por la representación pues sólo hay una flecha,
es decir, la reacción está desplazada hacia el miembro que presenta el ácido y la base más débiles.
A la vista de esto podemos decir que sales neutras (NH4Cl) al disolverlas en agua pueden dar cáracter
ácido o básico a la disolución, ya que sus iones pueden reaccionar.
¿ Qué iones reaccionarán ?. Puesto que el cloruro de amonio es una sal que proviene de ácido debil y
ácido fuerte, podemos concluir que sólo reaccionarán los iones que provienen de ácidos o bases débiles.
En nuestro caso el ión amonio.
© MaPa´03
Ácido-base
Ácido-base
9 Hidrólisis.Cálculo del pH
9 Tipos de hidrólisis
Ácido-base
Ácido-base
9 Hidrólisis.Cálculo del pH
9 Tipos de hidrólisis
c) Sales de ácido débil y base fuerte: NaCH3COO
Ácido-base
Ácido-base
9 Hidrólisis.Cálculo del pH
d) Sales de ácido débil y base débil: NH4CH3COO
El valor dependerá de la fuerza relativa del ácido y la base.
El equilibrio de hidrólisis total será:
[NH4+] [OH-]
- + Kb = ––––––––––––––––
CH 3 COO H3 O
Ka = [NH3]
CH 3 COOH
[NH4+] [CH3COO-]
Ka*Kb = ––––––––––––––––––––- [H3O+] [OH-]
[NH3] [CH3COOH]
Ácido-base
Ácido-base
9 Hidrólisis.Cálculo del pH
d) Sales de ácido débil y base débil: NH4CH3COO
de (1) se deduce que: αh = √Kh ; por otra parte, tomando el equilibrio del ión
acetato, tenemos:
C2αh2
Ka = Kw/Kb = –––------–––––––––– ; Cαh = Kw/Kb*√Kh
C(1-αh)
Ácido-base
Ácido-base
9 Disoluciones reguladoras.
Cuando al agua le añadimos H+ o OH- el pH varía considerablemente, sin
embargo, existe un tipo de disoluciones, denominadas reguladoras, que
permiten la adición de H+ u OH- sin que varie sensiblemente el pH.
Las disoluciones reguladoras están formadas por una sal de ácido débil y
un ácido débil o bien un sal de base débil y una base débil. Por ejemplo las
formadas por:
CH3COOH/NaCH3COO y NH4Cl/NH3.
© MaPa´03
Ácido-base
Ácido-base
9 Disoluciones reguladoras.
Cálculo del pH.
NaCH3COO Na+ + CH3COO-
CH 3 COO- H 3 O+
Ka =
CH 3 COOH
CH3COOH CH3COO- + H+