Compuestos de matriz de carburo de silicio reforzados con titanio bidimensional.

carburo -
Fabricación y propiedades

En este documento, se explora cómo la adición de láminas de Ti2C bidimensional afecta a los compuestos de
matriz de carburo de silicio,En cuanto a la microestructura y propiedades mecánicas. Para consolidar las
mezclas de polvos, Para preparar los sinterizadores, se realizó un procesamiento de pulvimetalurgia seguido de
la sinterización por plasma con chispa. Según nuestro conocimiento, este es el primer intento de aplicar las fases
MXene deslaminadas como fases de refuerzo. de matrices cerámicas composites. Las fases MXene
deslaminadas se caracterizaron utilizando un método de alta resolución. Microscopio de transmisión (HRTEM)
y espectroscopia fotoelectrónica de rayos X (XPS). Mejora significativa de la resistencia a la fractura y dureza
para los compuestos reforzados con 1.5% en peso de Ti2C 2D en comparación con la referencia Se observaron
muestras. Se espera que la fase de refuerzo aplicada influya en la fractura.
Mecanismo, por lo que esto también ha sido investigado. Dos de los principales mecanismos de propagación
del crack (crack). se observaron desviaciones y puentes).

1. Introducción
Es bien sabido que, a pesar de muchas ventajas, los materiales cerámicos. Se caracterizan por su baja tenacidad
a la fractura, conductividad térmica y Anisotropía de los coeficientes de expansión térmica [1,2]. Para mejorar
estos propiedades, se fabrican compuestos de matriz cerámica [3–5]. Sin embargo, El rápido desarrollo
tecnológico impone exigencias cada vez mayores. Sobre compuestos cerámicos. Por lo tanto, es necesario
buscar nuevos tipos de fases de refuerzo, para aplicaciones tales como herramientas de corte, Incluye
nanomateriales y materiales 2D [6]. Avances en los métodos. de producir nanomateriales y materiales 2D sin
duda crea una Oportunidad para el desarrollo de tecnología de materiales compuestos. Gracias a las novedades
introducidas, el desarrollo de nuevos materiales. Con una estructura bidimensional caracterizada por
funcionalidades únicas. Las propiedades son actualmente una de las vías de desarrollo más rápidas en la ciencia.
Desde el descubrimiento de las propiedades específicas del grafeno, una avalancha El aumento del interés en
los materiales bidimensionales (cristales 2D) ha sido observado [7]. Hasta ahora, las propiedades básicas de
tales cristales 2D como: hexagonal Nitruro de boro [8], sulfuros y selenio de metales de transición.
[9] y óxidos e hidróxidos de metales con estructura 2D [10] y como la familia de materiales de grafeno [11-13]
han sido reconocidos. Actualmente se conoce su uso en materiales compuestos de cerámica, que permiten
Limita el crecimiento del grano de la matriz y mejora la dureza y fractura. tenacidad de los composites [6].
Compuestos de matriz cerámica reforzados con carburo de titanio con estructura cristalina isométrica (TiC)
también son producido El carburo de titanio popular (TiC) se caracteriza por una combinación de propiedades
tales como alta dureza, alto punto de fusión y Conductividad eléctrica y térmica relativamente alta [14-16].
Mecánico Las propiedades del carburo de titanio hacen que este material sea exitoso. Utilizado como fase de
refuerzo en materiales compuestos de matriz cerámica o metálica. [dieciséis]. Muy a menudo, el carburo de
titanio se agrega a la matriz en forma de Partículas esféricas que tienen una estructura cristalina isométrica.

En los últimos años, las fases MXenes, también conocidas como transición de luz.Los carburos metálicos, son
cada vez más populares. Se obtienen de las fases MAX [17]. Una gran diferencia en la fuerza del M-X. y los
enlaces M-A permiten que estos últimos se rompan por métodos químicos, Retirando el metal A en forma de
sal y obteniendo así separado. Poros con capas expandidas con la composición Mn + 1Xn [18,19]. Constituyen
un nuevo y único grupo de materiales previamente probado que la mayoría Probablemente tengan propiedades
intermedias entre metales y cerámica. materiales Recientemente, el primer método de delaminación de MXenes
en También se desarrollaron monocristales con estructura 2D. Es un metodo de
Sonicación en un líquido que contiene disolventes orgánicos o bases [20, 21]. En el caso de los materiales
compuestos, en términos generales, existen informes bibliográficos sobre la producción de materiales
compuestos de matriz polimérica reforzados. con fases de MXenes [22]. Estos materiales compuestos fueron
utilizados como filtración. membranas Aparte de unos pocos papeles sobre la matriz polimérica.
fabricación de compuestos, solo hay una publicación que describe el Uso de las fases MXenes como fase de
refuerzo de los compuestos de la matriz de Al2O3. [23]. Sin embargo, en este trabajo, las fases MXenes
utilizadas no fueron sometido a deslaminación.
Cabe señalar que, hasta ahora, no hay compuesto cerámico con titanio Ti2C.Carburo, con estructura 2D
(sometido a deslaminación) como refuerzo. fase, se ha producido. Por lo tanto, no se conocen Compuestos de
cerámica con carburos de titanio caracterizados por un completo Estructura cristalina diferente (estequiometría)
en comparación con la previamente conocido representante de la familia de materiales de carburo – un TiC
popular con una estructura isométrica.

En estos estudios, los compuestos de matriz de carburo de silicio reforzados con Se han producido diferentes
fracciones de peso de Ti2C con estructura 2D. La consolidación final de las mezclas en polvo se realizó con
El uso del método SPS (Spark Plasma Sintering). La microestructura y las propiedades mecánicas fueron
estudiadas y comparadas con no reforzada Sic.

2. Materiales y métodos

En este estudio SiC-x de Ti2C, (x - 0.2; 0.5; 0.7; 1; 1.5; 2; 2.5 y 3 wt %) los compuestos fueron fabricados por
una ruta de pulvimetalurgia. Como un matriz, polvo de β-SiC disponible en el mercado (Alfa Aesar, 99.8%
químico Se usó pureza, tamaño de partículas promedio de 0,42 µm). Adicionalmente, Polvo de boro amorfo
(International Enzymes Limited, 96% químico pureza) y grafito sintético (Sigma Aldrich, 99% químico pureza),
con una cantidad de 0,3 y 1% en peso, respectivamente, se aplicaron como SiC Activadores de sinterización.
Se eligió la cantidad de activadores de sinterización. basado en nuestro trabajo anterior como proporcionar las
propiedades más óptimas de sinters [1]. Ti2C se utilizó como la fase de refuerzo, el método de su La preparación
fue la siguiente. La fase 211 MAX (Ti2AlC) fue adquirida de Kanthal (Sandvik, Suecia). El material contenía
5-10% en peso de Carbono, 20 a 25% en peso de aluminio y% en peso equilibrado de titanio. Los protocolo
para la síntesis de Ti2C MXene fue presentado por nosotros en otro lugar [24]. Brevemente, el polvo de la fase
MAX se añadió al 48% de fluorhídrico. ácido (Sigma-Aldrich) en una proporción de 1 g de fase MAX a 10 ml
de HF. La reacción se llevó a cabo durante 24 horas a temperatura ambiente. Los La suspensión resultante se
lavó en 4 repeticiones con agua tanto DI y etanol de grado técnico. El Ti2C MXene se decantó y Secado a
temperatura ambiente durante 24 h. El proceso de deslaminación fue Realizado en dos pasos utilizando
ultrasonidos con sonda de ultrasonido VCX750, 20 kHz, Sonics & Materials Inc.) en un burbujeo de gas inerte
(argón). En el primer paso, se usó hexano como medio de dispersión. El ti2c MXene se dispersó en una
proporción de 50 cm3 / 1 g. El proceso de deslaminación. se llevó a cabo con una potencia de ultrasonidos de
520 W durante 2 h (total, es decir, solo 30 min en modo de trabajo) en un baño de hielo con el modo periódico
(1 s on / 3 s off). Posteriormente, la dispersión se decantó y se secó. En el El siguiente paso del proceso, se usó
isopropanol seco como dispersante medio (también se preparó una dispersión de 50 cm3 / 1 g). Los parametros
de El proceso de sonicación se repitió como anteriormente, pero la duración de la el proceso fue más corto (un
total de 1 h, es decir, solo 15 minutos en modo de trabajo). Dicha solución mixta obtenida se centrifugó a 2500
rpm durante 2 min. Eso Cabe señalar que, típicamente, se utilizan 5 min y 3500 rpm [25].Sin embargo, este
enfoque es adecuado para los nano-coloides a base de agua. Isopropanol es mucho menos polar (en comparación
con el agua) que resulta en Estabilización débil de las escamas 2D. Al mismo tiempo, observamos que 2D Las
escamas se pueden separar más fácilmente del residuo de MXene usando un método suave Condiciones para la
centrifugación. Este disolvente también puede mejorar 2D. La estabilidad de los copos es aprótica, tal como lo
sugieren Gogotsi et al. [25]. UtilizandoEn este enfoque, se logró el 73.7% de delaminación. El sobrenadante de
hojas 2D de Ti2C en isopropanol seco luego se recogieron y almacenado en 5 ° C bajo argón para su uso
posterior.

En la siguiente etapa tecnológica, las mezclas de polvo se homogeneizaron en un molino planetario durante 10
h en una suspensión de alcohol isopropílico. Después Mezclando, las mezclas secas se consolidaron usando
Spark Plasma.Método de sinterización (SPS). Los parámetros de sinterización fueron los siguientes:
temperatura 1900 ° C, velocidad de calentamiento 50 ° C / min, tiempo de permanencia 30 min, aplicado
Presión 50 MPa y una atmósfera de vacío. Por otra parte, un no reforzado La muestra de carburo de silicio se
sinterizó como muestra de referencia.Propiedades fundamentales de los materiales obtenidos, tales como
densidad.(Picnómetro de helio Ultrapycnometer 1000 Quantachrome Instrumentos), dureza Vickers y tenacidad
a la fractura (indentación método), con un comprobador de dureza Vickers (FV-700e) bajo la carga de Se
midieron 49 N, Los estudios de resistencia a la fractura consistieron en las grietas. Medición de longitud,
propagándose desde las esquinas de la muesca.Como resultado de presionar en la superficie compuesta, el
indentador Vickers.Las medidas de dureza y resistencia a la fractura se realizaron en Al menos 5 muestras para
cada composición. Las observaciones de la microestructura. de compuestos, así como sustratos, se realizaron
en la exploración microscopio electrónico (SEM Hitachi 5500 y Zeiss LEO 1530) y el
Microscopio electrónico de transmisión (FEI Tecnai G2). Las composiciones de fase de la fase Ti2AlC MAX,
se llevó a cabo utilizando Bruker D8Difractómetro de rayos X ADVANCE (DRX) con radiación Cu Kα (λ =
0.154056 nm). La química de superficies de las láminas 2D de Ti2C. MXene se analizó utilizando rayos X PHI
5000 VersaProbe (ULVAC-PHI) Espectrómetro fotoelectrónico con radiación monocromática de Al Kα (hν =
1486.6 eV). El analizador hemisférico se utilizó para recoger el Los espectros XPS de alta resolución (HR) en
la energía de paso de 117.4, y el Tamaño de paso de energía de 0.1 eV.

3. Resultados y discusión
La Fig. 1 muestra el análisis de fase del polvo de las fases de Ti2AlC MAX. El análisis mostró la
presencia de dos fases: Ti2AlC y Ti3AlC2, con Ti2AlC siendo dominante. Debido a la presencia de
la fase Ti2AlC, Los polvos fueron dados para grabado selectivo y deslaminación. Después Estos
procesos, los MXenes y los cristales 2D obtenidos fueron sometidos a Observaciones en un
microscopio electrónico de barrido. Fig. 2a y b muestra La morfología de Ti2C MXenes y Ti2C 2D
cristales, respectivamente. Los polvos después del grabado en ácido fluorhídrico tienen una
estructura de capa similares a las observadas en el grafeno multicapa [26]. El uso de la El proceso
de deslaminación permitió obtener Ti2C en forma de cristales 2D (Fig. 2b). Además, en la superficie
de los copos de Ti2C, la presencia de Se observaron partículas finas, no observadas para los polvos
de MXene. En Para identificar las partículas finas observadas en la superficie de las escamas de
Ti2C 2D, Los polvos fueron sometidos a observaciones en alta resolución. Microscopio electrónico
de transmisión (Fig. 3a-d). El análisis de difracción de El polvo después de la deslaminación confirma
la presencia de Ti2C hexagonal. Además, la precipitación en la superficie de los copos se identificó
como TiO2. Pasivante de la superficie de los polvos. El análisis químico también mostró la Presencia
de flúor, que es un residuo después de grabar la capa metálica. de las fases MAX. Observación de
las láminas a mayor aumento. Se muestra la estructura multicapa de los copos obtenidos. A fin de
que Verificar los resultados obtenidos, se sometieron los polvos después de la deslaminación. A los
análisis de XPS. La composición química de la superficie de la Las hojas 2D de Ti2C se analizaron
utilizando ESCA-XPS (fotoelectrón de rayos X). espectroscopia para analisis quimicos). Es bien
sabido que aparte de morfología de la superficie la química de la superficie real del nanomaterial
define sus propiedades y es también un factor importante en la comprensión La estabilidad del
nanomaterial [27]. Estos aspectos fueron profundamente investigados. en este estudio en relación a
la aplicación de láminas 2D de Ti2C Fase MXene en compuestos de matriz cerámica. La encuesta
obtenida El espectro XPS del Ti2C se presentó en la Fig. 4. Posteriormente se Utilizado para el
análisis cuantitativo del tipo y naturaleza de las especies químicas. Presente en la superficie de las
láminas 2D analizadas. La encuesta XPS El espectro mostró la composición química típica del
material MXene, También confirmado por otros estudios [28]. Los espectros XPS resueltos para Ti2p,
C1s, O1s y F1s, obtenidos para las hojas 2D deslaminadas de Ti2C Los MXenes fueron presentados
en la Fig. 5.

Al considerar los datos después de la revolución, las señales mencionadas se pueden observar en
una intensidad variada. Las desviaciones obtenidas pueden ser descritas como similares a Ti3C2
cuya superficie, aparte de diferentes estequiometrías del interior De cristal 2D, también se caracteriza
por la presencia de pasivación TiO2. capa [29]. Los resultados de los análisis ESCA-XPS se
presentaron en Tabla 1. Se puede ver claramente que la superficie de las hojas 2D de Ti2C es
Compuesto por titanio, y carbono. Adicionalmente, oxígeno y flúor. Están presentes como grupos
funcionales de superficie [30]. Por otra parte, el nitrógeno. y el silicio se detectó en cantidades en
cantidades prácticamente dentro del llamado fondo. Sin embargo, su presencia puede estar
relacionada con impurezas provenientes de la fase MAX madre o como resultado del grabado con
HF. Los picos presentes a 454.7 eV para Ti2C, con una concentración de 7.2 en%, se identificaron
como relacionadas con una especie de Ti-C como también indicado por otros estudios [28]. La
presencia de conexiones Ti-C también es confirmado por la señal C1s ubicada a 281.7 eV con una
concentración de 0.7 en%. Dicha reducción del contenido de carbono junto con el aumento de
Oxígeno en la composición química de la superficie de los cristales de MXeno 2D. fue observado
previamente por otros grupos [31]. Estas diferencias en Concentraciones atómicas de átomos
presentes en la superficie en relación con teórico Ti: C corresponde al hecho de que XPS recopila
datos solo de la superficie de la muestra (es decir, con un grosor de hasta 10 nm). Debería También
se debe tener en cuenta que los átomos de Ti de la superficie reaccionan con el agua y / o el oxígeno.
para formar la capa de pasivación que es típica de MXenes [30]. Esto es relacionado con la
naturaleza Ti para formar espontáneamente en su superficie la densa Dióxido de titanio de tipo
barrera (TiO2). El TiO2 formado es químicamente estable y aumenta enormemente por ej. Oxidación
anódica [32,33]. los El comportamiento pasivo de Ti en solución de HF también se ha determinado
previamente. por una serie de otros estudios [34], y el aumento de la película Se reveló que el grosor
incorporaba aniones fluorados. Nuestros resultados así confirmó la presencia de una capa de Ti-O
dentro de las señales de Ti2p ubicadas en California. 455 y 459 eV. Se puede observar que la primera
señal se refiere a la TiO amorfo mientras que el segundo se deriva de TiO2 cristalino. Su presencia
es típica de los MXenes que tienen una tendencia a la superficie. oxidación. Adicionalmente, la
presencia de grupos C-OH en la superficie de Los cristales 2D de Ti2C fueron confirmados por los
picos de C1s presentes en c.a. 286 eV. Además, las especies de carboxilo O˭C-OH fueron
identificadas por la señal de C1s en 289.4 eV. Señales A relacionadas con el C˭O (grupo cetona) o
C-O-C (grupo éter) también se observaron en los cristales 2D de Ti2C a 287.1 eV. También hemos
identificado la presencia de enlaces Al-F en concentraciones de 5.9 en% que también es
característico para MXenes 2D [35].

Cabe señalar que el análisis ESCA-XPS confirmó claramente que al contrario de otros métodos de desensación
MXenes a láminas 2D, la El nuevo método permite obtener una superficie verdaderamente prístina, es decir,
sin ningún heteroátomo que contenga azufre o sales de amonio derivados.En nuestro método de deslaminación
no hay aditivos presentes que puedan Cambiar la composición química de los MXenes 2D obtenidos. Fig. 6
muestra la influencia del contenido de peso de las hojas 2D-Ti2C en la densidad relativa de compuestos de
matriz de SiC. A partir de los resultados presentados, se puede ver. que incluso una pequeña cantidad de cristales
2D aumenta la densidad relativa de Compuestos comparados con los sinteres de SiC no reforzados. Un aumento
adicional de El contenido de la fase de refuerzo aumenta la densidad relativa. Su valor más alto se logró para
compuestos que contienen 1% en peso de Ti2C. Después de superar el 1% en peso, una disminución lenta en la
densidad de los compuestos es observado. Sin embargo, incluso para los compuestos con la densidad más baja
(3% en peso de Ti2C), los valores son superiores al 98%. El aumento de la La densidad de los compuestos
puede ser causada por la influencia de Ti2C en el SiC. Proceso de sinterización matricial. Como puede verse en
la literatura, en el caso. de sinterización de SiC, varios óxidos y carburos (Al2O3, B4C, Al4C3) [36-38] se
utilizan como aditivos de sinterización. La presencia de Ti2C puede mejorar. transporte masivo durante el
proceso de sinterización y así mejorar la Densidad de los composites resultantes. La adición de 2D MXene en
La densidad y la temperatura de sinterización fueron confirmadas por otros autores [39]. La adición de Ti3C2
a ZnO dio lugar a una reducción significativa del Temperatura de sinterización a 300 ° C manteniendo alta
densidad. Los similar carácter de los cambios, en cuanto a los resultados de densidad relativa, fueron Observado
para mediciones de dureza Vickers (Fig. 7). El aumento del contenido de la fase de refuerzo causa un aumento
de los composites. dureza. El pico de dureza se observa para compuestos que contienen 2 wt. % de Ti2C y tiene
25 GPa. Un aumento adicional en el peso de las hojas 2D. contenido causa una ligera disminución en la dureza
(lo cual es consistente con los resultados de las mediciones de densidad). Sin embargo, teniendo en cuenta la
valores de desviación estándar, se puede afirmar que para compuestos de El 1,5% en peso del valor de dureza
de los cristales 2D es similar.

El aumento de la Dureza de los compuestos con aumento del contenido de la fase de refuerzo. Se puede explicar
por la mejora de la densidad de los materiales, así como Tamaño de grano de la matriz de SiC. La Fig. 8 muestra
la influencia del contenido de Ti2C en la tamaño de grano de SiC promedio. El resultado obtenido muestra una
disminución en el grano. Tamaño con el aumento del contenido de la fase de refuerzo. El mas pequeño Se
observaron granos para compuestos con la mayor dureza. Esta Indica que los copos de Ti2C bloquean el
crecimiento del grano de SiC durante la sinterización. proceso. También en el caso de la tenacidad a la fractura
(fig. 9), una el aumento de estos valores se observó junto con un aumento de la dureza 2D mayor, lo que
resultaría en una disminución de la CCI). El valor KIC alcanza la meseta desde el 1% en peso de Ti2C y solo
disminuye ligeramente para Compuestos reforzados con 3% en peso de hojas 2D. También hay que destacar
ese aumento significativo en el valor de KIC de 3 a casi 5 MPa * m0.5, respectivamente, para los sinteres no
modificados y el compuesto de SiC conteniendo 1,5% en peso de 2D Ti2C se logró. Para determinar el
mecanismos de fractura de los materiales producidos, la propagación de grietas fue analizado. La figura 10
muestra la propagación de grietas para composites reforzados. con 3% en peso de escamas 2D en las que MXene
Ti2C partícula (Fig. 10a) y los cristales 2D de Ti2C deslaminados fueron encontrados, (Fig. 10b). En el primer
caso, la grieta se propaga de manera similar a la observada. para el grafeno multicapa [5].

La grieta llega a la partícula y luego Se propaga a lo largo de la interfaz de matriz MXene - cerámica. Esto
causa disipación de energía para cambiar la dirección de propagación de la grieta y rompiendo la interfaz. En
el caso de partículas deslaminadas, aparte de grietas después del límite de la fase, la aparición de puentes fue
observado en la figura 10b. Las fotografías presentadas muestran que las partículas. Tienen una unión muy
fuerte con la matriz cerámica y limitan la grieta. propagación. La presencia de fases de MXene no de laminadas
puede explica La disminución de la densidad relativa y la dureza de los composites reforzados.
Con mayor cantidad de Ti2C. Mayor cantidad de refuerzo. resulta un mayor contenido de particulas no
delaminadas. Los no delaminados Ti2C causó una disminución en la densidad que se asocia con La presencia
de poros entre las capas individuales. Esto, a su vez, afecta La disminución de las propiedades mecánicas de los
fabricados. composites Por otra parte, la falta de un cambio significativo en los valores KIC para Los composites
con diferentes fases de refuerzo están relacionados con el contenido. La superposición de varios factores. En
caso de menor contenido de Ti2C, el los compuestos exhiben valores de alta densidad y dureza que contribuyen
a la tenacidad a la fractura. Para mayor contenido de refuerzo, una significativa El efecto sobre el valor KIC
tiene como factor de fractura la mejora de la fractura Dureza de los composites. Para el mayor contenido de
Ti2C, la disminución en densidad y el aumento de la cantidad de partículas no delaminadas son observado, lo
que se traduce en una disminución en los valores KIC. Fig. 11ª y b muestran esquemáticamente la propagación
de grietas para ambos observados casos. Considerando el mismo volumen de la fase de refuerzo, la disipación.
La energía de craqueo es mayor para las partículas sometidas a la delaminación. proceso. Un mayor número de
partículas hace que el camino de craqueo está más desviado y amplía el límite de interfaz requerido para
fracturarse. Además, existe un mecanismo adicional para aumentar la fractura. dureza que es grieta puente.
Además, la presencia de no Las partículas deslaminadas aumentan la porosidad asociada a la aparición. de
huecos entre las capas individuales, lo que reduce aún más Las propiedades mecánicas de los composites
fabricados. Como era Mencionado anteriormente, mecanismos de endurecimiento de MXene 2D reforzado. Los
composites son similares a los composites reforzados con Gn / GO. De acuerdo a Datos de la literatura Los
principales mecanismos son el cuello de grafeno y el crack puente, desviación de grietas y extracción de hojas
de grafeno [40,41]. Nuestro La investigación ha demostrado la aparición de desviación de grietas y puentes en
Compuestos de MXene 2D, que confirman informes de literatura.

4. Conclusiones

Sobre la base de los resultados presentados, se puede concluir que es posible Fabricar compuestos de matriz de
carburo de silicio reforzados con dos dimensiones. Cristales de Ti2C que exhiben fuertes enlaces interfaciales.
Los Los compuestos obtenidos se caracterizan por una alta densidad relativa y Mayores propiedades mecánicas
en comparación con el SiC no reforzado. sinter También se encontró que la estructura bidimensional de las
partículas de Ti2C es más favorable que la forma no deslaminada de Ti2C (MXene). Cristales bidimensionales
bloquean la propagación de grietas de manera mucho más efectiva, provocando la necesidad de entregar mayor
energía al compuesto fracaso. Además, para los composites que contienen carburo de titanio 2D. Cristales, un
mecanismo adicional de bloqueo de la propagación de grietas.
(grieta puente) se observó.