Enlace iónico

El enlace iónico es la fuerza electrostática que mantiene unidos a los iones en un compuesto
iónico. Considérese la reacción del Na con el Cl para formar NaCl:

Cuando el átomo de so dio entra en contacto con el de cloro, le transfiere su electrón de va-
lencia quedando el so dio con la configuración electrónica del gas noble Ne.

Por conveniencia imaginamos que suceden dos pasos, el primero es la ionización del so
dio:

Y la aceptación del electrón por parte del cloro:

La suma de las dos reacciones es representa la formación del compuesto iónico. Los com-
puestos iónicos se generan como producto de la interacción de cationes (metales) y aniones
(no metales), el balance de sus cargas en el producto está de acuerdo al principio de elec-
troneutralidad.

Simbología de Lewis

Un símbolo de Lewis (denominado así en honor a G. N. Lewis), ó símbolo de puntos de

electrones de un elemento consiste en el símbolo del elemento rodeado con uno o más pun-
tos alrededor de éste. Cada punto representa los electrones de valencia. A continuación se
muestra un diagrama de orbitales y la simbología de Lewis para el átomo de flúor:
Los átomos con configuración electrónica estable corresponden a los gases nobles, por lo
que el resto de átomos trata de asemejarse a ellos.

Los átomos más electronegativos son los no metales mientras que los de mayor carácter
metálico son los metales. Y ambos deben estar presentes en un compuesto iónico pues para
la formación del enlace se necesita de cargas positivas y negativas para atraerse.

La energía de enlace
Las fuerzas que dan origen al enlace iónico son las fuerzas de atracción coulombica que
existen entre un ion positivo (catión) y un ion negativo (anión). La energía de atracción se
deriva de la ley de Coulomb y está dada por:

La energía potencial (E) de dos partículas cargadas es directamente proporcional al produc-

to de sus cargas, Q+ y Q –, e inversamente proporcional a sus distancias de separación (r).
Mientras mayor sea la carga de los iones en contacto (en valor absoluto), mayor será la
energía de enlace. Del mismo modo mientras menor sea el radio que separa los iones, ma-
yor será la energía de enlace. La energía del enlace es importante porque define propieda-
des físicas como el punto de fusión. A mayor energía de enlace mayor será el este punto.

Analicemos los puntos de fusión de NaCl y MgCl2, la energía es mayor cuando la carga de
los iones es mayor. El MgCl2 tendrá mayor punto de fusión, lo que queda demostrado por
las pruebas experimental es ya que el punto de fusión del MgCl2(s), es de 1248 ºC, mien-
tras que el NaCl(s) es de 804ºC. El Mg es un metal del grupo IIA en las tablas se puede ver
que el Mg puede formar solamente el ion Mg2+ uniéndose así al cloruro (Cl–1 ) por lo que
el producto de cargas Q+Q- para el MgCl2 es (+2)(-1) = -2
En valor absoluto, este valor es mayor al que provendría del NaCl, pues en la sal el Na
forma el ion Na+1 u el producto de
carga es (+1)(-1)

Distancia internuclear

También se incrementa a medida de que la distancia entre los iones disminuye. Como el en-
lace es el producto de dos cargas, una positiva y la otra negativa, E será negativo. Así, al
juntar dos partículas con carga opuesta se disminuye la energía. Mientras más bajo sea el
valor de la energía potencia, más estable será el par de iones. El factor que gobierna la esta-
bilidad de un par de iones en un cristal son la magnitud de sus cargas y la distancia entre
sus núcleos.

Los radio de los cationes son menores que los correspondientes a los átomos neutros. Esto
es de esp erarse ya que los cationes se forman eliminando electrón(es) de valencia. Como
este electrón estará demasiado lejos del núcleo, su ausencia hará un catión significativa-
mente pequeño. Un decremento en la cantidad de repulsiones electrón - electrón también
ocasiona la que el catión sea más pequeño. En los aniones o curre el pro ceso inverso.

Partiendo de esta premisa prediga sin valores numéricos de radio cual que siguientes sus-
tancias NaCl o MgO tendrá mayor punto de fusión,
A menor r, mayor energía de enlace, y luego mayor punto de fusión. Comparemos los com-
puestos LiF y LiCl. LiF tiene mayor punto de fusión, lo que queda demostrado por los da-
tos experimentales, LiF funde a 845ºC y LiCl funde a 610ºC.
¿Cuál de los siguientes esquemas corresponde a una sal cuyo punto de fusión es bajo?

Energía Reticular y Ciclo de Born Haber.

Energía reticular (o de red); es la energía que se desprende cuando se condensa el número

necesario de iones positivos y negativos en un cristal iónico para formar un mol de com-
puesto (también se define como la energía necesaria para separar totalmente los iones de un
mol de cristal iónico)
Esta energía es una medida de la estabilidad de los compuestos iónicos. Si no fuera elevada
esta energía, la formación de los compuestos iónicos seria energéticamente desfavorable.
La energía reticular para un par de iones es:

Z1.Z 2  1 
Ered   N A . A. .e.1  
r0  n
A: constante de Madelung, cuyo valor depende del tipo de red cristalina ; Z1 y Z2: car-
gas de los iones
ro: distancia interiónica de equilibrio
n: exponente de Born, oscila entre 5 y 11
e: carga del electrón
NA: Número de Avogadro
Mirando la expresión anterior se observa que la energía reticular aumenta al disminuir el
radio de los iones y al aumentar la carga de los mismos

El ciclo de Born-Haber es un planteamiento teórico basado en la hipótesis de que la forma-

ción de compuesto iónico puede tener lugar por dos caminos diferentes:
a) Por combinación directa de los elementos; la energía desprendida seria la energía de
formación ( Hf )
b) Por un proceso en etapas que implica:
Sublimación del metal: se ha de absorber una energía llamada energía de sublimación (Hs)
al pasar de solido a gas.
Disociación de las moléculas del no metal, supuestas diatómicas: se absorberá la energía de
disociación (Hd )
Ionización de los átomos metálicos gaseosos: se absorberá la energía de ionización (EI)
Ionización de los átomos no metálicos gaseosos: se desprenderá energía, la afinidad elec-
trónica del no metal ( Ae )
Aproximación de los iones gaseosos para formar el cristal iónico correspondiente: se des-
prende la energía reticular (U)
Aplicando la ley de Hess, la energía deber ser igual por los dos caminos:

Ef = Es + ½ Ed + Ei + Ae + Er

Se consideran negativas las energías desprendidas. Despejando Er en dicha igualdad se

obtiene la energía de red.

Este ciclo se suele utilizar para calcular valores de afinidades electrónicas una vez conocida
la energía de red por la fórmula teórica.
Ejemplo
Indica el ciclo de Born y Haber para el cálculo de la energía reticular de la fluorita (fluoruro
de calcio).

Reacción global: Ca (s) + F2 (g)  CaF2 (s); (Hf )

que puede considerarse suma de las siguientes reacciones:
Ca (s)  Ca (g); (Hsubl)
F2 (g)  2 F (g); (Hdis)
2 F (g)  2 F– (g); (2·AE)
Ca (g)  Ca2+ (g); (EI1 + EI2)
Ca2+ (g) + 2 F– (g)  CaF2 (s) (U)
Con lo que: UHf – Hsubl(Ca) – Hdis(F2) – 2·AE(F) – (EI1 + EI2)(Ca)

Preguntas

Supongamos que los sólidos cristalinos NaF, KF y LiF cristalizan en el mismo tipo de red.
a) Escriba el ciclo de Born-Haber para el NaF.
b) Razone cómo varía la energía reticular de las sales mencionadas.
c) Razone cómo varían las temperaturas de fusión de las citadas sales.

Qué sustancia tendrá mayor punto de fusión,

TiO2 o Na2O
CsF o CaF2
Justifique su respuesta para cada caso utilizando la ecuación de energía potencial.
Predecir cuál de los compuestos tendrá mayor punto de fusión
CaF2 o CaBr2
KBr o KI
MgO o MgS
Justifique utilizando la ecuación de energía potencial.

Escriba las ecuaciones que llevan a la formación de Na2O y MgBr2

Escriba las ecuaciones que llevan a la ecuación de la energía reticular del CaI2