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Tesis de Metalurgia Del Oro y Plata PDF
Tesis de Metalurgia Del Oro y Plata PDF
TESIS
PRESENTADO POR:
HUANCAYO - PERÚ
2012
ASESOR:
Ing. Cesar Ortiz Jahn quien nos asesoró esta investigación con esmero y
preocupación de maestro.
Empresa INSPECTORATE SAC que nos colaboró con los materiales y equipos
Vivas y Elias Chaccha Tinoco, quienes revisaron este esfuerzo con bastante
TESIS
“ESTUDIO DE OPTIMIZACION PARA MEJORAR LA
LIXIVIACION CIANURANTE DE UN MINERAL
REFRACTARIO DE ORO Y PLATA CONTENIENDO
ANTIMONIO DE LA ZONA DE HUAMPAR LIMA”
muy peculiar para los metales preciosos, esto hace que los metalurgistas
vista aplicativo, nuevos métodos o mejorar los ya existentes y así obtener el oro
extracción.
científica de la investigación.
de investigación, muestra.
Las Autoras
INDICE
Dedicatoria
Agradecimiento
Resumen
Introducción
Índice
CAPITULO I: PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
1.2. OBJETIVOS............................................................................................13
1.3. JUSTIFICACION.....................................................................................14
1.4. HIPÓTESIS.............................................................................................14
1.5. VARIABLES................................................................................................15
2. MARCO TEORICO......................................................................................16
2.1.1. Lixiviación................................................................................................16
2.1.5.5. Temperatura......................................................................................25
2.2.2.2. Cloración...............................................................................................43
3. TIPOS DE INVESTIGACION.......................................................................57
Conclusiones
Recomendaciones
Referencias bibliográficas
CAPITULO I: PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
plata del tipo refractario, está determinada por diferentes condiciones, tales
cuando se trata con cianuro a una típica de -200 mallas, por esta razón se hace
hidrometalúrgicos.
11
1.2. FORMULACIÓN DEL PROBLEMA:
Huampar Lima?
12
1.3. OBJETIVOS:
Los objetivos que se deben alcanzar al final del desarrollo de este estudio son
los siguientes:
13
1.4. JUSTIFICACION:
1.5. HIPÓTESIS
14
lixiviación del antimonio durante el pretratamiento, para luego analizar la
1.6. VARIABLES
• Tiempo de lixiviación
• Temperatura
• Concentración de NaOH
• Concentración de Na2S
• % Remoción de antimonio
• % Extracción de oro
• % Extracción de plata
15
CAPITULO II: MARCO TEORICO
2. MARCO TEORICO
2.1.1. Lixiviación:
extractantes – métodos).
16
2.1.2. Agentes Disolventes:
• Caracterización mineralógica
• Ley de la mena
• La cinética de la disolución
• Facilidad de operación
• Reservas de mineral
• Capacidad de procesamiento
• Rentabilidad.
17
f) Lixiviación en autoclaves o reactores a presión
metales es la cianuración.
muy poco del procedimiento empleado para los minerales de oro. Algunas
oro. Los haluros de plata se disuelven con facilidad, los sulfuros se disuelven
oxidante o clorurante.
Generalidades
conclusiones siguientes:
18
La disolución es más rápida, cuanto más pequeñas son las partículas;
solución;
de disolución.
explica el proceso:
oxígeno
19
H2O2 + 2Au + 4 NaCN = 2 NaAu(CN)2 + 2NaOH
ecuación de Elsner.
liberaba gas cianógeno, y consideró que este gas era un agente activo
plata.
del oro. Esta asunción fue refutada por Green en 1913 quien demostró
termodinámicamente no es factible.
20
es reducido a peróxido de hidrógeno y a ión hidroxilo. El anotó que la
Au = Au+ + e-
Thompson en 1947.
la siguiente:
cianuro;
21
tiene lugar en poca cantidad. por otro lado, se inhibe la disolución con la
ión cianato el que no tiene poder disolvente, la reacción que explica esta
oxidación es la siguiente:
siguientes:
plata siempre es mayor para los de oro y es una práctica común mantener una
solución entre 0.20 a 0.40% de NaCN libre. Las pérdidas mecánicas y químicas
22
Las pérdidas mecánicas de cianuro dependen del tipo de tratamiento que se
0.10%, White 0.020% de NaCN en una solución saturada con O2, Bursky señala
0.10%.
solución con los que forman sulfuros de plomo o mercurio. Para minerales de
siguientes:
23
CN- + H2O = HCN + OH-
Neutraliza los compuestos ácidos tales como las sales férricas, sulfato
resultantes de la cianuración.
líquido.
para los minerales de oro, aunque como dijimos antes podía hasta cierto punto
el oro.
24
El tiempo de cianuración para los minerales de plata por lo general es mayor
que 48 hr, pero esta magnitud es solo referencial, puesto que está sujeto a la
2.1.5.5. Temperatura
25
Esta reacción es comparada con un electrodo de referencia, como el electrodo
termodinámico:
∆G + nF(µ - µref) = 0
relaciona el Eh y el pH:
∆G RT aB RT RT
Eh = - - *ln - 2,303**C*pH - *m* lnaH2O (I)
nF nF aA nF nF
Donde Eh = µ - µref, y
La ecuación obtenida permite graficar las líneas generadas para cada reacción,
(en ambos casos son consideradas como variables dependientes). Estas líneas
26
A continuación se muestra el diagrama Eh-pH, para el sistema Au-CN-H2O a
H+ + CN- = HCN
27
DIAGRAMA Eh-pH SISTEMA Au-CN-H2O
principal especie disuelta del oro en este medio, que en su zona de potencial
trabajo para la lixiviación del oro, la operación a pH’s menores a 9,21 ocasiona
28
por esta razón se trata de mantener la protección alcalina usando cal (CaO) en
fenómeno físico.
29
La velocidad de disolución se ve perjudicada, cuando el pH de la pulpa
30
Reacción anódica
Ag = Ag+ + e- (1)
Reacción catódica
d(O2) A1
——- = Do2 ——- ( [O2] - [O2]i )......... (4)
dt δ
d(CN-) A2
—— = DCN- —— ( [CN-] - [CN-]i )......... (5)
dt δ
Dónde:
d(O2) d(CN-)
——- y ———- son las velocidades de difusión del ión CN- y del
dt dt
O2 en mol/seg;
[CN-] y [O2] =la concentración del CN- y del oxígeno en la pulpa en mol/ml.
mol/ml.
catódica en cm2
31
Si asumimos que las reacciones químicas en la interfase del metal son muy
rápidas y comparadas con la difusión del ión cianuro y del oxígeno a través del
límite, luego estos serán consumidos tan pronto como los alcancena la
[O2]i = O y [CN-] = 0
Por esto:
d(O2) A1
——- = Do2 ——- [O2]......... (6)
dt δ
d(CN-) A2
—— = DCN- —— [CN-] ..... (7)
dt δ
2d(O2) A1
———- = 2Do2 ——- [O2]......... (8)
dt δ
d(CN-) A2
—— = DCN- —— [CN-] ..... (9)
2dt 2δ
32
A DCN- [CN-]
Velocidad = ——————— ................................. (11)
2δ
2A Do2[O2]
Velocidad = ——————— ................................... (13)
δ
Do2
—— = 1.5; por esto la velocidad límite es cuando
DCN-
[CN-]
—— = 6
[02]
33
Dónde:
influencia:
Zinc
compuestos:
ferrocianuros y zincatos.
34
Cobre
amonio.
reacciones:
oro y de la plata.
Fierro
El cianuro tiene una acción lenta sobre el fierro, pero algunas sales son
35
Arsénico y antimonio
la plata.
Ión sulfuro
cianuración, por otro lado este ión reacciona con el cianuro y el oxígeno
Formación de películas
por precipitación con polvo de zinc. La efectividad del zinc es mejorada por la
36
2Au(CN)2- + Zn ----> 2Au + Zn(CN)4-2
La precipitación del oro por el agregado del zinc a las soluciones ricas que lo
Una operación típica de desorción a partir del carbón activado se realiza en una
37
reusado, después de reactivaciones periódicas por tratamiento térmico a
o metanol a 60 a 80°C.
En las tres últimas décadas del siglo pasado se realizaron grandes esfuerzos al
matriz más corriente en el oro refractario), o bien físicamente por molido, o bien
puede también hacer que una mena sea refractaria activando el enlace con el
adsorción y para resolver este problema puede ser necesario aumentar las
para una simple oxidación de sulfuros. Una mena de oro puede también
38
2.2.1. Características de un Mineral Refractario Aurífero
convierten en insoluble a una porción del oro. La oxidación acuosa bajo presión
deja un residuo a partir del cual el oro puede removerse más fácilmente
39
2.2.2. Consideraciones Tecnológicas para el Tratamiento de Minerales
Refractarios
naturaleza refractaria del minería. Está muy claro que no sería realista evaluar
rentabilidad económica.
muchos factores pero los más importantes son los siguientes: recuperación de
40
• Efecto de la situación del yacimiento sobre los costes de adquisición de los
principales reactivos.
• Costes de capital.
evacuación.
molino ultrafino. Sin embargo, a excepción de los tres primeros, los demás
41
Sin embargo merece la pena pasar una breve revista a los procedimientos más
introducen iones nitrato con arrastre de algo de nitrato en los estériles. Esto es
Redox, que es realmente una oxidación a presión son ácido nítrico, opera bajo
kPa. Por otra parte, el proceso Nitrox, aunque se asemeja al proceso Arseno
42
2.2.2.2. Cloración:
en el siglo XIX, el cianuro como principal agente lixiviante para el oro, pero el
Canyon el mineral se ha ido haciendo cada vez más refractario por lo que se ha
proceso de molido fino y tratamiento por flotación con licencia propia para tratar
las menas carbonáceas con retención por adsorción, tales como algunas de las
43
de Nevada. Sin embargo el proceso se está patentando actualmente, por lo
Mientras tanto, las compañías australianas y otras han demostrado que cuanto
a presión más baja, se pueden utilizar autoclaves mas baratos. Por ejemplo,
explotaciones a gran escala, que son apropiados para el molido fino de menas
refractario.
proceso que deben ser resueltos. Generalmente las recuperaciones no son tan
presión pero, hablando en términos generales, tampoco son tan altos los
costes de capital.
44
La oxidación a presión tiende a generar subsiguientes recuperaciones de oro
costosa para las compañías mineras, tanto en cuanto a capital. Sin embargo
Colombia Británica. Esta mina a produce un mineral refractario de tan alta ley
de minerales refractarios haya ocupado una parte importante del Randol Gold
Forum que tuvo lugar en Estados Unidos el pasado mes de abril. Uno de los
45
técnicos de Barrick Gold. Hasta la fecha Barrick y Kilborn han sido las primeras
conferencia.
La tostación está haciéndose otra vez muy corriente y una de las primeras
46
2.2.5. Innovaciones en Bio-Oxidación:
baja ley. Esta y otras técnicas de oxidación bacteriana, tales como BIOX,
Ghana.
volver a ponerlo en pila a fin de tratar el oro por lixiviación con cianuro. Como el
mineral húmedo no se aglomera, sería lógico separar los finos sobre criba para
47
2.2.6. Criterio del Cianuro:
renovado interés por los lixiviantes del oro que puedan utilizarse en medio
cianuro.
El criterio del cianuro consiste en que las velocidades de lixiviación de oro son
tratan menas que consumen oxígeno. AL inyectar más aire y oxígeno en una
consumo de cianuro.
48
La entidad Yellowstone Environmetal Science (YES), con sede en Montana,
49
preocupaciones ambientales asociadas con las emisiones gaseosas (SO2, en
económicamente liberado.
también pueden contener oro. Todos estos sulfuros de Sb/As conteniendo plata
oro/plata.
seligmanita (CuPbAsS3).
50
2.3.2. Algunas consideraciones para pretratamiento acuoso
constante.
incrementa el área superficial por unidad de peso, tal que el área superficial
51
Tradicionalmente, los más frecuentemente estudiados han sido el oxígeno, el
Cl2 - Fe - O2; el cloro oxida la mayoría de los sulfuros en pocas horas, el hierro,
en varios días; pero el oxígeno puede tomar años, pero a temperaturas sobre
Los minerales conteniendo oro pueden ser clasificados ya sea como especies
cianuro (Adams, 2005). Mientras recuperaciones de oro altas (> 90%) de los
minerales con alta liberación pueden ser logrados fácilmente, los minerales de
oro refractarios a menudo son caracterizados por las extracciones de oro bajas
52
características mineralógicas inherentes como el oro encapsulado dentro de la
1991]).
sistema.
53
Tabla 1. Minerales sulfurados de antimonio – arsénico tratados por lixiviación alcalina sulfurada.
Andorita Sb3PbAgS6 – –
Zinkenita Pb9Sb22S42 – –
La descomposición de algo los sulfuros de arsénico y de antimonio en sistemas de
lixiviación alcalina sulfurada puede ser dada por las reacciones siguientes:
SbS2−+S2−→SbS33−
oro en menor grado) ([Celep y otros., 2006] y [Celep y otros., 2009]). Las pruebas
ultrafina o tostación del mineral fue informado para ser ineficaz con la finalidad de
mejorar lixiviación cianurante del oro y la plata ([Celep y otros, 2009] y [Celep y
otros, 2010]).
sulfuros conteniendo oro y plata ([Ubaldini y otros, 2000], [Ficeriová y otros, 2002],
zinkenita ha sido informado. Por lo tanto, este estudio fue diseñado para evaluar la
lixiviación alcalina sulfurada como un proceso potencial de pretratamiento antes de
la plata dentro del mineral. Debido a la asociación íntima del oro y la plata
alcalina sulfurada. En las pruebas de lixiviación alcalina, los efectos del tamaño de
investigadas.
CAPITULO III: TIPOS DE INVESTIGACION
3. TIPOS DE INVESTIGACION
plantea como forma de demostrar las hipótesis planteadas, el cual se inicia con los
un estudio más amplio y más detallado, para ser considerado como un trabajo
refractarios de oro.
medios agitados a la finura deseada (80% tamaño passing, d80 = 15, 10 y 5µ antes
Mastersizer.
fases sulfuradas.
Tabla 2. Análisis químico de las muestras de mineral
Sb 1.6 Cd 62.7
Zn 1.5 Zr 40.7
Pb 0.4 Ni 6.0
Sr 0.3
Tot. S 6.9
a
PPI : Pérdida por Ignición
Estudios anteriores han revelado que el oro está presente como partículas que
posterior (BSE). El análisis elemental de los granos fue realizado con longitud de
probeta de rayos X JEOL JXA 8900 (EPMA). Este sistema tiene cinco
La ocurrencia y la asociación del oro y la plata son ilustradas en la Fig. 1 donde las
b, y c) y las mismas áreas entonces fueron analizadas bajo SEM-WDS (Fig. 1d, y
e) y SEM-EDS (Fig. 1f) para confirmar las fases. La Tabla 3 presenta los
numerados en la Fig. 1.
Fig. 1. (a, b y c) Presencia y asociación del oro y la plata en el mineral bajo el
microscopio (Au: oro; Py: pirita; Qz: Cuarzo; And: andorita; y Sb-Ag-S: sulfuro de
Sb-Ag) y microscopía de barrido electrónica (SEM) equipados con espectrómetros
de longitud de onda dispersiva (WDS): (d) Oro diseminado dentro del mineral de
andorita (1, 2, 3, y 4: andorita; 5, 6, y 7: partículas de oro); (e) Partícula de oro en
la matriz de cuarzo y pirita framboidal (1: Au, 2, 3, y 4: pirita); (f) Minerales de
sulfuro Sb-Ag dentro del cuarzo (1, y 2: sulfuro Sb-Ag; 3: cuarzo).
Tabla 3. Análisis de fases de microprobeta de lugares en la Fig. 1.
Lugar
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
% Peso
Ag 6.7 10.1 11.4 9.9 14.6 11.9 12.7 14.6 0.6 0.5 0.7 12.7 13.1
Cu 0.3 1.3 1.5 1.4 0 < 0.1 < 0.1 0.2 0.3 0.3
Total 98.4 99.5 100.1 99.9 99.4 100.2 98.3 99.4 100.5 98.7 97.4 98.6 99.6 98.1
La mayoría de las partículas de oro fue observada en ser más pequeño que 3
componente de los minerales que contienen oro y plata (Fig. 1 y Tabla 3). Las
partículas de oro que contienen plata también ocurren asociadas con cuarzo y
como inclusiones dentro de los minerales como la andorita (Fig. 1 y Tabla 3).
sulfuro de sodio (0.5 – 4.1 mol/L Na2S) e hidróxido de sodio (NaOH 1 – 3.75
mol/L), temperatura (20 – 70°C) y tamaño de partícu la (d80 :– 15 µm) (Tabla 4).
Las pruebas de molienda (d80: ≤15 µm) fueron lixiviados en una vasija de vidrio
analizados por antimonio, oro y plata. Los residuos fueron secados, y también
63
Tabla 4. Condiciones experimentales para la lixiviación alcalina y
Temperatura, °C 20–50–70 ±2 20 ±2
rpm. 200 ml de solución lixiviante (1.5 NaCN g/l) fue añadido a la vasija. El
reactor fue aireado a 0.3 L/min. La Tabla 4 presenta las condiciones para las
determinada por titulación con una solución de nitrato de plata (0.02 mol/L)
64
libre fue mantenida en 1,5 g/l sobre el período de lixiviación por la adición de
cianuro, los residuos fueron digeridos en ácido (HCl, HNO3, HClO4 y HF)
65
CAPITULO IV: RESULTADOS Y DISCUSIÓN
4. RESULTADOS Y DISCUSION
mineral fue baja (49% de Au y 18% de Ag) aún en una fineza de molienda de
66
Fig. 12. Extracción de oro y plata del mineral original por cianuración
también fue confirmada en una concentración más alta de Na2S (4.1 mol/L) en
67
tanto Na2S como NaOH en la liberación del antimonio también son mostrados
68
Fig. 4. Efecto de la concentración del Na2S sobre la remoción del
69
observada a ocurrir aún en 20°C. Sin embargo, aumen tando la temperatura a
respectivamente.
70
Durante estas pruebas de lixiviación sulfuro alcalinas, la disolución del oro, en
Las Fig. 6, Fig. 7 y Fig. 8 ilustra el efecto del pretratamiento sulfuro alcalino del
78% después del pretratamiento. La extracción más alta de plata (87%) fue
registrado a ocurrir con 4.1 mol/L Na2S y 2.0 NaOH M (Fig. 6). La extracción de
71
Fig. 6. Cianuración de los residuos pretratados (2.05 and 4.1 mol/L Na2S)
72
Fig. 7 Cianuración de los residuos pretratados (2.5 and 3.75 mol/L NaOH)
para la recuperación del oro y la plata (1.5 g/L NaCN; pH 10.5; tiempo de
lixiviación: 24 h; tamaño de partícula (d80): 15 µm).
73
Fig. 8. Correlación entre la extracción de los metales preciosos y la
remoción del antimonio a diferentes temperaturas (tamaño de partícula
(d80): 15 µm; 4.1 mol/L Na2S; 1.8 mol/L NaOH).
74
CONCLUSIONES
4. Las extracciones más altas del oro y plata fueron 78% y 91%,
plata.
RECOMENDACIONES
por vez, pero permite establecer parámetros que pueden ser usados en
estadísticos.
7. MISARI CH., FIDEL; "Metalurgia del Oro", CEPECT, Lima - Perú, 1993,
Tomo I y II.
8. MISARI CH., FIDEL; "Metalurgia Del Oro", CEPECT, Lima - Perú, 1993,
Tomo I y II
1985; pp455-463.