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RESUMEN:
Título: Termodinámica de soluciones: teoría y aplicaciones
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Asignatura: termodinamica
Carrera: Gas y petroleo Página 2 de 32
Título: Termodinámica de soluciones: teoría y aplicaciones
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Tabla De Contenidos
Lista De Figuras..........................................................................................................................5
Introducción................................................................................................................................6
Capítulo 1. Planteamiento del Problema.....................................................................................7
1.1 Formulación del Problema................................................................................................7
1.2 Objetivos...........................................................................................................................7
1.2.1 objetivo general..............................................................................................................7
1.2.2 objetivos específicos......................................................................................................7
Justificación............................................................................................................................7
Planteamiento de hipótesis......................................................................................................7
Capítulo 2. Marco Teórico..........................................................................................................8
2.1 Área de estudio/campo de investigación.......................................................................8
2.2 Desarrollo del marco teórico.........................................................................................8
2.2.1 Soluciones Ideales..........................................................................................................8
2.2.1.1 Presión de vapor:.........................................................................................................8
2.2.1.2.Propiedades Termodinámicas de la Solución Ideal...................................................11
2.2.2 Soluciones Reales........................................................................................................12
2.2.1.1.Soluciones Líquidas y Sólidas: Actividad.................................................................12
2.2.1.2. Soluciones Gaseosas: Fugacidad.............................................................................13
2.2.1.3. Soluciones acuosas...................................................................................................14
2.3 Concentraciones de gases ideales...................................................................................16
2.3.1.Medidas de concentración............................................................................................16
2.3.2. Fracción molar............................................................................................................17
2.3.3 Molalidad...................................................................................................................18
2.3.4 Molaridad (M).............................................................................................................19
2.3.5 Partes por millón.........................................................................................................19
2.4 Composición de los gases...............................................................................................20
2.4.1Compósicion de un gas ideal........................................................................................20
2.4.2 composición de un gas real..........................................................................................21
2.5 Cromatografia.................................................................................................................22
2.5.1 La cromatografía..........................................................................................................22
2.5.2. ¿Qué es la Cromatografia?..........................................................................................23
2.5.3.Cromatografia Ejemplos..............................................................................................23
2.5.4 .Fases de la cromatografía............................................................................................26
2.5.5.Tipos de Cromatografia................................................................................................26
Capítulo 3. Método...................................................................................................................28
3.1 Tipo de Investigación..................................................................................................28
3.1.1. La Investigación Descriptiva:.....................................................................................28
3.1.2. La investigación analítica............................................................................................28
Nos sirve para el estudio e interpretación de la aplicación y la teoría de la termodinámica de
soluciones......................................................................................................................................28
3.2 Operación de variables:...............................................................................................28
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Título: Termodinámica de soluciones: teoría y aplicaciones
Autor/es:
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Autor/es:
Lista De Figuras
Figura 1………………………………………………………………………………………9
Figura 2……………………………………………………………………………………..10
Figura 3……………………………………………………………………………………..16
Figura 4……………………………………………………………………………………..22
Figura 5……………………………………………………………………………………..25
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Introducción
Al estudio del aparato teórico que permite calcular la distribución de las especies en las
diferentes fases en equilibrio de un sistema fluido de múltiples componentes, se le suele
llamar Teoría termodinámica de las soluciones. Se trata de uno de los contenidos más
extensos y profundos en termodinámica, en donde se aplican los conocimientos de la
química acerca de cómo interactúan diferentes moléculas y cómo esos comportamientos
en la micro escala tienen serias consecuencias en cómo se comportan cantidades de
material muy grandes y de interés industrial.
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Justificación
Planteamiento de hipótesis
Uno de los motivos que justifican el tema de termodinámica de soluciones es la complejidad del
mundo real es que las sustancias puras son relativamente raras, y, hablando en términos
estrictos, no existen, puesto que incluso las sustancias “puras” contienen impurezas en cantidades
“trazas”. La mayoría de las sustancias naturales están compuestas de varios componentes, y el
resultado se denomina solución. Por lo tanto, hay que desarrollar un mecanismo para trabajar con
componentes en solución de la misma manera que ahora se puede tratar con sustancias puras, y
hay que ser capaces de obtener valores numéricos para las energías libres, entalpías y entropías
de los componentes en solución.
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Considerando el estado de concentración del solvente, y los solutos, una solución ideal
puede presentar 2 comportamientos extremos:
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vací
pvapor
o
líqu
líqui
Figura (1)
La presión de vapor tiene una relación inversa con el punto de ebullición (o fusión) de las
sustancias. Por ejemplo, una alta presión de vapor implica una alta capacidad de “escape” del
componente en la mezcla, lo que a la vez implica que el componente tiene un punto de ebullición
o fusión bajo (requiere de baja energía para cambiar de estado).
En soluciones ideales muy diluidas (Xsoluto 0), el solvente cumple con la Ley de
Raoult en todo el rango composicional:
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Raoult B Raoult A
Figura (2)
psolut = Xsolut h
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si somos una molécula de agua (solvente), veremos a nuestro alrededor casi solamente
moléculas de agua, y haremos caso omiso de las poquísimas moléculas de acetona presentes.
Como solvente, nuestra presión de vapor va a depender solamente de nuestra fracción molar en
todo el rango composicional.
Si somos una molécula de acetona (soluto), veremos solamente las poquísimas moléculas de
acetona a nuestro alrededor, sin interesar como interactúan con las de agua. Como soluto, a
dilución infinita, nuestra presión de vapor dependerá sólo de nuestra fracción molar.
Cuando se mezclan dos sustancias, una con la otra, algunas veces se disuelve una en la otra ( e.g.
azúcar en café, alcohol en agua) y otras no (e.g. aceite en agua). En cualquier caso, si pensamos
en la mezcla como un conjunto, podríamos pensar que las propiedades de la mezcla o disolución
pudiesen ser de alguna manera el promedio de las propiedades de las dos sustancias por
separado. Esto es más o menos cierto para algunas propiedades, pero es absolutamente erróneo
par el caso de la Energía libre.
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Hasta ahora nos hemos dado cuenta que el modelo de Solución Ideal no considera las
interacciones entre partículas, pero el caso más general va a ser aquel en el que exista algún tipo
de interacción entre los componentes, dándose una solución real, en la que debemos esperar una
desviación del comportamiento ideal como consecuencia de la interacción de las moléculas. Para
ello, introducimos un “factor de corrección” para la fracción molar que da una idea del grado de
“idealidad” de la disolución, denominado coeficiente de actividad (), aplicable a soluciones
líquidas y sólidas:
por lo que la expresión de concentración “real” de un componente “i” en una mezcla real ahora
se denomina actividad (ai):
ai = iXi
ai = Xi
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Para un compuesto puro “i”, ai = 1.0, puesto que Xi = 1.0 y i = 1.0, y de la expresión i
– Gºi = RTlnXii, i = Gºi para una sustancia pura
La mezcla de gases también son soluciones y de la misma forma como las soluciones líquidas y
sólidas se desvían del comportamiento ideal, las soluciones gaseosas también se desvían de la
idealidad. Para describir la composición de los componentes de una solución gaseosa se utiliza la
Presión Parcial (término análogo a la fracción molar). Si una solución gaseosa tiene una presión
total (Ptotal) y los componentes gaseosos tienen fracciones molares X1, X2, X3, ..., las presiones
parciales de los componentes se definen como
P1 = X1·Ptotal
P2 = X2·Ptotal
Pn = Xn·Ptotal
p = pº + RTln(p/po)
fi = i pi
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es decir, como una desviación de la idealidad (representada por la presión parcial), relacionada a
través de un coeficiente de fugacidad ( i). Se ha demostrado además que la “actividad” de una
mezcla de gases es igual a la fugacidad. La fugacidad representaría una “tendencia de escape”
del componente en la mezcla, tiene unidades de presión (bar) y su potencial químico será:
Por ejemplo: - fugacidad de oxígeno (f O2) de un magma (del orden de 10-17 bares!!)
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ai = mi Hi
De este modo, hemos visto cómo la actividad es un término que nos permite relacionar la
concentración de cualquier compuesto en solución con su energía libre. La actividad tiene
diferentes formas, en función del tipo de solución. Podemos pensar en la actividad como en un
tipo de concentración, ya que, de hecho, en todos los casos es una concentración multiplicada por
un factor que nos indica las diferencias existentes entre una solución ideal y una solución real.
1.0
Ley de Raoult solución ideal (ai = Xi)
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1.0
0.0
Xi
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Figura (3)
2.3.1.Medidas de concentración
Consideremos una solución que contiene un número de componentes, de modo que n 1 sea el
número de moles del componente 1, n2 el del componente 2, así sucesivamente. Si es una
disolución acuosa, el agua será uno de los componentes y, por lo general, el componente
mayoritario. Podemos utilizar diversas expresiones para describir las concentraciones de los
diferentes componentes en las disoluciones.
2.3.2. Fracción molar
La variación composicional de una solución o fase puede ser expresada en términos del
número de moles de cada especie disuelta, respecto del total de moles presentes. Este parámetro
se denomina fracción molar (X):
Xi = ni/n
donde Xi expresa la fracción molar del componente “i”, para la solución o fase en cuestión y n
= (n1 + n1 + ... + nj). La suma de fracciones molares presentes en solución debe ser igual a 1. Para
“j” cantidad de especies, tenemos que:
Xi = 1
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Aparte de usarse como medida de concentración sensu stricto, la fracción molar se utiliza
para expresar la proporción de un componente en una fase. Tomaremos como ejemplo la
dolomita, de fórmula CaMg[CO3]2; queremos calcular la fracción molar de CaO, MgO y CO2,
que representan un 30.4, 21.7 y 47.9% de la molécula, respectivamente. En 100 grs de dolomita,
tenemos:
Entonces, el número de moles (nº moles = Peso en gramos/Peso molecular) de cada especie será:
n = m/M
MCaO = 56.08 [gr/mol]
MMgO = 40.32 [gr/mol]
MCO2 = 44.01 [gr/mol]
nCaO = 0.542 [mol]
nMgO = 0.538 [mol]
nCO2 = 1.088 [mol]
2.168 [mol]
XCaO = 0.250
XMgO = 0.248
XCO2 = 0.502
1.000
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Podemos notar que las fracciones molares de CaO y MgO son casi idénticas, lo que ratifica que
en la estructura de la dolomita la relación Ca:Mg = 1:1. Esto indica que el Ca 2+ está presente en
igual proporción que el Mg2+.
2.3.3 Molalidad
m = n/m
Un Kg de agua tiene 1000/18.0154 = 55.51 moles de H2O, por lo que una disolución de n1
moles del componente 1 en un kilogramo de agua tiene una molalidad m 1 y una fracción molar
de
X1 = n1/(n1 + 55.51)
m1 = (55.51*X1)/(1-X1)
Hay que resaltar que si la disolución acuosa contiene varios solutos, la molalidad es el
número de moles de uno de ellos en 1000 g de agua pura. La molalidad se usa con frecuencia en
Termodinámica, ya que es independiente de la temperatura y la presión de la solución.
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M = n/V
Las propiedades termodinámicas de un gas ideal pueden ser descritas por dos ecuaciones:
La ecuación de estado de un gas ideal clásico que es la ley de los gases ideales y la energía
interna a volumen constante de un gas ideal que queda determinada por la expresión:
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donde
P es la presión
V es el volumen
n es la cantidad de sustancia de un gas (en moles)
R es la constante de los gases (8.314 J·K−1mol-1)
T es la temperatura absoluta
U es la energía interna del sistema
La distribución de probabilidad de las partículas por velocidad o energía queda determinada por
la distribución de Boltzmann
lo relacionado a que no hay interacción entre las moléculas de tipo gravitacional, eléctrica o
electromagnética y a que el volumen ocupado por las moléculas es despreciable comparado con
el volumen total ocupado por el gas; en este caso no se habla de gases ideales sino de gases
reales.
Como el gas real no se ajusta a la teoría cinética de los gases tampoco se ajusta a la ecuación de
estado y se hace necesario establecer una ecuación de estado para gases reales.
La ecuación más sencilla y la más conocida para analizar el comportamiento de los gases reales
presenta la siguiente forma:
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P: presión absoluta.
v: volumen.
T: temperatura absoluta.
Z se puede considerar como un factor de corrección para que la ecuación de estado se pueda
seguir aplicando a los gases reales. En realidad Z corrige los valores de presión y volumen leídos
para llevarlos a los verdaderos valores de presión y volumen que se tendrían si el mol de gas se
comportara a la temperatura T como ideal. Z se conoce como factor de supercompresibilidad, y
depende del tipo de gas y las condiciones de presión y temperatura a que se encuentra; cuando
éstas son bajas, próximas a las condiciones normales, Z se considera igual a uno.
2.5 Cromatografia
2.5.1 La cromatografía
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Figura (4)
Es la técnica para separar componentes de una mezcla, y su posterior análisis, basada en que las
distintas sustancias que forman los componentes de una mezcla se dejan arrastrar a diferentes
velocidades sobre un soporte. El soporte puede ser papel, un gas, otro líquido, etc. Es un método
físico de separación de componentes.
2.5.3.Cromatografia Ejemplos
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Las tintas de los rotuladores son una mezcla compuesta por algún disolvente (parte líquida de la
mezcla) y diferentes pigmentos. Algunos colores, como el negro, suelen ser mezcla de dos o tres
pigmentos diferentes. Para separar estos pigmentos podemos realizar una cromatografía. Luego
veremos como.
- Se suele usar para tomar pruebas de la escena de un crimen (el análisis de muestras de sangre o
de telas).
- Análisis de sangre después de la muerte o en vida para determinar los niveles de alcohol,
drogas o sustancias venenosas en el cuerpo.
- Para mirar los niveles de contaminación, por ejemplo, del agua o del aire.
- Para el estudio de mezclas complejas en cosas tales como alimentos, perfumes, petroquímica, y
producción farmacéutica.
- También puede ser fundamental para salvar millones de vidas. El mortal virus del Ébola, que
se ha cobrado más de 5.000 vidas desde su aparición a finales del año pasado, ha causado pánico
en los medios y en los países de Sierra Leona, Guinea y Liberia, en los que se ha limitado en
gran medida. A medida que los científicos tratan de combatir la enfermedad, la cromatografía se
ha revelado como muy útil para determinar qué anticuerpos son más eficaces en la neutralización
deÉbola.
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Dejamos que se mueva la mezcla por un soporte y los componentes se separan por que se
mueven a diferentes velocidades, debido a las diferentes fuerzas de adsorción que ejerce el
soporte sobrecadaelemento,así de fácil.
Si si, no nos hemos equivocado es adsorción, que puede confundirse con absorción pero no es lo
mismo. Vamos a explicarlo.
La absorción es cuando una sustancia se introduce en la estructura de otra. Ejemplo: una esponja
absorbe agua, entonces si cortamos la esponja en pedazos vamos a encontrar agua en todas partes
de la estructura de la esponja
¿Queda claro la diferencia? Pues ahora que ya sabemos lo que es la adsorción veamos otra
definición de cromatografía química:
La cromatografía quimica es una separación física de los componentes de una mezcla basado
en la adsorción selectiva de los componentes de la mezcla al moverse por un soporte.
Imaginemos el rotulador anterior, si pintamos sobre una tira de papel de filtro o secante con el
rotulador un poco más arriba de la base de la tira de papel (el papel será el soporte) y ahora lo
metemos en un recipiente con alcohol en la base del recipiente, el alcohol moja la base de la tira
de papel, asciende por las tiras de papel y al llegar a la tinta del rotulador que pintamos, disuelve
la tinta y sigue subiendo hasta provocar la separación de los pigmentos.
Esto se produce por las distintas velocidades a las que se mueven los pigmentos por el papel
cuando se mojan con el alcohol y se mueven. Abajo hay un video con ejemplo ya realizados para
que los puedas ver.
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Como vemos hay una fase fija que será la colocación de la mezcla en el papel y otra móvil que
será la subida del alcohol por el papel. La fase fija se hace con papel (sólido) y la móvil se hace
con un líquido, el alcohol. Más adelante explicaremos las fases cromatografías. Aquí tienes una
imagen del ejemplo de la tinta del rotulador.
Figura (5)
La cromatografía se utiliza tanto para lograr la separación de los componentes de una mezcla
como para medir la proporción de cada elemento en la mezcla.
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Aunque hay muchas y variadas técnicas cromatográficas, el objetivo de todas es separar las
sustancias que forman una mezcla y enviarlas secuencialmente a un detector para que las
determinar y cuantificar .
Todas se basan en el mismo fenómeno: permitir que las sustancias que forman una mezcla
entren en contacto con dos fases (un líquido y un gas, un sólido y un líquido, etc.). Una de las
fases es estática (no se mueve) y tenderá a retener las sustancias en mayor o menor grado; la
otra, fase móvil, tenderá a arrastrarlas. Cada sustancia química tiene distinta tendencia a ser
retenida y a ser arrastra. .
Según el tipo de interacción que se establece entre los componentes de la mezcla y la fase móvil
y estacionaria podemos distinguir entre .
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Capítulo 3. Método
Se efectúa cuando se desea describir, en todos sus componentes principales, una realidad
Es el factor cambiable dentro del estudio cuyo comportamiento termina siendo afectado por
los factores que el experimentador manipula. De ahí su nombre, ya que “depende” de los
cambios hechos a la variable independiente
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Capítulo 5. Conclusiones
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Referencias
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Apéndice
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