Cinética Me A51

Control y pauta Nº1 2.012 octubre viernes 7.

1.- Determinar el orden de la reacción cuando :

a) al duplicar la concentración del reactante la rapidez se triplica,
b) al triplicar la concentración del reactante la rapidez se duplica.
La ecuación cinética es : rA = k∙[A]n
a) => 3∙rA = k ∙ 2n ∙ [A]n => 3 = 2n => ln(3) = n∙ln(2)
=> n = 1,58
b) => 2∙rA = k∙3n∙[A]n => 2 = 3n => ln(2) = n∙ln(3)
=> n = 0,631

2.- Para una reacción, de orden dos con respecto a A, su rapidez es 1,62∙10-2 M∙s-1 cuando [A]
es 0,20 M.
2.1.- Calcular la constante cinética.
2.2.- Calcular la rapidez de la reacción si [A] es 0,025 M.
La ecuación cinética es : rA = k∙[A]2
2.1.- => 1,62∙10-2 (M∙s-1) = k () ∙ 0,202 (M2) => k = 0,405 (M∙s)-1.
2.2.- rA = 0,405∙[A]2 => rA = 0,405∙0,0252 => rA = 2,53∙10-4 (M∙s-1)

3.- Para una reacción del tipo A -> R, determinar el orden de la reacción y la constante cinética
dados los siguientes datos :
[A] 2 3 6
rA 75 450 1.200

La ecuación cinética es : rA = k∙[A]n.

Para tener un sistema de ecuaciones lineales debemos aplicar logaritmos.
Luego, tenemos : ln(rA) = ln(k) + n∙ln[A].
El ajuste por el método de los mínimos cuadrados permite determinar los coeficientes de
la ecuación lineal, tal que :
a0 = ln(k) => k = exp(a0) y a1 = n
Entonces los datos requeridos son :
ln[A] ln(rA) (ln[A])2 ln[A]∙ln(rA)
0,693 4,317 0,480 2,99
1,099 6,109 1,207 6,71
1,792 7,090 3,210 12,7
 = 3,58 17,5 4,90 22,4

Por lo tanto el sistema de ecuaciones lineales resultante es :

3∙a0 + 3,58∙a0 = 17,5
3,58∙a0 + 4,90∙a0 = 22,4
=> k = exp(a0) = 19,4 y n = a1 = 2,40

4.- La reacción A -> R es completa en 20 h si la temperatura es 20°C, si la temperatura au-

menta a 30°C la reacción se completa en 12 h. ¿En cuánto tiempo se completa la reacción a una
temperatura de 50°C?
La ecuación cinética (en términos de diferencias finitas) es : rA = -[A]/t = k∙[A]n
 Luego : -[A] = k∙[A]n∙t
=> -[A] = k20∙[A]n∙20 y -[A] = k30∙[A]n∙12
=> 1 = (k20∙20)/(k30∙12)
=> k30/k20 = exp{(-Ea/R)∙[1/303 - 1/293]} = 20/12
Aplicando logaritmos : (-Ea/R)∙[- 10/(303*293)]} = ln(5/3)
=> -Ea/R = - 4.535 (K)
Para la temperatura de 50°C tenemos : 1 = (k20∙20)/(k50∙t)
=> t = (k20/k50)∙20
Pero : k20/k50 = exp{(-Ea/R)∙30/(323*293)}
=> k20/k50 = 0,238
=> t = 4,75 h = 4 h 45 min.

5.- Para la reacción A + B -> 2∙R se logra disminuir su energía de activación de 180 kJ∙mol-1 a
60 kJ∙mol-1 cuando se usa un catalizador de platino. Determinar el factor en que aumenta la
rapidez de la reacción a 600 K si se usa el catalizador de platino.
Las expresiones para las constantes cinéticas sin catalizador y con catalizador respecti-
vamente son : ksc = A0∙exp{-Ea,sc/(R∙T)} y kcc = A0∙exp{-Ea,cc/(R∙T)}
=> kcc/ksc = exp{(-1/R∙T)∙(Ea,cc - Ea,sc)}
=> kcc/ksc = exp{(-1/8,314∙600)∙(60.000 - 180.000)}
=> kcc/ksc = 2,8∙1010.

6.- ¿De qué depende la sensibilidad de una reacción química con respecto a la temperatura?
Explique.
Un cambio en la energía de activación con la temperatura indica un cambio en el meca-
nismo controlante de la reacción. Un aumento de Ea señala que el mecanismo ha cambiado a un
camino alternativo o paralelo (pues un aumento de Ea muestra una reacción más sensible a la
temperatura).

Indicación :
En todos los resultados colocar las unidades de éstos cuando corresponda.
R = 8,314 J∙(mol∙K)-1