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Artículo arbitrado
Método para elaborar una envolvente de fases para mezclas multi-

componente optimizando la solución en la cercanía del punto crítico
Ing. Héctor Erick Gallardo Ferrera

M. en I. Alfredo León García
Dr. Fernando Samaniego Verduzco
UNAM
Información del artículo: Recibido: enero 2013–aceptado: noviembre 2013
Resumen
En este trabajo se discute una metodología para la construcción completa de una envolvente de fases vapor-líquido de
manera estable y precisa mediante una modificación al método de Newton-Raphson (N-R). Se presentan algunos casos
para la validación de este método, utilizando para ello un algoritmo computacional desarrollado en este estudio para
simplificar los cálculos y facilitar el análisis.
Palabras clave: Equilibrio de fases de fluidos, envolvente de fases, constantes de equilibrio, cálculos flash, cálculos de
equilibrio en las cercanías al punto crítico.
A phase envelope constructing method for multi-component mixtures by

optimizing the solution near the critical point
Abstract
This work discusses a stable and accurate methodology for constructing a complete vapor-liquid phase envelope with a
modified Newton-Raphson (N-R) method. Some cases are presented for the validation of the method, for which a computer
algorithm was developed to simplify the calculations and facilitate the analysis.
Keywords: Fluid phase equilibria, liquid-vapor phase envelope, K-values, equilibrium constants, flash calculations, near
critical point equilibrium calculations.
Introducción el cual es esencial para determinar el tipo de yacimiento al

que corresponde el campo en estudio.
Conocer el comportamiento de las fases de los fluidos
petroleros es indispensable para poder llevar a cabo Para obtener estas envolventes de fase es necesario
diversas actividades en la industria, como el diseño de realizar mediciones costosas de laboratorio, empleando
instalaciones de producción, la estimación de los volúmenes equipos para la realización de experimentos de presión–
originales de hidrocarburos en un campo, o la simulación volumen–temperatura (PVT)2. Aunado a esto, dado que
del comportamiento de los yacimientos, por mencionar la explotación de un campo petrolero se realiza mediante
algunas1. Por ello, al ingeniero petrolero le resulta de gran la extracción de hidrocarburos, los resultados obtenidos
interés contar con un diagrama presión – temperatura (p – T) en el laboratorio serán estrictamente válidos mientras se
representativo de los fluidos que existen en un yacimiento, conserve la composición de la mezcla utilizada para las
VOL. 53 No. 11, NOVIEMBRE 2013 · ISSN 0185-3899 Ingeniería Petrolera | 667
Método para elaborar una envolvente de fases para mezclas multi-componente optimizando la solución en la cercanía del punto crítico,
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mediciones. En la práctica, esto únicamente se cumple robustos7. Otra manera de resolver estos problemas se
en los yacimientos de gas y en los de aceite bajo- encuentra, para métodos iterativos de una sola variable, al
saturado, ya que al emerger una nueva fase en la mezcla reducir el tamaño del paso de la variable independiente en
de hidrocarburos, la otra comenzará a experimentar un las cercanías al punto crítico.
proceso de empobrecimiento que ocasiona cambios en la
composición de los fluidos del yacimiento1. Sin embargo, de acuerdo a la complejidad de la mezcla
analizada, al utilizar el método de N-R es común encontrar
Dadas las herramientas de cómputo actuales (una vez que los errores de convergencia persisten pese al tamaño
que se cuenta con los resultados de un experimento del paso elegido. Esto se debe a la inestabilidad numérica
PVT representativo de los fluidos de los hidrocarburos que puede presentarse en la función derivada utilizada por
del yacimiento3, 4), es posible, partiendo del análisis el método. Adicionalmente, este el método de N-R requiere
composicional de los fluidos y caracterizando a la fracción de una correcta inicialización de los paramétros.
C7+, resolver las ecuaciones de equilibrio termodinámico y
generar las envolventes p – T. Como una alternativa adicional, partiendo del análisis del
comportamiento de las constantes de equilibrio a lo largo
Este trabajo presenta una modificación al método de N-R de la trayectoria descrita por el proceso, se propone el uso
de una variable para el cálculo del equilibrio de fases en la de una función derivada más estable.
vecindad del punto crítico, misma que está basada en el
comportamiento de las constantes de equilibrio y la relación Para facilitar los cálculos requeridos, se desarrolló una
entre las fugacidades de los componentes. Otro objetivo es aplicación capaz de calcular la envolvente de fases de una
mostrar algunas expresiones requeridas para calcular la mezcla mediante las EDEC’s de Soave–Redlich–Kwong (SRK)
función derivada del método. y Peng–Robinson (PR), empleándose los coeficientes de
interacción binaria y de traslación volumétrica reportados
por Whitson y Brulé4.
Planteamiento del problema
Se han presentado diversas metodologías en la literatura Análisis del problema

para la construcción de envolventes de fases mediante el
uso de Ecuaciones de Estado Cúbicas (EDEC’s)5, 6, 7. 8. No Usualmente el comportamiento de las constantes
obstante, los cálculos de equilibrio líquido–vapor para de equilibrio se realiza graficándolas en escala doble
mezclas multi-componentes suelen presentar dificultades logarítmica contra la presión (considerando para ello una
en las regiones cercanas al punto crítico, debido a la temperatura constante), como se muestra en la Figura
dificultad para discernir entre una solución única4, 5, 7, 9. 1. Este gráfico permite identificar dos características
notorias: ( 1 ) Que a bajas presiones la pendiente de
Para corregir los problemas de convergencia en las regiones las curvas es aproximadamente menos uno, y ( 2 ) que
críticas y retrógradas, es común utilizar métodos iterativos conforme la presión incrementa las constantes tienden a
multi-variables, los cuales generan algoritmos de solución converger a la unidad.
Figura 1. Comportamiento de
algunas constantes de equilibrio
determinadas a 780°R para un
sistema de hidrocarburos.
668 | Ingeniería Petrolera VOL. 53 No. 11, NOVIEMBRE 2013 · ISSN 0185-3899
Ing. Héctor Erick Gallardo Ferrera, M. en I. Alfredo León García, Dr. Fernando Samaniego Verduzco
En realidad, las constantes de equilibrio sólo convergen si la construcción de un diagrama de fases se inician a
la temperatura corresponde a la del punto crítico, pues la condiciones de baja presión y temperatura y se terminan
composición de las fases del sistema a estas condiciones en el punto crítico, por lo que las constantes de equilibrio
es la misma; en otro caso, cuando la temperatura no convergen a la unidad.
corresponde a la del estado crítico de la mezcla, es imposible
que las curvas converjan a una presión. Las Figuras 2a y 2b muestran las gráficas para las constantes
de equilibrio a lo largo de la curva de burbujeo de una
En la construcción de un diagrama de fases, los cálculos envolvente, mientras que las Figuras 3a y 3b las presentan
realizados para determinar las condiciones de equilibrio a través de la curva de rocío; puede observarse que, no
de una mezcla no representan un proceso isotérmico. obstante el efecto de la región retrograda, las constantes
El objetivo en este caso es determinar las condiciones convergen en el punto crítico, y en su vecindad (región
a las que existe una cierta cantidad de moles en estado crítica en adelante), las constantes se encuentran muy
líquido y gaseoso. Usualmente los cálculos flash para próximas entre sí.
Metodología de cálculo
Partiendo de la composición molar de un mol de la mezcla (z1 , z2 , …, zn), constituida de 1 - F moles de composición
(x1 , x2 , … , xn) en una fase l (líquido) y F moles de composición (y1 , y2 , …, yn) en una fase v (vapor), las siguientes
expresiones deben ser satisfechas a condiciones de equilibrio de presión y temperatura 5:
(1)
(2)
(3)
(4)
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Figura 2. Comportamiento de las constantes de equilibrio para la mezcla 2A en la curva de

burbujeo respecto a: a. la temperatura y b. la presión.
El proceso descrito por las Ecs. 1–4 puede expresarse como una combinación lineal de las Ecs. 3 y 4, en función de las
variables de iteración y las restricciones establecidas para cada solución:
(5)
(6)
donde ∝ es el vector de variables dependientes, cuya solución describe un punto de la envolvente, y β a las especificaciones:
(7)
(8)
La Ec. 6 usualmente es referida como la ecuación de Rachford–Rice.
Figura 3. Comportamiento de las constantes de equilibrio para la mezcla 2A en la curva de rocío

respecto a: a. la temperatura y b. la presión.
Simplificando la problemática anterior para, obtener únicamente la curva de los puntos de burbuja (cuando F = 0), se tiene que
(9)
y para la de los puntos de rocío (cuando F = 1), se tiene que
(10)
Para obtener una solución particular, debe agregarse una ecuación de restricción en términos de las variables independientes
(11)
y proponer una estimación inicial ∝(m) del vector solución.
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Partiendo del método iterativo de N-R, se plantea que una mejor estimación del vector solución ∝(m+1) se obtiene por medio
de la Ec. 12:
(12)
donde J es la matriz Jacobiana en ∝(m) .
Para asegurar la estabilidad del algoritmo de Michelsen debe usarse la función derivada de mayor magnitud en la iteración,
es decir, aquella presente la mayor variación respecto a las variables de presión o temperatura.
Esta metodología puede simplificarse para un algoritmo de iteración de una variable mediante la pendiente adimensional de
la envolvente:
(13)
De acuerdo al criterio establecido por Ziervogel y Poling, se asegura que en los cálculos de las presiones de burbuja o de rocío
la mayor variación de la función objetivo se tiene respecto a la presión cuando σ<2, y cuando σ>20 los cambios mayores
se presentan con respecto a la temperatura. Entonces, la Ec. 12 puede simplificarse para resolver un algoritmo de una sola
variable en la forma siguiente:
(14)
en el que la variable de iteración θ es la presión o temperatura que queda libre de la restricción en la Ec. 11. Así, las ecuaciones
requeridas para obtener una solución en el punto de burbuja son las siguientes:
(15)
(16)
y para las soluciones en el punto de rocío,
(17)
(18)
Los valores de dKi /dθ pueden obtenerse de manera analítica Se recomienda iniciar el proceso de construcción de la
de las definiciones de las fugacidades para cada EDEC, o de envolvente a condiciones de presión y temperatura bajas,
forma numérica mediante diferencias finitas centradas. donde el método es más estable y converge rápidamente
Aquí debe señalarse que, si bien pueden utilizarse métodos a la solución. Además, dado que a estas condiciones
progresivos o regresivos para obtener el valor de la derivada el comportamiento de las constantes de equilibrio es
de manera numérica, por la inestabilidad asociada no se semejante al ideal, una buena aproximación para el
recomienda su uso para estos problemas. valor inicial requerido por el algoritmo puede obtenerse
mediante la correlación de Wilson1, 3, 5, 6, 7, 10. Además, dado
En el Apéndice A se discute un procedimiento de cálculo el comportamiento suave de las curvas, se aproxima el
para la derivada dKi /dθ; el Apéndice B incluye las vector de soluciones en cada nuevo ciclo iterativo con los
expresiones requeridas para obtener las derivadas analíticas resultados de los cálculos previos.
de la EDEC de SRK (EDEC utilizada durante el análisis del
trabajo de Ziervogel y Poling); y el Apéndice C describe un
algoritmo para el cálculo numérico de la derivada dKi /dθ Descripción del proceso
por diferencias finitas centrales.
Para calcular una envolvente de fase, se estableció como
La convergencia local del método elegido depende de la variable de iteración inicial a la presión en los cálculos para
elección correcta de la variable a iterar y de la calidad de la curva de burbujeo, y a la temperatura para los puntos de
la estimación inicial del vector de variables dependientes, rocío. La aplicación incluyó rutinas para el cálculo analítico
∝(0), por lo que debe analizarse el comportamiento de la y numérico de las funciones derivadas. La tolerancia se
pendiente adimensional de la envolvente p – T previo a cada definió de 1 × 10-10 lejos del punto crítico, disminuyendo a
nuevo cálculo. 1 × 10-5 en la región crítica.
La cercanía a la región crítica se determinó en función de los valores de los factores de compresibilidad Z de las fases líquida
y vapor, como:
(19)
donde, las vecindades al punto crítico se ubicaron cuando ϖ puros (utilizados para probar el programa), como se muestra
tuviera valores menores o iguales a 0.2. Este criterio parte en la Figura 4.
del análisis del comportamiento de fases para componentes
Figura 4. Envolvente de fase p – Z del n-octano en escala semi-logarítmica, y diagrama de la

presión de vapor.
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El paso de la variable independiente se fijó –en función de valores obtenidos del proceso de iteración como
ϖ – en una unidad (psia o °R según el caso), disminuyendo nuevo supuesto.
hasta 0.5 unidades en la región crítica. Las coordenadas del
punto crítico se encuentran mediante la intersección de las 6. Calcular la composición de las fases ( x e y).
curvas de rocío y burbuja.
7. Calcular los factores de compresibilidad (Z) y
El algoritmo de cálculo puede resumirse en los siguientes fugacidades de las fases mediante una EDEC. Los
pasos: factores de compresibilidad de cada fase deberán
seleccionarse de acuerdo a los criterios de mínima
1. Determinar la región de cálculo (ϖ, iniciar con un energía libre de Gibbs.
valor lejano a 0).
8. Calcular la función objetivo del método de N-R y la
2. Calcular al menos seis puntos mediante un método función derivada. En la región crítica (ϖ ≤ 0.2), usar
de substitución sucesiva para comenzar con un la función derivada propuesta.
buen estimado para el algoritmo de N-R.
9. Evaluar la convergencia. Si no converge obtener
3. Elegir la variable de iteración para el método de ki m+1 e iterar con θm+1 desde 4 con θm=θ(m+1) .
N-R mediante la pendiente adimensional. Si σ < 2
usar a la presión, y si σ < 20 a la temperatura.
Resultados
4. Establecer las condiciones flash, fijando un valor
para la variable independiente (τ), y proponiendo Al computar los datos con la metodología descrita para las
uno para la variable de iteración (θm). mezclas multi-componente listadas en la Tabla 1; las mezclas
más complejas mostraron inestabilidades que dificultaban
5. Proponer un valor para las constantes de la convergencia del método en la región crítica de la
equilibrio de los componentes de la mezcla. Para envolvente. Las propiedades críticas y el factor acéntrico de
el primer cálculo puede utilizarse la correlación la fracción C7+ utilizadas para los cálculos de las mezclas 2A a
de Wilson y posteriormente se usan los últimos 4 se muestran en la Tabla 2.
Tabla 1. Composiciones de los sistemas multi–componente estudiados.
Mezcla (fracciones molares)

Componente
1 2A – 2B 3 4
N2 0.01320 0.00340 0.00230
CO2 0.01640 0.02150 0.02446
H2S 0.00260 0.00700 0.00893
C1 0.29580 0.30840 0.34029
C2 0.08630 0.09850 0.11138
C3 0.20000 0.06370 0.07050 0.07565
i-C4 0.10000 0.01180 0.01330 0.01313
n-C4 0.15000 0.03070 0.03600 0.03756
i-C5 0.01600 0.01310 0.01326
n-C5 0.55000 0.02170 0.01970 0.01838
n-C6 0.02890 0.03640 0.03010
n-C7+ 0.41290 0.37220 0.32456
Tabla 2. Propiedades del pseudo–componente C7+.
Mezcla
Propiedad
2A 2B 3 4
pc [psia] 426.40 215.76 550.54 548.43
Tc [°R] 986.40 1248.8 1141.2 1119.6
ω 0.3900 0.2960 0.2915 0.2676
De acuerdo a la metodología de Ziervogel y Poling, se algoritmo; no obstante, los problemas de convergencia

disminuyó el paso de la variable independiente en la región persistieron en mezclas cuyas composiciones incluían
crítica hasta 0.01 unidades, además, se modificaron los componentes no hidrocarburos. La Figura 5 muestra el
criterios de ω, ampliando la ventana crítica para evitar intento realizado para obtener la envolvente de la mezcla
inestabilidades debidas a la propagación de errores en el dos con un paso de 0.01 unidades.
Figura 5. Intento de cálculo de la envolvente de la mezcla 2A con el algoritmo de

Ziervogel y Poling y paso en la variable independiente de 0.01 unidades,
(EDEC PR).
Para resolver la problemática se modificó el método de de la función derivada al hacer los cálculos se observaba
N-R de acuerdo al comportamiento de las constantes de en aquellos componentes cuya relación de fugacidades
equilibrio discutido en la región crítica. normalizada era menor. Esto relaciona la variación de la
derivada con la afinidad de un componente por alguna de
Se observó que la pendiente de las curvas en la región crítica las dos fases.
era similar entre los componentes, y que la mayor variación
Con base en lo anterior, se plantea que en los cálculos de la curva de burbuja en la región crítica:
(20)
p.p.667-682
Y para los cálculos de los puntos de rocío:
(21)
Donde el subíndice ψ hace referencia al componente con la menor relación de fugacidades normalizada, que puede obtenerse
cuando la fracción de vapor en la mezcla es menor a 0.5 o igual como:
(22)
Y cuando es mayor 0.5 como:
(23)
La Figura 6a muestra los resultados obtenidos al incluir considerar válido el procedimiento de cálculo, los valores
las Ecs. 20 – 23 en la aplicación desarrollada y usando la computados mediante la aplicación desarrollada y el
ecuación de P–R, y la Figura 6b muestra los resultados programa comercial deben ser los mismos.
obtenidos mediante el uso de un paquete comercial. Para
Figura 6 a. Diagramas de fases de la mezcla

2A a calculado mediante la aplicación
desarrollada y b. mediante una aplicación
comercial (EDEC PR).
La composición 2B, cuya envolvente es presentada en Los diagramas de las mezclas 1, 3 y 4 (obtenidos mediante
la Figura 7, se incluye para resaltar la importancia de la EDEC de SRK) se muestran en las Figuras 8a, 8b y 8c
caracterizar al pseudo–componente C7+. Al comparar respectivamente. Las propiedades críticas de dichas
las Figuras 7 y 8 puede observarse la manera en que los envolventes se reportan en la Figura 8d.
parámetros utilizados afectan la solución obtenida.
Figura 7. Envolvente de fase de la mezcla 2B (EDEC PR).
Figura 8. Diagrama de fase p–T

de: a. mezcla 1, b. mezcla 3 y
c. mezcla 4 (EDEC SRK).; y d.
condiciones críticas de todas las
mezclas estudiadas.
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Conclusiones Símbolos griegos
Se presentó una modificación al método de Newton– α vector de variables dependientes, Ec.7

Raphson para calcular el equilibrio de las fases en la β vector de especificaciones, Ec.8
región crítica, que permite la construcción completa de la ε coeficiente de interacción binario
envolvente.
δ vector de restricciones
El algoritmo presentado parte del análisis del
θ variable de iteración
comportamiento de las constantes de equilibrio ϖ parámetro de cercanía al punto crítico
en la región crítica de la mezcla, considerando una σ pendiente adimensional de la envolvente p – T
simplificación importante en los cálculos al tomar la ϕ coeficiente de fugacidad
función derivada del componente cuya relación de
fugacidad normalizada sea la menor.
χ relación de fugacidades
ψ componente con la menor relación de fugacidades
Se disminuyó el tiempo de cálculo respecto a la normalizada
metodología de Ziervogel–Polling, al poder utilizar pasos ω factor acéntrico
mayores de la variable independiente en la región crítica
con la función propuesta. Subíndices
Es conveniente utilizar un algoritmo de substitución sucesiva
i número de componentes
para obtener los primeros puntos de la envolvente.
mix mezcla
Nomenclatura Superíndices
F fracción de la fase v m nivel de iteración

fi fugacidad del componente i
gi vector objetivo Referencias
J matriz Jacobiana
1. Kaliappan, C.S. y Rowe Jr., A.M. 1971. Calculation
Ki constante de equilibrio para el componente of Pressure–Temperature Phase Envelopes of
l fase líquida Multicomponent Systems. SPE J. 11 (3): 243-251.
SPE–2885–PA. http://dx.doi.org/10.2118/2885-PA.
n número de componentes en la mezcla, número de
moles
2. Michelsen, M.L. 1980. Calculation of Phase
p presión Envelopes and Critical Points for Multicomponent
Pc punto crítico Mixtures. Fluid Phase Equilib. 4 (1-2): 1-10. http://
dx.doi.org/10.1016/0378-3812(80)80001-X.
Pcr punto cricondenbárico
T temperatura 3. Pedersen, K.S. y Christensen, P.L. 2007. Phase
Tcr punto cricondentérmico Behavior of Petroleum Reservoir Fluids. Boca Raton,
Florida: CRC Press/Taylor and Francis.
v fase vapor
xi fracción molar i, fase líquida 4. Redlich, O. y Kwong, J.N.S. 1949. On the
yi fracción molar i, fase vapor Thermodynamics of Solutions. V. An Equation
of State. Fugacities of Gaseous Solutions. Chem.
zi fracción molar total i
Rev. 44 (1): 233-244. http://dx.doi.org/10.1021/
cr60137a013. http://dx.doi.org/10.2118/12634-MS.
5. Samaniego–V., F., Bashbush B., J.L., León G., A., et 8. Whitson, C.H. y Brulé, M.R. 2000. Phase Behavior,
al. 2004. On the Validation of PVT Compositional Monograph, Vol. 20. Richardson, Texas: Monograph
Laboratory Experiments. Artículo SPE 91505, Series, SPE.
presentado en SPE Annual Technical Conference
and Exhibition, Houston, Texas, EUA, septiembre 9. Whitson, C.H. y Michelsen, M.L. 1989. The Negative
26–29. http://dx.doi.org/10.2118/91505-MS. Flash. Fluid Phase Equlib. 53: 51-71. http://dx.doi.
org/10.1016/0378-3812(89)80072-X.
6. Standing, M.B. 1977. Volumetric and Phase Behavior
of Oil Field Hydrocarbon Systems. Richardson, Texas: 10. Ziervogel, R.G. y Poling, B. E. 1983. A Simple
SPE. Method for Constructing Phase Envelopes
for Multicomponent Mixtures. Fluid Phase
7. Whitson, C.H. 1984. Critical Properties Estimation Equilib. 11 (2): 127-135. http://dx.doi.
from an Equation of State. Artículo SPE 12634, org/10.1016/0378-3812(83)80053-3.
presentado en SPE on Enhanced Oil Recovery
Symposium, Tulsa, Oklahoma, EUA, abril 15–18.
Apéndice A. Obtención de la función dki/ dθ
Partiendo de la definición de la fugacidad, una vez que el sistema ha alcanzado condiciones de equilibrio termodinámico, se
tiene que:
(A-1)
Por lo que al obtener la derivada del logaritmo natural de Ki se tiene que:
(A-2)
Lo que al despejar dKi /dθ, e incluyendo a la Ec. A-1, se llega a:
(A-3)
Donde ∂(ln ϕ i )/∂θ puede determinarse analítica o numéricamente.
Analíticamente las derivadas se obtienen por medir de las definiciones de las EDEC, como se ejemplifica en el Apéndice B.
Numéricamente, las derivadas pueden determinarse con el algoritmo del Apéndice C.
p.p.667-682
Apéndice B. Derivadas analíticas de los coeficientes de fugacidad para la EDEC de SRK
Considerando una regla de mezclado aleatoria, y partiendo de la definición de la fugacidad:
(B-1)
Al substituir los parámetros de su EDEC, Soave obtuvo la siguiente expresión general para la fugacidad:
(B-2)
Donde A, B, a y b son los parámetros de la ecuación de estado de SRK.
Los coeficientes de la ecuación dependerán de la fase estudiada, así como la fracción mol X usada para los cálculos, por lo
que para l será x y para v será y de cada componente.
Las derivadas respecto a la presión de la Ec. A-3 se obtienen como:
(B-3)
Donde,
(B-4)
Por otro lado, las derivadas respecto a la temperatura se calculan como:
(B-5)
Donde,
(B-6)
(B-7)
(B-8)
(B-9)
Apéndice C. Derivadas numéricas de los coeficientes de fugacidad
La ventaja de utilizar un método numérico para calcular las derivadas de los coeficientes de fugacidad es justamente su
generalidad, ya que no se requiere de un algoritmo particular para cada una de las combinaciones de las EDEC y reglas de
mezclado posibles; no obstante, su uso también requiere de mayores recursos.
El cálculo numérico de la derivada de los coeficientes de fugacidad puede hacerse, para un esquema explícito, partiendo de
la siguiente expresión:
(C-1)
Y asumiendo que la función es continua y derivable en el intervalo de interés, la derivada del término derecho de la igualdad
puede aproximarse mediante el método de diferencias finitas centradas como:
(C-2)
Donde ∆θ es el paso de la variable dependiente utilizado para la aproximación. Si el tamaño de ∆θ es tal que O(∆θ)→0, la Ec.
C-1 resulta en:
(C-3)
p.p.667-682
Por lo que para calcular la derivada se deben seguir los i. Los coeficientes de fugacidad progresivos Φi (θ + ∆θ);
siguientes pasos: y
ii. Los coeficientes de fugacidad retrógrados Φi (θ - ∆θ).
1. Hacer los cálculos de equilibrio de fases para
conocer los coeficientes de fugacidad Φi(θ) a las 3. Resolver la Ec. C-4.
condiciones de presión y temperatura fijadas por
el ciclo iterativo. Pese a que es posible aproximar directamente a la Ec. C-1, la
Ec. C-4 es más estable, pues dicha aproximación envuelve la
2. Fijando la variable independiente, dado un ∆θ (se evaluación de tres funciones: Φi (θ + ∆θ), Φi (θ), y Φi (θ - ∆θ)
recomienda de dos unidades) hacer los cálculos de como se esquematiza en la Figura 9.
equilibrio termodinámico para determinar:
Figura 9. Valores necesarios para el esquema de diferencias centrales descrito.
Semblanza de los autores

Ing. Héctor Erick Gallardo Ferrera
Ingeniero Petrolero egresado de la Facultad de Ingeniería de la UNAM en 2012, institución donde se ha desempeñado
como profesor de las asignaturas de Simulación de Yacimientos y Comportamiento de Yacimientos; Auxiliar de
Laboratorio de Mecánica, y miembro del Comité de Revisión de Planes de Estudio. Sus intereses incluyen el estudio
del comportamiento PVT y dinámico de los fluidos petroleros.
M. en I. Alfredo León García
Ingeniero Petrolero egresado de la ESIA del IPN en 1978, obtuvo el grado de Maestro en Ingeniería Petrolera en la FI de
la UNAM en 1993. Su experiencia incluye las áreas de comportamiento volumétrico y de fases de los fluidos petroleros,
recuperación secundaria y mejorada, y simulación de yacimientos. Actualmente se desempeña como profesor de la
asignatura de Físico-química y Termodinámica de los Hidrocarburos.
Dr. Fernando Samaniego Verduzco
Ingeniero Petrolero y Maestro en Ingeniería Petrolera por parte de la UNAM, y Doctor en Ingeniería Petrolera por la
Universidad de Stanford. Su vida profesional se ha centrado en los problemas relacionados a las diversas áreas de la
explotación de petróleo en México. Actualmente labora en la UNAM como profesor titular de la División de Postgrado
de la Facultad de Ingeniería.

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Método para elaborar una envolvente de fases para mezclas multi-

Ing. Héctor Erick Gallardo Ferrera

Información del artículo: Recibido: enero 2013–aceptado: noviembre 2013

A phase envelope constructing method for multi-component mixtures by

Introducción el cual es esencial para determinar el tipo de yacimiento al

Se han presentado diversas metodologías en la literatura Análisis del problema

Figura 2. Comportamiento de las constantes de equilibrio para la mezcla 2A en la curva de

La Ec. 6 usualmente es referida como la ecuación de Rachford–Rice.

Figura 3. Comportamiento de las constantes de equilibrio para la mezcla 2A en la curva de rocío

y para la de los puntos de rocío (cuando F = 1), se tiene que

y proponer una estimación inicial ∝(m) del vector solución.

donde J es la matriz Jacobiana en ∝(m) .

y para las soluciones en el punto de rocío,

Figura 4. Envolvente de fase p – Z del n-octano en escala semi-logarítmica, y diagrama de la

Tabla 1. Composiciones de los sistemas multi–componente estudiados.

Mezcla (fracciones molares)

Tabla 2. Propiedades del pseudo–componente C7+.

De acuerdo a la metodología de Ziervogel y Poling, se algoritmo; no obstante, los problemas de convergencia

Figura 5. Intento de cálculo de la envolvente de la mezcla 2A con el algoritmo de

Y para los cálculos de los puntos de rocío:

Y cuando es mayor 0.5 como:

Figura 6 a. Diagramas de fases de la mezcla

Figura 7. Envolvente de fase de la mezcla 2B (EDEC PR).

Figura 8. Diagrama de fase p–T

Conclusiones Símbolos griegos

Se presentó una modificación al método de Newton– α vector de variables dependientes, Ec.7

F fracción de la fase v m nivel de iteración

Apéndice A. Obtención de la función dki/ dθ

Por lo que al obtener la derivada del logaritmo natural de Ki se tiene que:

Lo que al despejar dKi /dθ, e incluyendo a la Ec. A-1, se llega a:

Donde ∂(ln ϕ i )/∂θ puede determinarse analítica o numéricamente.

Apéndice B. Derivadas analíticas de los coeficientes de fugacidad para la EDEC de SRK

Considerando una regla de mezclado aleatoria, y partiendo de la definición de la fugacidad:

Donde A, B, a y b son los parámetros de la ecuación de estado de SRK.

Las derivadas respecto a la presión de la Ec. A-3 se obtienen como:

Por otro lado, las derivadas respecto a la temperatura se calculan como:

Apéndice C. Derivadas numéricas de los coeficientes de fugacidad

Figura 9. Valores necesarios para el esquema de diferencias centrales descrito.

Semblanza de los autores

M. en I. Alfredo León García

Dr. Fernando Samaniego Verduzco

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