Las Propiedades del

Gas y el Petróleo
Estudios PVT
 Lic. Marcelo A. CrottiDiagramas P-T.

Sistemas de un solo componente

En la Fig. 1 se muestra un diagrama de fases típico para equilibrios Líquido-
Vapor. En base a las variables representadas en ambos ejes de coordenadas,
este diagrama suele designarse como diagrama P-T (Presión-Temperatura). El
caso graficado representa la situación habitual para el equilibrio de fases de un
componente puro (Sistema de un solo componente). Por lo tanto las
conclusiones alcanzadas son aplicables al metano puro, al agua pura, al
benceno puro o a cualquier otro compuesto individual.

Fig. 1: Diagrama P-T, para un sólo componente

En este diagrama se suelen marcar algunas zonas y puntos característicos:
ü La curva que termina en el punto "1" une los puntos de presión y
temperatura en los que pueden coexistir la fase líquida y la fase gaseosa.
ü El punto identificado como "1" hace referencia a lo que se conoce como
punto crítico del sistema. Representa la máxima temperatura y la máxima
presión a la que pueden coexistir Gas y Líquido.
ü Las "zonas" identificadas con las letras "L" y "G" representan las áreas de
este diagrama en que el sistema se encuentra como Gas o cómo Líquido.
Algunas conclusiones simples derivadas de este diagrama son las siguientes.
1. Se observa que una vez fijada la temperatura, existe una sola presión de
coexistencia entre las dos fases. A presiones mayores a ésta, todo el
sistema se encuentra en fase líquida. Y a presiones menores todo el
sistema se encuentra en fase gaseosa. Algunos autores prefieren llamar
Vapor a la fase gaseosa cuando se encuentra a temperaturas inferiores a
la temperatura crítica (donde se puede generar líquido mediante una
compresión isotérmica). Por razones que se explicitarán en los próximos
párrafos, este tipo de denominaciones tiende a oscurecer detalles mucho
más significativos.
2. Cuando se varía , en forma isotérmica, la presión de un fluido que se
encuentra a temperaturas superiores a la temperatura crítica, no se
 observan cambios de fase en el sistema, por mucho que se aumente o
disminuya la presión. Los gases permanentes (Nitrógeno, oxígeno, helio,
etc) son un ejemplo de este comportamiento a temperatura ambiente: No
es posible formar líquido mediante la compresión de estos gases a
temperatura ambiente.
3. Tampoco es posible separar una fase líquida por enfriamiento de un
fluido a presiones por encima de la presión crítica.
Sin embargo mediante un análisis más detallado de este diagrama pueden
obtenerse algunos resultados aparentemente sorprendentes.
Las Fig. 2 y 3 muestran dos caminos termodinámicos alternativos para llevar un
mismo sistema desde las condiciones correspondientes al punto "A" hasta las
condiciones del punto "Z".
ü En el camino esquematizado en la Fig. 2 se realiza una compresión
isotérmica, de modo que al cortar la curva de equilibrio Líquido-Vapor se
observa el cambio de fase en el sistema. De este modo parece natural
afirmar que, durante la compresión isotérmica, partiendo del gas "A" se
obtuvo el líquido "Z".
ü En el camino elegido en la Fig. 3 también se parte del punto "A" y se llega
al punto "Z", pero se recorre un camino que implica un calentamiento
isobárico (A-B), una compresión isotérmica (B-C), un enfriamiento
isobárico (C-D) y una expansión isotérmica (D-Z). Sin embargo, pese a
que se alcanza el mismo estado final, en ningún momento se produce un
cambio de fase.

Fig. 2: Camino Termodinámico Isotérmico Fig. 3: Camino Termodinámico Alternativo

Basados en la conclusión preliminar aportada por la Fig. 2, podríamos decir que
mediante el recorrido termodinámico de la Fig. 3 hemos transformado un gas en
líquido sin producir un cambio de fases.
Cabe aclarar que los equilibrios termodinámicos no registran la historia previa
del sistema. Una vez alcanzado el punto "Z" no hay manera de determinar si se
alcanzó a través del camino de la Fig. 2, el de la Fig. 3 o cualquier otro camino
posible. Si afirmamos que el punto "Z" corresponde al estado líquido, no importa
de que forma hemos alcanzado dicho punto.
Aparentemente hay algún tipo de paradoja o razonamiento engañoso en el
desarrollo previo, de modo que cabe preguntarse: Dónde está la falla del
razonamiento presentado?. Por un camino vemos formarse líquido y por el
otro no, y los productos finales son idénticos.
Y aunque parezca extraño no hay trucos en el desarrollo previo. La falla se
encuentra en la definición de Líquido y Gas que empleamos regularmente.
Por el camino de la Fig.2 afirmamos que el punto "Z" corresponde a un líquido
porque lo vimos formarse a expensas de la fase que estaba presente (en algún
momento comenzaron a formarse gotas más densas que su entorno, a partir del
fluido sometido a presión).
Sin embargo veremos que sólo es válido hablar de Líquido o de Gas cuando
ambos coexisten. En esos casos no hay dudas: el líquido es la fase más
densa. Pero cuando hay una sola fase presente, es conveniente hablar de fluido
monofásico para evitar errores conceptuales que pueden conducir a malas
interpretaciones en el comportamiento de los sistemas termodinámicos. De este
modo podemos afirmar que los puntos "A" y "Z" corresponden a fluidos
monofásicos de muy diferente densidad.
Y esto nos permite trabajar sin ambigüedades con las zonas de la curva
cercanas al punto crítico. En esta zona las densidades del gas y del líquido son
lo suficientemente cercanas como para que resulte difícil diferenciar ambas
fases excepto que coexistan en el mismo recipiente. En cualquier otro caso se
debe hablar de fluido monofásico y la eventual formación de gas o de líquido (a
partir de la otra fase) dependerá del camino termodinámico siguiente.
Y todo esto nos lleva a un concepto que es fundamental en la caracterización
del comportamiento de los reservorios de gas y petróleo: Un gas a alta presión
tiene propiedades muy cercanas a las de un líquido. Entre otros fenómenos
no habituales, esta característica conduce a la posibilidad de que un gas
disuelva líquidos.

Sistemas multi-componentes
Cuando se estudian los equilibrios Líquido-Vapor de sistemas formados por más
de un componente se obtienen diagramas P-T como el de la Fig. 4. En estos
casos, en vez de una línea de coexistencia de fases se obtiene una curva
cerrada denominada “campana”.
Es simple visualizar la razón por la que en sistemas de más de un componente
existe una amplia zona de co-existencia de gas y líquido: Si imaginamos una
mezcla por partes iguales (50% molar) de un componente liviano y un
componente pesado (menos volátil) podemos alcanzar la zona de co-existencia
gas-líquido desde dos extremos bien diferentes a la misma temperatura.
ü Por despresurización de una mezcla homogénea que, como ya vimos,
denominamos líquido pues al descomprimirla forma burbujas de gas.
ü Por compresión de una mezcla homogénea que denominamos gas pues
al comprimirla forma gotas de líquido.
En el primer caso (formación de gas a expensas de la mezcla global), cuando se
forman las primeras burbujas, su componente mayoritario es el componente
más volátil, mientras que el líquido mantiene, prácticamente, la composición
global inicial.
En el segundo caso (formación de líquido a expensas de la mezcla global),
cuando se forman las primeras gotas, su componente mayoritario es el
componente menos volátil, mientras que el gas mantiene, prácticamente, la
composición global inicial.
Por lo tanto tenemos dos composiciones bien diferenciadas de gas y líquido en
coexistencia a la misma temperatura. Y cada una alcanza el equilibrio a presión
diferente. Es fácil determinar que el primer equilibrio (descompresión del líquido)
se produce a mayor presión pues el líquido correspondiente tiene una
contribución del 50% del componente más liviano. Por esta razón su presión de
vapor debe ser mayor que la del líquido obtenido por el segundo camino
(compresión de gas) donde el líquido está formado mayoritariamente por el
componente menos volátil.
 Fig. 4: Diagrama P-T, para sistemas multi-componentes

Sin embargo esta co-existencia de gas y líquido en una amplia franja también
alcanza un límite:
ü Existe una determinada temperatura a partir de la cual no es posible
obtener gas y líquido en equilibrio. Esta temperatura se denomina
“Cricondenterm”.
ü Existe una determinada presión a partir de la cual no es posible obtener
gas y líquido en equilibrio. Esta presión se denomina “Cricondenbar”.
En general las líneas correspondientes a estas presiones y temperaturas límite
alcanzan la campana en puntos diferentes. Y, adicionalmente, ninguno de estos
puntos se asocia a lo que conocemos como Punto Crítico del sistema.
Esta definición también resulta aplicable a los sistemas de un solo componente.
De hecho, una rápida inspección de la Fig. 4 muestra que la definición de Punto
Crítico apta para un solo componente deja de tener aplicación en sistemas de
múltiples componentes. En estos casos se define:
ü Punto Crítico es aquél en que las propiedades del gas y del líquido
resultan indistinguibles.

Fenómenos Retrógrados
Debido a que el Punto Crítico es habitualmente un punto diferente a los límites
de presión y temperatura para la coexistencia de gas y líquido, se originan una
serie de fenómenos curiosos conocidos como “retrógrados”.
A continuación haremos una exposición simple que no sólo permite comprender
conceptualmente este fenómeno propio de los reservorios de gas y condensado
y casquetes de petróleos volátiles, sino que es aplicable a muchas situaciones
que involucran equilibrios de fases a altas presiones, tanto en estudios PVT de
laboratorio como en condiciones de reservorio.
Resumidamente, la "anomalía" de la condensación retrógrada se manifiesta en:
1. La condensación de líquido durante la expansión a temperatura constante
de un gas (Donde el fenómeno "normal" es la condensación durante la
compresión del gas).
2. La condensación de líquido durante el calentamiento a presión constante
de un gas (Donde el fenómeno "normal" es la condensación durante el
enfriamiento del gas).
Para introducir estos fenómenos no es necesario recurrir a los diagramas P-T
(donde la demostración es clara pero algunos conceptos físicos pueden quedar
ocultos). En realidad vamos a tratar de emplear al sentido común para mostrar
que la condensación retrógrada es un proceso "normal".
Cuando hay dos fases fluidas en un sistema, es muy fácil decidir cuál es el
líquido y cuál es el gas: La fase superior corresponde al gas y la inferior al
líquido. La diferencia más notable entre un gas y un líquido es la densidad. Y la
densidad está ligada a la distancia que separa las moléculas. Si las moléculas
están muy distanciadas (como suele ocurrir en el estado gaseoso) la densidad
es baja.
Pero las moléculas se acercan entre sí por dos razones.

1 A bajas temperaturas porque la agitación térmica no logra contrarrestar

las fuerzas de atracción entre moléculas (Fuerzas de Van der Waals) y se
produce la condensación "normal" (formación de líquidos por
enfriamiento).

2 A altas presiones. Entregando alta energía al sistema para "obligar" a

las moléculas a permanecer en contacto pese a la agitación térmica.
De este modo tanto en los líquidos como en los gases a alta presión, las
densidades son altas. Y esto hace que los gases a alta presión tengan un
comportamientos similar al de los líquidos.
Y por esta misma razón los gases a alta presión son capaces de "disolver"
líquidos. La disolución implica la mezcla íntima de las moléculas. Es difícil
imaginar la "disolución" de un líquido en un gas a presión atmosférica pues en el
mismo volumen en que el gas tiene apenas 1 molécula, una fase líquida puede
contener cientos de moléculas.
Pero en los gases a muy alta presión (200 ó más Kg/cm2) las distancias
moleculares se acortan de tal manera que es perfectamente razonable aceptar
que una fase gaseosa en esas condiciones puede disolver moléculas más
pesadas (el gas y el líquido pasan a tener cantidades similares de moléculas por
unidad de volumen).
Entonces qué ocurre si (luego de disolver algo de líquido), un gas a alta
presión se expande?.
Respuesta: Pierde su capacidad de disolver líquidos (pasa a comportarse como
un gas con las moléculas distanciadas) y los componentes pesados se
desprenden generando lo que se conoce como condensación retrógrada, que
es perfectamente "normal".
Y lo mismo pasa cuando un gas a alta presión se calienta (en forma isobárica).
La expansión térmica aleja las moléculas del gas y los componentes pesados se
desprenden de la masa gaseosa.
La explicación es sencilla, pero el problema subyacente es otro. Como
mencionamos en otros desarrollos, los que trabajamos con petróleo y gas
natural estamos acostumbrados a calificar las mezclas no por lo que son, sino
por lo que va a ocurrir con ellas. En este caso (condensación retrógrada)
calificamos de gas a la mezcla inicial homogénea porque a partir de ella,
mediante un proceso común en la producción de los reservorios, se empieza a
desprender un líquido.
Qué otra cosa puede ser una mezcla de la cual se desprenden gotas más
densas que el fluido original?.
La respuesta puede ser sorprendente, pero para ello es conveniente emplear los
diagramas de fases :
Partiendo de una mezcla representada por el punto "X" en la figura 5, podemos
estudiar su comportamiento mientras se la somete a una despresurización
isotérmica (camino "a") o un calentamiento isobárico (camino "b"):
ü Camino "a". Es el camino termodinámico típico de los estudios PVT para
fluidos de reservorios sometidos a depletación. En este caso diríamos
que nos encontramos frente a un Petróleo muy subsaturado. Cuando la
presión desciende lo suficiente se comienza a liberar gas en el seno del
fluido, dado que se "corta" la campana por la curva de presiones de
burbuja (Trazo azul).

Fig. 5 - Dos Caminos Termodinámicos para la misma mezcla

ü Camino "b". Es un camino termodinámico perfectamente válido, pero
infrecuente en la industria del petróleo, donde los procesos de reservorio
transcurren (generalmente) a temperatura constante. Lo interesante de
este camino es que cuando la temperatura sube lo suficiente, del seno de
la muestra comienza a liberarse líquido (se "corta" la campana por la
curva de presiones de rocío representada con trazo rojo). De este modo
calificaríamos a la mezcla en el punto "X" como Gas.
Y cómo es posible que a la misma mezcla, en idénticas condiciones de Presión
y Temperatura, la califiquemos como Petróleo o como Gas, dependiendo del
proceso a que la sometemos?.
Sencillamente porque calificamos a la mezcla por lo que vamos a hacer con ella
y no por lo que es.
Y, entonces, la mezcla "X" es Gaseosa o Líquida?.
Ni una cosa ni la otra. Es un fluido monofásico.
Como ya mencionamos, los términos Gas o Líquido es conveniente (y muchas
veces necesario) emplearlos sólo para calificar las fases cuando coexisten. En
los sistemas bifásicos fluidos, el gas es la fase superior y el liquido es la fase
inferior. En los sistemas monofásicos es conveniente hablar de fluidos
monofásicos y evitar prejuicios que pueden conducir a serios errores
conceptuales y prácticos.
En la industria del petróleo, el uso poco cuidadoso de los términos Gas y Liquido
muchas veces resulta aceptable porque el camino termodinámico suele estar
prefijado. Pero incluso en estos casos es conveniente estar prevenido pues,
cuando cambian los sistemas de explotación o tratamiento, pueden cambiar los
supuestos básicos de estudio. Y, en el caso particular de Petróleos Volátiles
siempre estamos tratando con sistemas que se encuentran en la cercanía del
punto crítico.

Consideraciones sobre el Gas Disuelto

La correcta definición del término “Gas Disuelto” cobra importancia, cuando se
analizan los diferentes procesos por los que el gas se libera del petróleo, tanto
durante la explotación de los reservorios, como en los estudios PVT. En
consecuencia, resulta necesario discutir estos conceptos antes de analizar la
representatividad y usos de los estudios PVT.
Dentro de la misma categoría, pero bajo un marco más fácil de racionalizar,
podríamos preguntar:
La sal del agua de mar es sólida o es líquida?.
La respuesta es simple y directa: La sal disuelta en agua se comporta como un
líquido !.
Si la sal del mar fuera un sólido disperso en un líquido, se presentarían
interfases como ocurre en las suspensiones o emulsiones.
Para discutir los términos de este desarrollo desde una vía más sistemática es
conveniente analizar las definiciones clásicas (simples) de los estados de la
materia:
ü Un sólido tiene forma y volumen propios.
ü Un líquido tiene volumen propio pero toma la forma del recipiente que lo
contiene.
ü Un gas toma la forma y el volumen del recipiente que lo contiene.
Y cuando nos preguntamos: Cuál de estas definiciones describe mejor el
comportamiento de la sal disuelta?, descubrimos que la sal disuelta posee las
propiedades que describen al estado líquido.
Desde un punto de vista más detallado, lo que realmente se tiene en una
solución salina es un líquido (sólo líquido) compuesto por moléculas de
diferentes especies químicas.
Observación importante: la definición de gas, sólido o líquido sólo tiene
sentido cuando se consideran grandes cantidades de moléculas. Una sola
molécula no puede caracterizarse como gaseosa, líquida o sólida. Es el conjunto
de moléculas las que se comportan como un gas, un sólido o un líquido.
Y en una solución verdadera (sal disuelta en agua, gas disuelto en petróleo, etc)
existe un contacto a nivel molecular. En una solución salina pueden estar en
contacto una molécula de agua, un ión cloruro y una molécula de nitrógeno
(proveniente de la pequeña disolución del aire en la solución acuosa) mientras
todo el conjunto se comporta macroscópicamente como un líquido.
Y lo anterior significa que en un vaso de agua a temperatura ambiente tenemos
nitrógeno y oxígeno líquidos?.
Sí. Pero bastante "impuros" (con algo así como un 99.9+ % de "impurezas").
Podemos arribar entonces a la siguiente
Conclusión: El gas disuelto en un líquido no es gas. Es parte del líquido.
Y empleamos tanto tiempo para desarrollar este concepto porque si la imagen
mental que se maneja es la de que el gas disuelto, de alguna manera
misteriosa, conserva sus propiedades de gas, también se piensa que, de alguna
manera, ese gas es SIEMPRE recuperable del líquido.
En los ejemplos simples, las expresiones "nitrógeno disuelto" o "cloruro de sodio
en solución" identifican especies químicas (N2 y ClNa, respectivamente). Pero
en la industria del petróleo la palabra "Gas" o "Líquido" no identifican una
especie química. A modo de ejemplo podemos mencionar que:
ü El propano y otros componentes intermedios, pueden estar
mayoritariamente como gas o como líquido dependiendo de las
condiciones del sistema.
ü Muchos petróleos en condiciones de fondo están formados por 40 ó 50
moléculas de metano por cada 100 moléculas presentes en el líquido.
En base a lo expuesto, podemos afirmar que no existen (en las soluciones de
hidrocarburos) moléculas que podamos identificar como correspondientes a la
fase gaseosa. Dependiendo de los procesos a los que se someta la mezcla, una
mayor o menor cantidad de moléculas de cada componente pasarán a formar
parte de la fase gaseosa que se forme.
De esta forma se entiende la causa que origina la dependencia del Bo y del gas
liberado con el camino termodinámico (proceso de producción y/o tratamientos
en superficie).
En este punto es de interés resaltar una de las características casi únicas de
nuestra industria: Los que estamos vinculados a la producción del gas y del
petróleo, estamos acostumbrados a referir todas las expresiones y cálculos al
producto final y no al inicial. La razón es muy simple: El petróleo de tanque y el
gas de producción son cuantificables y caracterizables en forma directa. Pero el
petróleo de fondo es una entidad casi abstracta cuyas propiedades se infieren
en base a datos de superficie o mediciones indirectas.
De este modo cuando hacemos referencia al "gas disuelto" en realidad estamos
diciendo: El gas que se va a liberar de una solución homogénea cuando la
sometamos a determinado camino de despresurización y/o cambios térmicos.
Inevitablemente este manejo de los términos genera algunas incongruencias
tales como que dos soluciones idénticas pueden tener diferente cantidad de gas
disuelto sencillamente porque las vamos a someter a dos procesos diferentes.
En este caso estaríamos definiendo lo que tenemos en base a lo que vamos a
hacer con él.
De hecho, dado que existen virtualmente infinitos caminos para separar el gas
del líquido existirían "infinitos" valores de gas disuelto para una misma mezcla
de hidrocarburos. Pero en la práctica, para eliminar las incongruencias cuando
se habla de gas disuelto en petróleo (sin más explicaciones) se hace referencia
también al mecanismo de liberación de este gas. De modo que fijando el estado
inicial y el camino a seguir, el producto final es único y se eliminan las
inconsistencias.
Pero (Atención!) el camino prefijado (si no se dice otra cosa) es la Liberación
Diferencial. Sencillamente porque es el único camino en que todos los
laboratorios se esperan que hagan lo mismo: "Infinitas" etapas flash a
temperatura de reservorio. Y, aunque vamos a desarrollar este tema en más
detalle, en este punto caben varias observaciones adicionales:
1. El proceso diferencial sólo lo sigue (aproximadamente) el petróleo no
producido (el que se queda en el reservorio). En yacimientos en que se
realiza mantenimiento de presión, el proceso diferencial no se efectiviza
en ningún momento.
2. En petróleos con alto "shrinkage" (petróleos muy livianos o petróleos
volátiles) el mecanismo de liberación de gas en el reservorio (y la
cantidad de gas liberado) es notablemente diferente a cualquier
mecanismo simplificado para estudios de laboratorio.
Por lo tanto, al hablar de gas disuelto, en vez de considerarlo como una
propiedad intrínseca del petróleo, es conveniente tener en mente que lo que
realmente se está diciendo es algo así como: Siguiendo tal mecanismo de
liberación de gas se obtiene tal volumen de gas de tal composición y tal volumen
de líquido de tales características.

Mecanismos de liberación.
En las figuras siguientes se esquematizan los caminos termodinámicos usados
regularmente en el laboratorio para estudiar la liberación de gas.
Fig. 2: Camino Termodinámico Isotérmico Fig. 3: Camino Termodinámico Alternativo

Dependencia del gas liberado y del factor volumétrico con el

camino termodinámico.
Antes de iniciar algunas discusiones específicas, es importante analizar las
definiciones de estos parámetros termodinámicos, incluidas en el capítulo 22 del
" Petroleum Engineering Handbook" publicado por la SPE1:
Solution Gas/Oil Ratio (GOR), Rs, is the amount of gas that will evolve from
the oil as the pressure is reduced to atmospheric from some higher pressure. It
is usually expressed in units of scf/STB. The gas is frequently referred to as "
dissolved gas".
(Relación Gas Disuelto/Petróleo (RGP), Rs, es la cantidad de gas que se
desprenderá del petróleo a medida que la presión sea reducida hasta la
atmosférica, partiendo de algún valor superior. Habitualmente se expresa en
unidades de m3 de gas STD/ m3 de Petróleo de Tanque STD. El gas recibe
frecuentemente la denominación de Gas Disuelto.)
Oil Formation Volume Factor (FVF), Bo, is the volume occupied by 1 STB oil
plus its solution gas at some elevated pressure and temperature. It is usually
expressed as bbl/STB. It is a mesure of the shrinkage of the oil as it is brought to
stock tank conditions.
(Factor de Volumen de Petróleo, Bo, es el volumen ocupado por 1 m3 de
petróleo de tanque STD y su correspondiente gas disuelto en condiciones de
temperatura y presión más elevadas. Se expresa habitualmente como m3 de
petróleo @ P,T / m3 de petróleo de tanque STD. Es una medida de la
contracción que sufre el petróleo cuando es llevado a condiciones de tanque.)
La traducción al castellano se ha hecho teniendo en cuenta las unidades
corrientes en nuestro medio (condiciones STD = 1 atm y 15.5 °C).
Veamos la aplicación de estas definiciones con un ejemplo numérico
simplificado, correspondiente a un petróleo de alta RGP donde las
características generales del fluido de reservorio son las siguientes:
ü Presión de Burbuja: 300 Kg/cm2 abs.
ü Temperatura de Reservorio: 120 °C.

Proceso de Separación Flash en condiciones de Separador

En este caso se emplea un separador en dos etapas

ü Primera etapa: 8 Kg/cm2 abs y 30 °C
ü Segunda etapa: 1 atm y 15.5°C
Donde se registran los siguientes datos, durante la medición de laboratorio:
Volumen de muestra en condiciones de reservorio (Pb y 120°
100 cm3
C)
Volumen de gas STD liberado en la primera etapa 12,000 cm3
Volumen de gas STD liberado en la segunda etapa 800 cm3
Volumen de petróleo de tanque STD 70 cm3

De modo que pueden calcularse los siguientes parámetros:

ü Bof: 100 cm3 /70 cm3 = 1.429
ü Rsf alta: 12,000 cm3 /70 cm3 = 171.4 m3/m3
ü Rsf baja: 800 cm3 /70 cm3 = 11.4 m3/m3
ü Rsf total: 11.4 + 171.4 = 182.8 m3/m3
Donde el subíndice "f" hace referencia al proceso "Flash".

Proceso de Liberación Diferencial

En este caso se emplean 10 etapas sucesivas de liberación de gas, a

temperatura de reservorio, hasta alcanzar la presión atmosférica. Luego, el
petróleo residual es llevado a condiciones STD.
ü Primera etapa: 270 Kg/cm2 abs y 120 °C.
ü Segunda etapa: 240 Kg/cm2 abs y 120 °C.
ü .........
Donde se registran los siguientes datos, durante la medición de laboratorio:
Volumen de muestra en condiciones de reservorio (Pb y 120°
100 cm3
C)
Volumen de gas STD liberado en la primera etapa 1,600 cm3
Volumen de petróleo al final de la primera etapa (250 Kg/cm2
97 cm3
abs y 120 °C)
.......... .......
Es conveniente resaltar que al concluir la primera etapa, pese a que se dispone
de la cantidad de gas liberado y del cambio volumétrico sufrido por el petróleo,
aún no es posible calcular el Bo ni el Rs correspondientes a esta etapa pues no
se conoce el volumen de líquido de tanque STD. Dicho volumen se obtiene sólo
al final del proceso.
De modo que una vez concluida la Liberación Diferencial se registran los
siguientes valores:
Volumen de muestra en condiciones de reservorio (Pb y 120°
100 cm3
C)
Volumen de gas STD liberado (suma de las 10 etapas de
14,000 cm3
Liberación)
Volumen de petróleo de "tanque" STD 67 cm3

Que dan lugar a los siguientes resultados:

ü Bod: 100 cm3 /67 cm3 = 1.492
ü Rsd: 14,000 cm3 /67 cm3 = 208.9

Observaciones:

Es muy importante notar que aunque en los dos ejemplos presentados se parte
de 100 cm3 de muestra en condiciones de reservorio (Pb y 120 °C), el volumen
del líquido de "tanque" resulta diferente. Y, aunque no se indica, también las
propiedades de ambos petróleos son diferentes.
Si bien esta diferencia no resulta apreciable en petróleos con baja RGP, en los
casos de petróleos volátiles, la diferencia entre ambos líquidos de "tanque" es
drástica (El volumen de petróleo obtenido en el proceso flash optimizado puede
ser el doble del obtenido al final de un proceso de Liberación Diferencial).
Cabe también aclarar que el líquido obtenido al final del proceso de liberación
diferencial no debe tomarse técnicamente como líquido de tanque, pues dicho
petróleo representa al fluido que permanece en el reservorio hasta alcanzar
presión atmosférica (a temperatura de reservorio). Y esta condición no la
alcanza en ningún caso el petróleo que se produce en los reservorios reales.
Lamentablemente, con demasiada frecuencia los valores de Bod y Rsd se
emplean de manera inadecuada. Esta confusión se origina en la denominación
genérica de Petróleo de Tanque Estándar (ó STB en las unidades inglesas) al
denominador empleado en los cálculos. Tal como se indicó, el volumen de
tanque depende del proceso de separación de gas y petróleo al que somete el
sistema. Por lo tanto, dado que depende de las operaciones a realizar, no
debería tomarse sólo como una propiedad del petróleo original.
En la literatura especializada se encuentran ejemplos de los intentos realizados
para mejorar el empleo rutinario de estos parámetros PVT. Posiblemente el
trabajo de Moses3 de 1986, represente el esfuerzo más específico en esta
dirección. En dicho trabajo, Moses plantea la conveniencia de emplear el
"Shrinkage factor", durante la liberación diferencial, para caracterizar el
volumen de petróleo remanente. De esta manera, el cambio volumétrico queda
referido al volumen inicial del sistema, que SÍ es una propiedad de la muestra,
independiente de las operaciones posteriores. El empleo de esta metodología
simplificaría los cálculos volumétricos de los fluidos reservorio y los colocaría en
una base mucho más consistente, pero su práctica no está generalizada.
Adicionalmente, aunque no lo menciona Moses, adoptando la metodología
discutida en su trabajo se evitaría una discrepancia experimental frecuente entre
diferentes laboratorios. La última etapa de la Liberación Diferencial se realiza
con diferentes prácticas experimentales, en diferentes laboratorios, derivadas de
la imposibilidad de trabajar a presión atmosférica con la celda cerrada debido al
gran volumen de gas asociado y a que los sistema de lectura de presión (con
columnas de mercurio, o a través de pistones estancos) no poseen la precisión
necesaria:
ü Algunos laboratorios alcanzan la presión atmosférica a temperatura de
reservorio, manteniendo el líquido dentro de la celda y liberando el gas al
ambiente (gasómetro a P. atm).
ü Otros laboratorios extraen el fluido presurizado de la anteúltima etapa,
recogiéndolo en un recipiente a temperatura ambiente.
Las dos técnicas poseen puntos a favor y en contra, pero el punto a destacar es
que estas prácticas diferentes conducen a cambios volumétricos diferentes en la
última etapa de liberación Y esto afecta todos los valores informados de Rsd y
Bod.
Adoptando la propuesta de Moses, carece de importancia práctica la
metodología específica de cada laboratorio, para recoger el líquido residual,
puesto que los reservorios reales nunca alcanzan las presiones en las que
dichas mediciones podrían afectar los cálculos.

NOTA:

El tema desarrollado en los párrafos previos es puntualizado por L Dake2

cuando escribe:
....
The conclusion reached, from the foregoing description of the effects of surface
separation, is somewhat disturbing since it implies that the volume of equilibrium
oil collected in the stock tank is dependent on the manner in wich the oil and gas
are separated. This in turn means that the basic PVT parameters Bo and Rs
wich are measured in term of volume "per stock tank barrel" must also be
dependent on the manner of surface separation and cannot be assigned
absolute values.

....

1.- Petroleum Engineering Handbook, Editor-in-Chief Howard B. Bradley. Third

Printing, SPE, Richardson, TX, U.S.A.
2.- L. P. Dake, "Fundamentals of Reservoir Engineering". Elsevier, 1978.
3.- P. L. Moses, "Engineering Applications of Phase Behavior of Crude Oil and
Condensate Systems". JPT, july 1986, pág. 715

Estudios PVT. - Informes de Laboratorio.

Petróleos Negros
Los estudios PVT están diseñados para representar el comportamiento de los
fluidos de reservorio durante las etapas normales de explotación de yacimientos.
Como veremos, algunos procesos que ocurren en el reservorio pueden
reproducirse, con razonable representatividad, a escala de laboratorio, pero
otros procesos sólo pueden aproximarse en forma muy simplificada. En
consecuencia, resulta muy importante comprender la representatividad de los
estudios de laboratorio para los distintos tipos de fluidos y para los diferentes
reservorios.

Estudios PVT de Petróleos Negros.

Durante la depletación del reservorio, el gas disuelto se libera por dos vías
diferentes:
1. El petróleo que permanece en el reservorio libera el gas (a temperatura
de reservorio) mediante un proceso continuo mientras cae la presión del
sistema.
2. El petróleo que alcanza los punzados, sufre una serie de equilibrios
intermedios, en el “tubing” y las cañerías de producción, hasta alcanzar el
sistema de separación de gas y petróleo en superficie, donde se produce
la separación efectiva de las fases. La formación de las corrientes
independiente de gas y petróleo se produce en los sistemas de
separación y, por lo tanto, las composiciones y volúmenes de gas y
petróleo están gobernados por las condiciones (presión y temperatura)
del separador de superficie. Los equilibrios intermedios no se estudian
puesto que no afectan el estado final al no producirse separación de los
fluidos (la totalidad de los fluidos que alcanzan los punzados llegan hasta
el separador de superficie)
Además existe una infinidad de situaciones intermedias, donde una parte del
gas se separa en condiciones de reservorio y el resto en las instalaciones de
superficie. Este es el caso de todos los petróleos producidos con posterioridad
al momento en que la depletación genera una presión de reservorio inferior a la
presión de burbuja del sistema.
Ejemplo: El petróleo producido 10 años después de iniciada la explotación,
permaneció en el reservorio durante esos 10 años, sufriendo todos los procesos
generados por el cambio de las variables termodinámicas. Pero una vez que
entra en el circuito de producción, el resto del gas lo libera en las condiciones
fijadas por las instalaciones de superficie.
Teniendo en cuenta lo ya expuesto, el estudio PVT convencional de los
petróleos negros está diseñado para representar ambos procesos.
ü El primero de los mecanismos se representa mediante el estudio de
Liberación Diferencial a temperatura de reservorio.
ü El segundo proceso se estudia mediante una separación Flash en
condiciones de separador.
En ambos casos se parte de la muestra original en condiciones de reservorio, y
se estudia el cambio volumétrico del petróleo y la cantidad y tipo de gas liberado
en cada proceso.
Como es natural, tanto la cantidad de gas liberado, como el Bo del petróleo
difiere en ambos procesos, pero esta diferencia no suele ser muy marcada.

Notas:

ü El petróleo obtenido al final de una liberación diferencial no intenta

representar un fluido a obtener en yacimiento. Este líquido pierde su gas
a temperatura de reservorio, y recién al alcanzar la presión atmosférica se
enfría a condiciones STD (1 atm y 15.5 °C). En el reservorio nunca se
llega a esta situación, dado que la explotación se abandona mucho antes
de alcanzar la presión atmosférica en el reservorio.
ü El líquido obtenido al final del proceso de liberación diferencial sólo se
emplea para completar las cuentas, puesto que todos los cálculos de
RGP y Bo emplean en el denominador un petróleo a condiciones STD.
Sin embargo este petróleo no debe considerarse representativo del
petróleo de tanque. Por el contrario, este líquido representa el
comportamiento del petróleo que se queda en el reservorio y nunca es
producido.
ü La diferencia entre el petróleo representativo del líquido de tanque
obtenido en el estudio de Separación Flash y el petróleo residual obtenido
en la Liberación Diferencial es pequeña en la mayoría de los petróleos
negros. Sin embargo, en petróleos muy livianos o en petróleos volátiles,
tomar el líquido residual como petróleo de tanque conduce a errores
graves, tanto conceptuales como numéricos.
En resumen, y en base a lo expuesto pueden sacarse las siguientes
conclusiones.
 1. Al comienzo de la explotación de un reservorio (cuando la liberación
diferencial aún no comenzó a producirse) el proceso de separación flash
en condiciones de separador representa adecuadamente el
comportamiento del fluido de reservorio al ser extraído. El Bo y la RGP
flash son representativos en esta etapa de la evaluación.
2. La viscosidad y densidad del fluido que queda en el reservorio es
representado adecuadamente por los parámetros correspondientes,
medidos en el proceso de liberación diferencial.
3. Si la presión de reservorio cae muy por debajo de la presión de burbuja,
el petróleo de reservorio sufre gran parte de la pérdida de gas en
condiciones equivalentes a una liberación diferencial. En este caso el
empleo de un Bo y RGP compuestos (mezcla de los procesos flash y
diferencial) resulta más representativo que el empleo individual.
4. En ningún caso el Bo y Rs diferencial representan el comportamiento del
petróleo producido durante las etapas iniciales de la explotación. Cuando
existe mantenimiento de presión por encima de la Pb el proceso
diferencial no opera a nivel de reservorio.

Separación "Flash" para el Estudio Composicional

En los estudios PVT suele hacerse una separación adicional de petróleo y gas
sobre la muestra original. Esta separación se realiza sólo con fines
composicionales. En este caso se realiza la siguiente secuencia de procesos
de laboratorio.
1. Se presuriza la muestra por encima de la presión de burbuja del sistema.
2. Se homogeniza la mezcla a temperatura ambiente (o a la mínima
temperatura a la que puede realizarse el proceso).
3. Se extrae una alícuota del fluido, manteniendo la presión de la muestra.
En esta etapa se recoge una cierta cantidad de líquido (de 50 a 100 cm3)
y de gas a presión y temperatura ambiente.
4. Se caracterizan composicionalmente ambos fluidos. También se
determina la densidad y peso molecular (PM) del líquido y se caracteriza
la fracción pesada (C20+) del mismo.
Si bien en este proceso se obtiene una cierta cantidad de líquido a condiciones
ambiente y se recoge un volumen medido de gas, ni el Bo ni la RGP registrados
en este proceso representan un proceso de reservorio. Adicionalmente este
proceso suele ser de no equilibrio (debido a los grandes volúmenes de gas
involucrados y a la falta de agitación en el sistema). La falta de equilibrio no
afecta los cálculos puesto que todo lo que se pretende estudiar en este ensayo
es la composición global del sistema, y para ello alcanza con medir
adecuadamente los volúmenes y las composiciones medias de ambos fluidos
producidos.
No obstante lo expuesto, este proceso suele denominarse coloquialmente
"Flash para Composición" y el uso de la palabra "Flash" en esta expresión
parece sugerir que los datos que derivan de este ensayo representan algún
proceso escalable al reservorio. Como ya se indicó, no es este el caso y debe
evitarse el uso a nivel de reservorio, de los parámetros volumétricos registrados
en este proceso.

Gas y Condensado
En el caso de los estudios de Gas y Condensado las mediciones de laboratorio
son muy diferentes a las llevadas a cabo para caracterizar muestras de Petróleo
Negro.
El estudio PVT para estos fluidos esta dividido en tres grandes partes :
1. Estudio Composicional de la mezcla.
2. Comportamiento volumétrico a Composición Constante.
3. Comportamiento volumétrico y composicional a Volumen Constante de
reservorio y presión decreciente.
El estudio composicional es similar al que se lleva a cabo en los ensayos sobre
petróleos negros.
En el estudio a composición constante se registran tres parámetros
fundamentales del sistema.
ü La presión de rocío. Que permite establecer, fundamentalmente, la
representatividad de la muestra.
ü La relación entre las variables termodinámicas Presión y Volumen a
temperatura de reservorio.
ü La curva de líquido retrógrado acumulado, en función de la presión.
Los dos últimos puntos no son escalables al reservorio, pues son valores que se
registran en un proceso de depletación sin producción. Su uso principal es el de
permitir el ajuste de las ecuaciones de estado que permitan simular el
comportamiento del sistema en condiciones diferentes a las medidas
experimentalmente.
El estudio a Volumen Constante representa el comportamiento esperable para
el fluido en estudio durante la depletación asociada a la producción del
reservorio. En este caso el proceso es adecuadamente representativo pues, al
igual que lo que se espera que ocurra en el reservorio, el líquido retrógrado no
es producido, sino que permanece en la celda PVT.
Nota:
El estudio PVT se realiza sobre la muestra que se obtiene en superficie, y esta
muestra incluye sólo los fluidos móviles en el reservorio. Si en la red poral
existieran hidrocarburos residuales (petróleo o condensado no móvil) se estaría
estudiando una muestra no representativa del fluido retenido en el reservorio.

Petróleos Volátiles
En base a los desarrollos ya presentados, pasaremos a analizar cómo pueden
simularse a escala de laboratorio los procesos que sufre un petróleo volátil
durante la explotación.
Conviene empezar por entender adecuadamente lo que ocurre a nivel de
reservorio. Para ello es importante recordar que una de las características
principales de este tipo de fluidos es el marcado cambio volumétrico del líquido
durante la depletación.
Observación: Un Petróleo Volátil no es sólo un petróleo con mucho gas
En la Fig. 1 se esquematiza la dependencia del volumen de líquido con la
presión del sistema para un Petróleo Volátil genérico. La línea azul muestra esta
relación, poniendo de manifiesto el característico cambio dramático que se
produce cuando la presión alcanza valores inferiores a la Presión de Saturación
(Pb) del sistema.

Fig. 1 - Variación del Volumen de líquido con la Presión

La caída de presión de unos pocos Kg/cm2 de presión por debajo de la Pb, da
lugar a la formación de una fracción considerable de gas a expensas del
volumen ocupado previamente por el líquido. Traducido a valores típicos, esta
fracción de gas alcanza rápidamente valores del orden del 20% y hasta el 50%
del volumen del sistema.
Esta característica (formación de grandes cantidades de gas con pequeños
cambios de presión), hace que la explotación de reservorios con petróleos
volátiles manifiesten cambios abruptos de comportamiento al alcanzarse la
presión de saturación del sistema. El gas suele ser más móvil que el líquido en
cuanto se produce la gasificación del fluido, pues la fase gaseosa rápidamente
supera su saturación crítica.
En términos generales puede decirse que la mejor estrategia de explotación se
basa en impedir que se produzca este fenómeno a escala de reservorio. Para
lograr este objetivo es necesario identificar la presión de saturación de estos
sistemas e implementar desde época temprana estrategias de mantenimiento
de presión.
Si el mantenimiento de presión no resulta practicable (baja permeabilidad de la
roca u otras características adversas) el reservorio mostrará cambios cualitativos
de comportamiento al alcanzarse las presiones que dan lugar a la aparición de
grandes fracciones del VP ocupado por gas.
Observación: La no detección temprana de reservorios de petróleo volátil
puede conducir a una errónea identificación del fluido de reservorio. Por las
características ya señaladas, una muestra de fluidos tomada en una explotación
avanzada puede dar lugar a que se identifique como Gas y Condensado a un
fluido que originalmente era un Petróleo Volátil.
Una vez que hemos analizado el comportamiento de estos sistemas a escala de
reservorio, veremos con algún detalle la forma adecuada de caracterizar los
Petróleos Volátiles en el laboratorio.
Es conveniente señalar desde el comienzo que, por las razones ya analizadas,
la modelización en laboratorio es necesariamente incompleta, pues en estos
reservorios las características de la roca juegan un rol fundamental en el
comportamiento del reservorio. En estos reservorios las propiedades de flujo
(permeabilidades relativas) y la estructura global de la trampa (posibilidad de
segregación) juegan un papel decisivo tanto en la recuperación de fluidos como
en la composición de dichos fluidos.
En consecuencia, a continuación comentamos cada una de las mediciones y
cálculos que se realizan durante un estudio PVT típico para Petróleos Volátiles.

Validación de Muestra

Esta etapa es fundamental para identificar correctamente el tipo de fluido

presente en el reservorio. Por las características de estos fluidos existe la
posibilidad de que, incluso durante el muestreo de pozos nuevos, se produzcan
cantidades anómalas de gas1. Por lo tanto resulta imprescindible establecer la
representatividad de la muestra con el empleo de todos los datos adicionales
disponibles.
Composición

La composición es un dato de capital importancia debido a que muchos de los

estudios de comportamiento de estos fluidos debe hacerse en forma simulada.
Un dato correcto de composición permite ajustar los simuladores
termodinámicos para predecir la evolución de los fluidos bajo diferentes
escenarios de producción.
Relación PV

Forma parte de la validación de la muestra. Sin embargo este dato cobra

importancia en si mismo pues establece el margen de depletación permitido sin
que se manifiesten los fenómenos mencionados al disminuir la presión por
debajo del punto de saturación.
Liberación Diferencial (LD)

Este ensayo suele no realizarse excepto como herramienta informativa para

ajuste de los simuladores termodinámicos.
Depletación a Volumen Constante (CVD)

En general la CVD es más representativa que la LD. Sin embargo también es

muy limitada pues en el reservorio los volúmenes de fases que se contactan a
cada presión dependen no sólo del fluido sino de las propiedades de la roca. A
escala de laboratorio sólo se produce una fracción de la fase gaseosa mientras
que a escala de reservorio se producen las dos fases en proporciones variables
a lo largo de la depletación.
Ajuste de Ecuaciones de Estado (EOS)

Esta es una etapa necesaria para poder describir situaciones diferentes a las
medidas en los ensayos de laboratorio..
Integración de Datos

Esta etapa es ineludible en estos reservorios. Los datos de producción y

geológicos deben integrarse con los estudios termodinámicos para lograr una
eficiente descripción de estos sistemas.
Balance de Masas composicional (BMC)

Es necesario incluir un balance de masas composicional para los pronósticos

iniciales. En este BMC juegan un rol importante las EOS y las permeabilidades
relativas estimadas para cada escenario.
Simulación Numérica Composicional (SNC)

En Petróleos Volátiles de no muy alto GOR pueden usarse adaptaciones de los

Simuladores Numéricos de Petróleos Negros. Sin embargo muchas veces
resulta necesaria la correcta estimación de los equilibrios termodinámicos para
lograr una buena simulación.

A modo de resumen conceptual puede hacerse la siguiente generalización.

El estudio PVT de Petróleos Negros representa en forma más o menos
adecuada la evolución del petróleo durante la depletación.
ü El proceso flash describe razonablemente el comportamiento del petróleo
 producido al comienzo de la explotación.
ü El estudio diferencial da cuenta del comportamiento del petróleo que
permanece en el reservorio,
El estudio PVT de sistemas de Gas y Condensado es razonablemente
representativo de los procesos que ocurren durante la depletación. Tanto en la
celda PVT, como en el reservorio, el líquido retrógrado queda retenido en el
volumen inicial del sistema.
ü El efluente de la celda PVT es representativo del efluente de los pozos
productivos.
ü El fluido remanente en la celda PVT es equivalente al fluido que
permanece en el reservorio durante la depletación.
Sin embargo, el estudio PVT de Petróleos Volátiles no es, en general,
adecuadamente representativo de los procesos típicos del reservorio.
ü Los estudios flash (de 2 ó 3 etapas) representan el comportamiento del
fluido mientras permanece en forma monofásica a nivel del reservorio. A
presiones menores a la Pb, el comportamiento de los separadores se
aparta marcadamente del comportamiento previo.
ü La CVD es sólo una aproximación del comportamiento real del fluido. Ej:
la producción acumulada determinada en el laboratorio se calcula
mediante la producción de gas únicamente. En el reservorio, tanto la fase
gaseosa como la fase líquida alcanzan la zona de producción, dando
lugar a un comportamiento netamente diferente en la relación Producción
Acumulada vs Presión.
En general el estudio PVT debe adaptarse a las condiciones propias de cada
reservorio para que permita predecir adecuadamente el comportamiento
esperable durante la producción.

1.- R. H. Cobeñas, M. A. Crotti: "Volatile Oil. Determination of Reservoir Fluid

Composition From a Non-Representative Fluid Sample". SPE 54005. Publicado
en la 1999 SPE Latin American and Caribbean Petroleum Engineering
Conference (Caracas, Venezuela, Abril 1999).

Valores a usar en la caracterización del reservorio.

El Bo y la RGP "Compuestos"
Muchas veces el petróleo producido sufre una combinación de procesos flash
(en las instalaciones de superficie) y de liberación diferencial (depletación en el
reservorio). En consecuencia se ha desarrollado1, 2, 3 una metodología de
"corrección" de los valores de Bo y Rs (medidos para cada uno de estos
procesos "puros"), de modo de obtener valores representativos para los
procesos "reales". El resultado es un Bo y un Rs "compuestos". En el caso del
Bo se emplea la siguiente regla de mezcla:
ü Boc = Bod * (Bofb / Bodb) [1]
Donde los sub-índices tiene los siguientes significados:
ü d = Liberación Diferencial
ü f = Liberación Flash.
ü c = Liberación "Compuesta".
ü b = Punto de burbuja.
Sin embargo, esta fórmula que es ampliamente aceptada en nuestra industria
merece algunos comentarios particulares.

Inconsistencias Numéricas

En primer lugar, dicha fórmula no cumple con un requisito básico de toda regla
de mezcla: No es capaz de reproducir adecuadamente uno de los dos valores
extremos.
Cuando el proceso de liberación ocurre a Presión de Burbuja, la liberación
diferencial no interviene en ningún momento y, como corresponde la fórmula se
simplifica quedando reducida a:
ü Bocb = Bodb * (Bofb / Bodb) = Bofb
Indicando, como efectivamente sucede, que el Bo "Compuesto" es idéntico al
Bof.
Sin embargo, cuando la liberación procede de acuerdo con una Liberación
Diferencial hasta alcanzar la presión "cero" el Boc no toma el valor adecuado. En
ese caso la fórmula toma el valor:
ü Boc0 = Bod0 * (Bofb / Bodb)
En lugar de tomar el valor "correcto":
ü Boc0 = Bod0
Que indicaría que todo el proceso ocurrió siguiendo el Proceso Diferencial.
Para evitar esta inconsistencia sería suficiente con reemplazar la fórmula [1] por
una fórmula sólo un poco más compleja:.
ü Boc = (Bod - Bod0) * (Bofb - Bod0) / ( Bodb - Bod0 )+ Bod0 [2]
Esta fórmula tiene en cuenta que el valor mínimo del Bod no es "1", sino el Bod0
(Bo diferencial a presión cero). Y por lo tanto cumple al menos con una
exigencia básica: Cuando se representa un proceso Flash "puro", el Boc debe
coincidir con el Bof y cuando se trata de un proceso Diferencial "puro" el Boc
debe coincidir con el Bod .
Por qué se emplea una fórmula conceptualmente errónea cuando el uso de una
fórmula lógicamente aceptable implica sólo algunas sumas y restas adicionales
es difícil de justificar. La explicación radica, posiblemente, en el mismo punto
que hace que la liberación diferencial carezca de sentido por debajo de la
presión de abandono del reservorio: A las presiones en que la fórmula
convencional empieza a fallar en forma marcada, los cálculos no tienen
aplicación práctica. Y esta observación no hace sino reforzar el concepto vertido
en este desarrollo: La Liberación Diferencial nunca se completa en el reservorio
y por lo tanto, sus parámetros no deberían emplearse en forma directa para los
cálculos de Balance de Materiales u otros cálculos de reservorio.
La fórmula convencionalmente aceptada para la corrección de Rs es la
siguiente:
ü Rsc = Rsfb - (Rsdb - Rsd) * (Bofb / Bodb) [3]
Esta corrección adolece de la misma incongruencia conceptual ya discutida. Sin
embargo, esta inconsistencia se ve agravada por el hecho de que la extensión
de los cálculos hasta presiones muy bajas (cercanas a la atmosférica) suele dar
valores negativos para el Rsc . Nuevamente, en vez de emplear una fórmula
consistente (fácilmente desarrollable), en la práctica habitual se eliminan los
valores anómalos teniendo en cuenta que las presiones involucradas caen fuera
del rango de trabajo.

Inconsistencias Físicas

Pese a lo señalado, el mayor problema con las fórmulas [1] y [3], no es el ya

señalado, sino el que deriva de una escasa consideración de las unidades
empleadas. Al escribir
ü Boc = Bod * (Bofb / Bodb)
se da "por sentado" que todas las unidades son consistentes. Sin embargo, al
analizar cada término se encuentra que:
ü Bofb = Vol. de líquido a Pb y Temp. de reservorio / Vol. de líquido de
Tanque Flash estándar
ü Bodb = Vol. de líquido a Pb y Temp. de reservorio / Vol. de líquido de
Tanque Diferencial estándar
Donde los términos "Flash" y "Diferencial" aplicados al líquido de tanque, indican
el proceso mediante el cual se obtiene dicho líquido.
Sin embargo, y como ya se documentó ampliamente, el líquido obtenido al final
de la Liberación Diferencial no es técnicamente líquido de tanque, sino un
líquido residual en condiciones de reservorio, llevado a condiciones de tanque. Y
esta diferencia no sería importante si no ocurriera que una parte del líquido de
tanque de los procesos reales de producción deriva del traspaso (originado en
equilibrios termodinámicos) de algunos componentes desde la fase gaseosa al
estado líquido. Este proceso es notable en petróleos livianos, y muchas veces
resulta dominante en petróleos volátiles.
El análisis presentado pone de manifiesto que mientras que el Bofb incluye todo
el líquido de tanque a producir, el Bodb, tiene en cuenta sólo una fracción del
mismo (excluye el líquido que proviene de la producción de gas) . En
consecuencia el cociente:
 ü (Bofb / Bodb)
no presenta unidades consistente y el Boc pierde sentido físico y
representatividad a medida que el Bodb deja de incluir más y más cantidad de
líquido de tanque.
NOTA: Esta inconsistencia no es corregible mediante el empleo de una fórmula
"correcta", como se hizo en el análisis de las inconsistencias numéricas. En este
caso sólo el adecuado análisis de los equilibrios termodinámicos y la inclusión
de los parámetros del reservorio (incluyendo las permeabilidades relativas)
permite realizar un análisis físicamente consistente.

1.- J. M. Amyx, D. M. Bass, R. L. Whiting, "Petroleum Reservoir Engineering",

Mc Graw Hill, 1978, .
2.- L. P. Dake, "Fundamentals of Reservoir Engineering". Elsevier, 1978.
3.- P. L. Moses, "Engineering Applications of Phase Behavior of Crude Oil and
Condensate Systems". JPT, july 1986, pág. 715

Características particulares de los Petróleos Volátiles.

La forma "clásica" de diferenciar Petróleos Negros y Volátiles se basa en valores
límite de Relación Gas-Petróleo o de Factores de Volumen de Petróleo.
Diferentes autores1,2 coinciden en asignar los siguientes límites:
GOR 2,000 ft3/bbl 360 m3/m3
FVF (Bo) 2 bbl/bbl 2 m3/m3

Los líquidos con valores inferiores a los indicados se consideran Petróleos

Negros, en tanto que los que superan estos límites se catalogan como Petróleos
Volátiles.
Moses1, empleando un criterio consistente y haciendo notar que todos los
petróleos son volátiles en mayor o menor medida, prefiere emplear los términos
Petróleos Comunes ("Ordinary Oils") y Petróleos Cuasi-Críticos ("Near-Critical
Oils") para hacer referencia a ambas clases de fluidos. Sin embargo, dejando de
lado este tipo de distinciones semánticas, vamos a adoptar los términos clásicos
y profundizaremos la parte conceptual para facilitar el uso práctico de las
diferencias de comportamiento entre ambos tipos de fluidos.
Quizás la manera más simple de señalar las complejidades que caracterizan el
comportamiento de los Petróleos Volátiles es la de comparar la aplicabilidad de
algunos parámetros clásicos en la evaluación de reservorios.
ü En los Petróleos Negros el Factor de Volumen (Bo) es un dato de
importancia primaria para la evaluación del sistema. El Bo establece la
relación entre el volumen de petróleo extraído, en condiciones de
reservorio y el volumen de petróleo obtenido en condiciones de tanque. El
Bo (diferencial, flash o compuesto) es un valor relativamente fácil de
 trasladar desde la medición de Laboratorio a la escala de Reservorio.
ü En los sistemas de Gas y Condensado el Bo es un dato carente de
significado físico pues, en condiciones normales, ni un pequeño
porcentaje del líquido de tanque proviene de líquido presente en el
reservorio. En los sistemas de Gas y Condensado cobra interés una
propiedad diferente: La Producción Acumulada. Esta última expresa la
fracción (en moles o su equivalente en Volumen STD) ya producida en
cada etapa de la depletación. Nuevamente se trata de una propiedad
fácilmente medible en el Laboratorio y directamente escalable al
Reservorio.
De modo que, resumiendo lo expuesto:
ü El Bo es una propiedad fundamental para caracterizar Petróleos Negros,
pero carece de significado para los sistemas de Gas y Condensado.
ü La Producción Acumulada describe el comportamiento de los sistemas de
Gas y Condensado, pero carece de aplicación en el caso de los Petróleos
Negros (los moles y volúmenes de gas y de petróleo son lo
suficientemente diferentes como para que carezca de sentido hablar de
los moles producidos en cada etapa de la liberación diferencial).
Bien, los Petróleos Volátiles están a mitad de camino entre los Petróleos Negros
y los sistemas de Gas y Condensado. Y esto se traduce en que ni el Bo ni la
Producción Acumulada describen adecuadamente sus propiedades. La razón es
simple:
ü Una fracción importante del líquido de Tanque proviene de la
condensación de componentes presentes en el Gas libre que acompaña
la producción de líquido.
ü Una fracción apreciable de los moles presentes en el líquido, al comienzo
de la explotación pasan a la fase Gas durante la depletación. Y una vez
en fase gaseosa estos componentes pueden producirse como Gas y
acumularse como Líquido gracias a la condensación en condiciones de
superficie.
De este modo, la correcta descripción de la evolución de un sistema de Petróleo
Volátil implica una adecuada evaluación de las curvas de Permeabilidad relativa
del sistema, dado que a una misma presión de reservorio pueden corresponder
producciones de líquido (y gas) muy diferentes, en función de la proporción
entre gas y petróleo que alcanza los pozos productores.
Para una mejor comprensión de lo expuesto hasta este punto, consideremos los
siguientes ejemplos:

Petróleo 1

Relación Gas-Petróleo
Factor de Volumen
[m3/m3]
Liberación Diferencial
1.26 70.0
(Condiciones de Reservorio)
Separación Flash (Condiciones
1.24 66.0
de Superficie)
Petróleo 2

Relación Gas-Petróleo
Factor de Volumen
[m3/m3]
Liberación Diferencial
5.00 870
(Condiciones de Reservorio)
Separación Flash (Condiciones
3.30 540
de Superficie)

En el caso del "Petróleo 1" se observa que empleando dos mecanismos

netamente diferentes:
ü Una liberación diferencial en que todo el gas liberado a temperatura de
reservorio se va eliminando en etapas sucesivas de depletación.
ü Un sólo equilibrio flash a temperatura y presión de separador y una
separación en condiciones de Tanque..
tanto la cantidad de gas liberado, como el cambio volumétrico del petróleo son
similares.
Por otro lado en el caso del "Petróleo 2" tanto la cantidad de gas liberado como
el cambio volumétrico del petróleo son altamente afectados por el mecanismo
de separación de gas y líquido.
En este punto es necesario hacer una observación especial:
La lectura simple de los datos del "Petróleo 2" parece sugerir que durante
la Liberación Diferencial, 1 m3 del fluido original (en condiciones de
reservorio) produce sólo 0.20 m3 de petróleo de tanque, en tanto que en
un proceso de separador, partiendo del mismo volumen (1 m3), se
obtiene 0.30 m3 .
Analizando las cosas de este modo se llegaría a la conclusión de que el proceso
de separador produce un 50% más de líquido (0.30 m3) que el proceso
diferencial (0.20 m3). Sin embargo pese a que en el yacimiento la situación
puede ser mucho más dramática (por razones que veremos oportunamente),
este no es el análisis correcto de los datos presentados.
En la realización a escala de laboratorio, del proceso de separación flash
(simulando las condiciones de superficie) el líquido que se obtiene es, en efecto,
el equivalente al líquido de tanque. Pero en la Liberación Diferencial, el líquido
que se informa en el reporte de laboratorio es sólo aquella fracción que
permaneció como líquido (en el reservorio) luego de sufrir la depletación a
temperatura de reservorio para finalmente pasar a temperatura estándar. Y en
"Petróleo 2". el gas que se libera de la celda posee muchos componentes
intermedios y pesados que condensan en las condiciones de superficie. Este
líquido no se reporta en el estudio PVT convencional puesto que el gas que se
libera de celda no se somete a las condiciones propias de las instalaciones de
superficie. El líquido recogido en condiciones atmosféricas durante la liberación
diferencial se informa como gas equivalente (basando los cálculos en el número
de moles recogidos).
Resumiendo el párrafo anterior, el Bod = 5.00 correspondiente al "Petróleo 2" no
incluye el líquido condensado en condiciones ambiente. Y, adicionalmente, por
las razones que se discuten en este desarrollo, no existe forma representativa
de incluirlo.
Tampoco las RGP pueden compararse directamente entre sí. En cada caso el
gas STD producido se divide por un valor diferente de líquido de Tanque. Y ya
vimos que, en el caso de la separación flash, el volumen de líquido es un 50%
mayor que el obtenido en la Liberación Diferencial.
También debe tenerse en cuenta que el gran cambio volumétrico que sufre el
líquido que permanece en el reservorio durante la depletación se ve afectado
por la permanencia en contacto (o no) con el gas liberado. Esta es la razón por
la que la liberación diferencial (adecuada para describir el comportamiento de
Petróleos Negros) resulta inadecuada para caracterizar los Petróleos Volátiles.

1.- Moses, P. L. - Engineering Applications of Phase Behavior of Crude Oil and

Condensate Systems - JPT - Jul 1986 - pgs. 715-726
2.- McCain, W. D. - Reservoir-Fluid Property Correlations - State of the Art -
SPE Reservoir Engineering - Mayl 1991 - pgs. 266-272

La Composición del Gas y del Petróleo

Generalmente las mezclas de hidrocarburos (Gas y/o Petróleo) se describen por

medio de algunas propiedades características. Algunas de estas propiedades
(densidad, viscosidad, capacidad calorífica, contenido de sales, etc) representan
valores medios del sistema y suelen emplearse para darle valor comercial a la
mezcla. Otras propiedades se emplean para evaluar el comportamiento de la
mezcla en diferentes condiciones. Entre estas últimas, la composición suele ser
la propiedad más importante del sistema. El interés de conocer la composición
detallada de una mezcla de hidrocarburos reside en que muchas propiedades
globales resultan aditivas, de modo que pueden evaluarse adecuadamente
conociendo las propiedades de los componentes individuales y su proporción
dentro de la mezcla.
Por esta razón, salvo cuando algunos componentes presentan un interés
particular (CO2, BTEX, etc), la composición de detalle de una mezcla de
hidrocarburos se emplea sólo como herramienta de cálculo para estimar otras
propiedades de interés directo. Sin embargo los petróleos naturales suelen estar
formado por una mezcla íntima de más de 500 componentes individuales, de
modo que, para fines prácticos, la composición de las mezcla se describe en
forma simplificada mediante una serie de metodologías experimentales y de
cálculo que se describirán a lo largo de este desarrollo.

La Cromatografía Gaseosa
La Cromatografía Gaseosa es un procedimiento de análisis para separar,
identificar y cuantificar los diferentes componentes de una mezcla. Las mezclas
a analizar pueden estar inicialmente en estado gaseoso, líquido o sólido, pero
en el momento del análisis la mezcla debe estar vaporizada.
El equipo cromatográfico (Cromatógrafo de gases) consta de las siguientes
partes.
ü Un sistema para alimentar un gas de transporte (gas "carrier") que recorre
en forma permanente el circuito del cromatógrafo.
ü Un sistema de Inyección. El Inyector es el lugar por donde se introduce
una pequeña cantidad de muestra (del orden de 1 cm3 de gas o 1 micro-
litro de líquido) en medio de la corriente de gas "carrier".
ü Un sistema de Separación, formado por una o varias columnas que llevan
a cabo la tarea de fraccionamiento de los diferentes componentes.
ü Un sistema de Detección para generar una señal cuando un componente
de la mezcla completa el recorrido del sistema de separación.
ü Un sistema de Integración para cuantificar la señal generada por cada
componente en el Detector.

Gas carrier

El gas "carrier" se elige de modo que no interfiera con las mediciones que se
realizan. Los gases usados más frecuentemente son Hidrógeno, Helio y
Nitrógeno.

Inyector

El inyector es sólo una pequeña cámara colocada inmediatamente antes de la

(s) columna(s) de separación, donde se accede mediante una jeringa adecuada
o con una válvula de inyección.

Columnas

El sistema de columnas cromatográficas constituyen el corazón de todo

cromatógrafo. Cada columna se diseña para aprovechar alguna propiedad de
los diferentes componentes que resulte adecuada para generar distinta
velocidades de avance para cada uno de ellos durante el recorrido de la
columna.
En el caso de los hidrocarburos se suele usar la volatilidad como propiedad
distintiva entre los diversos componentes. Para aprovechar esta propiedad se
emplea una fase líquida estacionaria que queda retenida en la columna mientras
el gas carrier circula por ella. Si esta fase estacionaria es no polar (siliconas,
hidrocarburos de elevado peso molecular) la tendencia a disolverse en ella
crece al bajar la volatilidad de los compuestos analizados. De este modo las
moléculas de los componentes pesados permanecen más tiempo (en término
medio) en la fase líquida que en el gas carrier que circula permanentemente.
Debido a esta característica, las moléculas de los componentes menos volátiles
avanzan más lentamente que las de los componentes más volátiles, a la misma
temperatura.
En forma simplificada puede afirmarse que las columnas de este tipo actúan
como sistemas de destilación de muy elevada eficiencia y los diferentes
compuestos las recorren empleando tiempos que son proporcionales a sus
respectivos puntos de ebullición.
El sistema de columnas cromatográficas está encerrado en un horno de
temperatura variable para optimizar la velocidad a la que se producen los
procesos de separación.

Detectores

Los detectores empleados en cromatografía gaseosa son de varios tipos, pero

los dos principales son los siguientes:
ü Detector de Conductividad Térmica (TCD).
ü Detector de Ionización de Llama (FID).
El TCD es un detector universal pues mide la diferente conductividad térmica
entre el carrier y los diferentes compuestos arrastrados por el "carrier" hasta el
detector. Empleando como gas "carrier" Hidrógeno o Helio, que son gases de
muy alta conductividad, es posible detectar fácilmente todos los compuestos
típicos que se presentan en las mezclas naturales de hidrocarburos pues su
conductividad térmica es mucho menor. El empleo de este detector implica el
conocimiento de la sensibilidad del detector hacia cada componente de la
mezcla. En otras palabras, cada componente tiene su propio Factor de
Respuesta (FR) para traducir la señal del detector en abundancia de dicho
componente.
El FID es un detector de muy alta sensibilidad sólo apto para hidrocarburos pues
permite detectar los iones de Carbono que se forman durante la combustión a
alta temperatura. Sumado a la muy alta sensibilidad, este detector presenta la
característica de poseer un Factor de Respuesta (en masa) casi idéntico para
todos los hidrocarburos: La misma masa de distintos componentes produce la
misma intensidad de señal en el detector. Esta característica transforma al FID
en un detector de mucha utilidad pues no es necesario conocer la fórmula de un
componente para conocer su aporte a la masa total del sistema. Su máxima
limitación reside en la imposibilidad de su empleo para detectar H2O, N2 y CO2
en las mezclas de hidrocarburos.
El empleo de los diferentes detectores se discute en los desarrollos de
aplicación específicos.

Conclusiones

A modo de resumen podemos decir que una vez ajustadas las variables
principales del sistema cromatográfico:
ü Tipo de columna.
 ü Carrier.
ü Velocidad del Carrier.
ü Temperatura del horno (constante o de variación programada).
ü Detector.
ü Metodología de integración de la señal.
Al inyectar, en el cromatógrafo, una mezcla de varios componentes se obtiene
una respuesta bajo la forma de una señal que varía en el tiempo, mostrando
"picos" en tiempos característicos para cada componente. La altura (o área) de
cada uno de estos picos es proporcional a la abundancia del componente
involucrado. El registro de la señal del detector en función del tiempo se
denomina Cromatograma de la muestra.

La Composición de los Gases

La composición de una muestra de gases es, probablemente, el parámetro más
importante de la misma. Esta característica es el resultado de la facilidad con
que pueden estimarse las distintas propiedades de un gas a partir de su
composición, ya sea mediante correlaciones, ecuaciones de estado o cálculo de
propiedades aditivas.
Cuando se conoce la composición una mezcla de gases es posible obtener los
siguientes parámetros con razonable exactitud
ü Densidad.
ü Viscosidad.
ü Poder Calorífico.
ü Presión de Rocío.
ü etc.
Por esta razón es muy importante que los sistemas de análisis de gases estén
adecuadamente calibrados.
En general la herramienta estándar para determinar la composición de una
mezcla gaseosa es la cromatografía de gases. En consecuencia, se analizará
en detalle las metodologías de medición, la representatividad de las muestras de
gas, los problemas frecuentes durante el análisis y algunas características de
las corrientes gaseosas típicas de los sistemas de producción en yacimientos de
hidrocarburos.

Metodología de Medición.

Existen diferentes configuraciones cromatográficas adecuadas para el análisis

de muestras gaseosa.
Los sistemas más simples tienen las siguientes características:
ü Inyección con jeringa de gases o válvulas de muestreo.
 ü Una sola columna empacada (con material de relleno).
ü Horno a temperatura constante (sistema isotérmico).
ü Detector de Conductividad Térmica (TCD).
ü Válvula de "Back-Flash" para agrupar los componentes pesados sin
discriminar componentes con más de 6 átomos de carbono.
En cambio, los sistemas más complejos suelen trabajar con:
ü Válvulas de inyección automáticas y calefaccionadas.
ü Varias columnas (empacadas y capilares) y juego de válvulas para
división de flujos y resolución de componentes con mayor detalle que en
los sistemas simples.
ü Detectores de Conductividad (TCD) y de Ionización de Llama (FID) en
funcionamiento alternativo o simultáneo.
ü Temperatura programable, para permitir la determinación de
componentes con 10 y más átomos de carbono.
Existen numerosas configuraciones alternativas, pero los dos grandes grupos
(configuraciones simples y complejas) tienen las siguientes características
globales.
Características de las Configuraciones Simples: En general se trata de
sistemas robustos, poco sensibles a los cambios de condiciones de trabajo, con
factores de respuesta (calibración) poco variables en el tiempo, y presentan
poca sensibilidad para los componentes minoritarios. Son configuraciones aptas
para determinaciones rutinarias donde el objetivo principal es la determinación
de las propiedades medias del gas.
Características de las Configuraciones Complejas: En este caso los
sistemas son más delicados y resultan muy sensibles a los cambios de
condiciones de trabajo. Los factores de respuesta (calibración) suelen variar en
el tiempo, en la medida que las columnas sufren agotamiento o las válvulas
alteran ligeramente la proporción de las distintas corrientes de flujo. Son
configuraciones aptas para cuantificar componentes minoritarios (BTEX,
compuestos pesados, etc) y requieren calibraciones y controles permanentes.
La selección de un tipo de configuración o el otro depende del uso final del dato
cromatográfico y de las condiciones operativas.
En todos los casos se recomienda calentar el botellón de muestreo (y agitarlo
para homogeneizar su contenido) unos 20 °C por encima de la temperatura de
la corriente de gases muestreada. Esta práctica garantiza que no queden
componentes condensables retenidos en el botellón durante la etapa de
análisis. También deben calefaccionarse todas las partes del sistema de
medición que sean contactadas por el gas a analizar.

Muestreo de Gases.

En general el muestreo de gases es muy simple. Sin embargo es conveniente

tener en cuenta los siguientes factores.
Limpieza de los botellones de muestreo: Hay dos tipos de impurezas que
pueden afectar notoriamente la calidad de una muestra de gases:
ü Aire.
ü Líquidos hidrocarbonados.

Presencia de Aire

El aire suele manifestarse como impureza por una purga ineficiente de los
botellones. Una vía normal de eliminación de una posible contaminación con
aire es la de purgar repetidamente el botellón luego de llenarlo con el mismo gas
a muestrear. Esta práctica es desaconsejable cuando se estima que durante el
proceso se puede depositar líquido en el botellón (temperatura de muestreo por
debajo de la temperatura de la corriente a muestrear).
En general la obtención de un buen vacío en el botellón (1 mm de Hg o menos)
acompañado de una purga de las cañerías de muestreo, es una excelente
garantía de la no presencia de contaminaciones con aire. En este caso se
deben evitar las purgas sucesivas del toma-muestras, que pueden acarrear
otros inconvenientes. El muestreo se realiza por purga de las cañerías y llenado
simple, del botellón, a la presión de muestreo.
La contaminación con aire es un problema de importancia cuando los sistemas
de análisis no discriminan entre Nitrógeno y Oxígeno. Como los gases
asociados a las mezclas naturales de hidrocarburos no contienen oxígeno libre,
en la cromatografía estándar se asume que la señal generada por el oxígeno es
parte de la señal correspondiente al nitrógeno. Como resultado la presencia de
aire en una muestra puede acarrear una sobre-estimación del tenor de
Nitrógeno en la misma.
Cuando se analizan por separado el oxígeno y el nitrógeno (mediante el empleo
de tamices moleculares) es posible corregir la composición global sabiendo que
en el aire la proporción de oxígeno a nitrógeno guarda la relación 20:80.

Presencia de Líquidos Hidrocarbonados.

Si el botellón de muestreo contiene líquidos hidrocarbonados (en general como

resultado de muestreos previos y limpieza inadecuada) suelen presentarse dos
problemas diferentes.
ü Disolución de los componentes pesados del gas en el líquido retenido en
el botellón. En este caso se observa una menor proporción de dichos
componentes en el análisis de la muestra.
ü Vaporización del líquido durante el calentamiento del botellón. En este
caso se observa un exceso de componentes pesados provenientes de la
fracción líquida calentada para cumplir las normas de muestreo.

Problemas Frecuentes.
Relacionados, o no, con las situaciones mencionadas (presencia de distintos
tipos de impurezas), en el análisis de gases suelen presentarse algunos
inconvenientes típicos. También se comentan las posibles soluciones.
ü Presencia de oxígeno en corrientes que no debieran tenerlo. En este
caso suele asumirse que el oxígeno proviene de una contaminación con
aire y se descuenta su contenido y el de nitrógeno asociado. El dato final
suele ser representativo.
ü Temperatura de rocío superiores a la de muestreo. En este caso debe
suponerse que, por alguna razón, en el botellón existe una fracción
líquida que incrementa la proporción de componentes pesados durante el
calentamiento. La corrección de este inconveniente requiere un análisis
detallado de la secuencia de muestreo y análisis.
ü Temperatura de rocío inferiores a la de muestreo. Si el gas estaba en
contacto con líquido a la temperatura de muestreo (caso típico de
separadores gas-líquido) esta situación es anómala. En general indica
una mala técnica de análisis (sistemas mal calibrados, no calentamiento
de los botellones o líneas de conducción, etc.).
ü Presencia de componentes no reportados en el informe de laboratorio. Es
el caso habitual con el SH2 y otros posibles contaminantes. En estos
casos se debe recurrir a laboratorios que realicen los análisis
correspondientes. Muchas veces se deben emplear otros detectores o
técnicas complementarias. El contenido de agua más representativo
suele obtenerse por cálculo a partir de la medición de la temperatura de
rocío de agua en el punto de muestreo. El contenido de agua en
condiciones de reservorio conviene obtenerlo mediante cálculos de
equilibrio termodinámico.

Casos Especiales.

En las corrientes gaseosas frecuentemente se encuentran cantidades variables

de líquido disperso bajo la forma de aerosoles. En estos casos, muchas veces
resulta de interés la correcta caracterización del tipo y cantidad de este líquido
disperso en la corriente de gas. La condensación de este líquido puede originar
problemas severos en el transporte de gas.
Los sistemas habituales de muestreo y análisis no son adecuados para
caracterizar estos aerosoles por las siguientes razones:
ü El aerosol suele no mantenerse estabilizado hasta que el toma-muestras
se lleva al laboratorio para su análisis.
ü Los componentes más pesados (C10+, disperso en forma de micro-
gotas) no se registran en las condiciones regulares de análisis de gases.
En estos casos es necesario emplear sistemas de muestreo que permiten
capturar y caracterizar el líquido disperso.
La Composición de Líquidos a presión Atmosférica
Ya se mencionó que el análisis cromatográfico de una mezcla gaseosa
proporciona los datos necesarios para calcular, con razonable exactitud, casi
todos los parámetros de interés de dicha mezcla. Esto es así gracias a dos
factores concurrentes:
ü El cromatograma de una mezcla de gases proporciona la composición
individual de todos los componentes mayoritarios de la mezcla.
ü Las propiedades de los gases son básicamente aditivas. En otras
palabras, las propiedades de la mezcla son calculables a partir de las
propiedades de los componentes individuales.
En el caso de mezclas líquidas de hidrocarburos, las dos condiciones
mencionadas no se cumplen o sólo lo hacen parcialmente.
ü El sistema cromatográfico convencional retiene componentes "pesados"
tales como parafinas de elevado peso molecular, resinas, asfaltenos, etc.
Estos componentes, presentes en todos los Petróleos Negros, suelen
representar una fracción particularmente importante en los petróleos con
menos de 40 °API.
ü Muchas de las propiedades de las mezclas líquidas (y en especial la
viscosidad) no son propiedades aditivas.
La complejidad composicional de los petróleos puede apreciarse en la Fig. 1. En
esta figura se muestra lo que podríamos denominar un cromatograma "típico"
para Petróleos Negros.

Fig.1 - Cromatograma de Petróleo Negro.

El cromatograma de la Fig. 1 fue obtenido mediante una columna de alta
resolución (columna capilar) y un detector FID, que sólo es sensible a los
componentes hidrocarbonados de la mezcla.
Puede decirse que la Fig. 1 muestra, en forma gráfica, la abundancia relativa de
los componentes hidrocarbonados desde C1 hasta C36. Por otra parte, un
análisis simple de dicha figura permite establecer qué:
ü La serie de parafinas normales (los picos más altos y casi equi-
espaciados en el cromatograma, es perfectamente identificable.
ü Existe un "fondo" importante de componentes no resueltos (separados en
forma incompleta) correspondientes a compuestos ramificados,
aromáticos, cíclicos, etc.
Sin embargo, pese a la complejidad aparente de este cromatograma, el reporte
de laboratorio que acompaña los estudios PVT suele adoptar la siguiente forma.

TABLA I

Componente [% Molar]

Metano 0.204
Etano 0.336
Propano 1.096
i-Butano 0.404
n-Butano 2.059
i-Pentano 1.463
n-Pentano 2.697
Hexanos 5.037
Heptanos 7.569
Octanos 8.689
Nonanos 7.171
Decanos 6.589
Undecanos 5.327
Dodecanos 4.359
Tridecanos 4.403
Tetradecanos 3.621
Pentadecanos 2.830
Hexadecanos 2.472
Heptadecanos 2.434
Octadecanos 2.121
Nonadecanos 1.903
Eicosanos y Sup 27.216
Esta información es la que se emplea como datos de entrada en los estudios de
simulación termodinámica.
Los resultados se expresan en unidades de porcentaje molar, pues, aunque los
hidrocarburos no se comercializan sobre esta base, todos los cálculos
termodinámicos son mucho más sencillos cuando se emplean los porcentajes
molares de las diferentes fracciones. Las relaciones numéricas de la Tabla I
pueden tomarse como la proporción de moléculas de cada una de las fracciones
en la mezcla total.
En el pasaje de la información de la Fig.1 hasta la Tabla I se observan los
siguientes cambios principales:
ü Los componentes mostrados en la Fig. 1 (que usualmente son más de
500) se simplifican hasta una veintena de fracciones.
ü Los resultados se expresan como porcentaje molar y no como fracción en
peso, que es la forma en que se recoge la información cromatográfica
con el detector de llama (FID).
ü La fracción C20+ (Eicosanos y Superiores) incluye componentes que no
fueron analizados cromatográficamente.
En consecuencia, en los párrafos siguientes se analiza los pasos, modelos y
simplificaciones empleados para generar los datos de la Tabla I.

Reporte Cromatográfico.

Como ya se indicó, la integración del cromatograma arroja valores

proporcionales a la masa de los componentes que integran la muestra. De este
modo, al finalizar la cromatografía, la información básica disponible es una tabla
con cerca de 500 valores correspondientes a otros tantos componentes
individuales con su contribución a la mezcla bajo la forma de fracción o
porcentaje en masa del total analizado.
En el ejemplo presentado solo interesa discriminar hasta la fracción C20+ por lo
que solamente se tiene en cuenta la fracción que incluye al n-C19 (parafina
normal de 19 átomos de carbono), pues, como veremos, la fracción "pesada" se
analiza en forma independiente.
Por otra parte se emplean las n-parafinas para agrupar las fracciones
intermedias. De esta forma se identifica como fracción C10 (Decanos) a todos
los componentes registrados entre el n-C9 y el n-C10 (excluyendo al n-C9 e
incluyendo al n-C10).
Nota: Los diferentes componentes entre el n-C9 y el n-C10 no son,
necesariamente, componentes con 10 átomos de carbono. La denominación
genérica de "Decanos" es sólo operativa, para indicar con qué n-parafina se
agrupan los diferentes compuestos. Esta práctica se emplea también para
caracterizar las fracciones obtenidas por destilación. De hecho la cromatografía
puede considerarse como una destilación fraccionada de muy elevada
eficiencia, donde los componentes son eluidos (sacados del sistema) en el
mismo orden en que se ordenan sus puntos de ebullición.
Esta agrupación, si bien permite simplificar la información, es la responsable de
que, para diferentes petróleos, las fracciones identificadas con el mismo rótulo
puedan tener (y de hecho tienen) propiedades muy diferentes. En particular la
densidad de las diferentes fracciones está muy afectada por el predominio de
componentes parafínicos o aromáticos en el petróleo.
En el caso que estamos analizando, la tabla de valores obtenida a partir del
cromatograma, tiene un aspecto como el que sigue:

TABLA II

Componente [% en peso]

Metano 0.033
Etano 0.101
Propano 0.482
i-Butano 0.234
n-Butano 1.194
i-Pentano 1.054
n-Pentano 1.942
Hexanos 4.222
Heptanos 7.252
Octanos 9.279
Nonanos 8.659
Decanos 8.812
Undecanos 7.815
Dodecanos 7.004
Tridecanos 7.691
Tetradecanos 6.866
Pentadecanos 5.818
Hexadecanos 5.476
Heptadecanos 5.757
Octadecanos 5.312
Nonadecanos 4.996
TOTAL 100.000
La Tabla II es de poco uso directo, puesto que expresa una composición parcial
del sistema y bajo la forma de porcentaje en peso, que es una unidad de escasa
aplicación en los cálculos posteriores.

La Fracción C20+

Para poder completar esta tabla es necesario determinar el porcentaje en peso

de la fracción C20+. Esta operación puede realizarse por dos vías alternativas.
Empleando un patrón interno en la corrida cromatográfica para cuantificar la
fracción retenida en la columna y/o sistema de inyección de muestras.
Destilando una alícuota de la muestra (alrededor de 100 cm3) para aislar y
cuantificar la contribución de los componentes "pesados". Eligiendo la
temperatura de destilación adecuadamente, todos los componentes
correspondientes a la fracción C20+ quedan retenidos en el balón de
destilación.
Si bien ambos métodos arrojan valores similares, la destilación ofrece una
ventaja adicional: Permite medir las propiedades físicas de la fracción C20+
aislada. Son de particular importancia, tanto la densidad como el peso molecular
(PM) de esta fracción.
Continuando con el ejemplo que estamos estudiando, supongamos que la
destilación arrojó los siguientes resultados:
% en peso de C20+ = 55.55 %
PM de la fracción C20+ = 460.1
Densidad de la fracción C20+ = 0.927 g/cm3
Estos valores permiten re-normalizar la Tabla II de la siguiente forma:

TABLA III

Componente [% en peso]

Metano 0.015
Etano 0.045
Propano 0.214
i-Butano 0.104
n-Butano 0.531
i-Pentano 0.468
n-Pentano 0.863
Hexanos 1.877
Heptanos 3.224
Octanos 4.124
 Nonanos 3.849
Decanos 3.917
Undecanos 3.474
Dodecanos 3.113
Tridecanos 3.419
Tetradecanos 3.052
Pentadecanos 2.586
Hexadecanos 2.434
Heptadecanos 2.559
Octadecanos 2.361
Nonadecanos 2.221
Eicosanos y Sup 55.550
TOTAL 100.000
Como se observa, la fracción C20+ (cuyas propiedades no se obtuvieron por vía
cromatográfica) representa más del 50% en peso en la mezcla. Esta situación
es frecuente en petróleos negros, hasta tal punto que en petróleos con menos
de 20°API la fracción "pesada" suele abarcar más del 80% de la masa total del
sistema.

La Composición Molar

Para pasar de la Tabla III a una tabla de porcentajes molares es necesario

disponer de los pesos moleculares de cada fracción. De esta forma, dividiendo
cada porcentaje en masa por su correspondiente peso molecular, se obtiene
una columna de números proporcional al contenido molar de cada fracción. Y,
finalmente, normalizando dicha columna se generan los valores presentados en
la Tabla IV

TABLA IV
Peso
[% en
Componente [% Molar] Molecular
peso]
Asignado

Metano 0.015 0.204 16.04

Etano 0.045 0.336 30.07
Propano 0.214 1.096 44.09
i-Butano 0.104 0.404 58.12
n-Butano 0.531 2.059 58.12
i-Pentano 0.468 1.463 72.15
n-Pentano 0.863 2.697 72.15
 Hexanos 1.877 5.037 84.00
Heptanos 3.224 7.569 96.00
Octanos 4.124 8.689 107.00
Nonanos 3.849 7.171 121.00
Decanos 3.917 6.589 134.00
Undecanos 3.474 5.327 147.00
Dodecanos 3.113 4.359 161.00
Tridecanos 3.419 4.403 175.00
Tetradecanos 3.052 3.621 190.00
Pentadecanos 2.586 2.830 206.00
Hexadecanos 2.434 2.472 222.00
Heptadecanos 2.559 2.434 237.00
Octadecanos 2.361 2.121 251.00
Nonadecanos 2.221 1.903 263.00
Eicosanos y Sup 55.550 27.216 460.10
100.000 100.000

Observaciones:
ü El peso molecular de las fracciones desde C1 hasta n-C5 (normal
pentano) es un valor exacto pues corresponde a sustancias puras con
fórmula química conocida.
ü El peso molecular de la fracción C20+, tal como se detalló, es un dato
experimental, medido directamente sobre el residuo de la destilación
realizada para aislar dicha fracción.
ü El peso molecular de las fracciones entre C6 y C19 se tomó de una tabla
de valores promedio disponible gracias a un trabajo sistemático de Katz y
Firoozabadi ("Predicting Phase Behavior of Condensate/Crude Oil
Systems ....", J. Pet. Tech. (Nov. 1978) 1649-1655).
La tabla IV permite calcular el peso molecular medio (PMM) de la muestra
mediante el siguiente cálculo:

PMM = Σ PM . X
i i

Donde Xi representa la fracción molar del i-ésimo componente con

i variando entre C1 y C20+.
Este PMM calculado sirve como parámetro de verificación de todos el proceso
de cálculo pues no debe diferir en más del 5 % con respecto al PMM
experimental.

Las Densidades

Una secuencia similar a la empleada para los pesos moleculares se utiliza para
establecer las densidades medias de cada fracción. Estos valores de densidad,
ajustados a presión atmosférica, permiten calcular la densidad de mezclas
similares en otras condiciones de presión y temperatura.

Resumen y Conclusiones
El desarrollo presentado muestra que la composición de una mezcla líquida de
hidrocarburos no se mide en forma directa, sino que es el resultado de una serie
de mediciones, cálculos y simplificaciones que conducen a los valores que se
reportan. Los puntos principales de la secuencia son los siguientes:
ü La contribución de las diferentes fracciones "livianas" se obtiene mediante
cromatografía de alta resolución.
ü Las propiedades de la fracción "pesada" se obtienen por une vía
independiente (preferentemente mediante una destilación fraccionada).
ü Los porcentajes molares de las diferentes fracciones se calculan en base
a los pesos moleculares, conocidos, medidos o estimados para cada una
de ellas.
Es de notar que existen numerosas herramientas de control que permiten
establecer la confiabilidad de la composición obtenida.
NOTA: Es posible extender al análisis hasta C30+, pero no es una práctica
frecuente debido a que rara vez es necesario discriminar tantos componentes
(fracciones) para los usos típicos de un análisis composicional de petróleo.
Adicionalmente la destilación para aislar la fracción C30+ es algo más compleja
que la empleada para la fracción C20+.

Reservorios de Gas y Condensado Saturados

Para realizar un adecuado desarrollo de un yacimiento es necesario, entre otras
cosas, identificar el tipo de fluido que se encuentra en el reservorio y determinar
el comportamiento termodinámico de este fluido.
Aunque la clasificación teórica requiera del conocimiento del comportamiento
termodinámico del fluido (diagrama P-T), las condiciones del reservorio y de las
instalaciones de superficie, los yacimientos suelen usualmente clasificarse en
función de propiedades observables durante la operación. Para la clasificación
de la naturaleza del reservorio, se utilizan criterios que incluyen la relación gas
petróleo y densidad del líquido de tanque. Según estas clasificaciones, se
consideran yacimientos de gas y condensado a aquellos que al comienzo de su
explotación poseen una relación gas petróleo entre 550 y 27.000 m3/m3 y una
densidad de líquido de tanque entre 40 y 60 ºAPI.1,2,3
Sin embargo, para determinar el comportamiento termodinámico real, se debe
realizar un estudio PVT sobre una muestra representativa del fluido de
reservorio. En los yacimientos de gas y condensado resulta adecuado obtener
esta muestra en superficie bajo ciertas condiciones recomendadas4,5,6 para
garantizar su representatividad.
El estudio PVT subsiguiente permite identificar los reservorios de Gas y
Condensado por la observación del fenómeno de condensación retrógrada.
En la práctica, durante la determinación de la presión de rocío a temperatura de
reservorio pueden presentarse tres situaciones:

1. La presión de rocío resulta inferior a la presión estática del reservorio. En

esta condición y habiéndose seguido un adecuado procedimiento de
muestreo, se puede concluir que la muestra de fluido es representativa y
que el fluido se encuentra en una sola fase a las condiciones de
reservorio. Por lo tanto, se puede obtener una caracterización del
comportamiento termodinámico del fluido de reservorio a través de la
realización de un ensayo de Depletación a Volumen Constante (CVD) a
temperatura de reservorio.
2. A la inversa de la situación anterior, la presión de rocío es mayor que la
presión estática del reservorio. Esto suele interpretarse como el resultado
de la existencia de dos fases móviles en la vecindad del pozo que
conducen al muestreo de un flujo bifásico. Estas muestras son
consideradas como no representativas ya que la proporción en que
ambas fases fluyen al pozo no es directamente proporcional a la
saturación de cada fase sino que obedece a la movilidad relativa de las
mismas.
3. La última alternativa es que la presión de rocío resulte igual a la presión
estática del reservorio (dentro de las incertezas experimentales). Esta
condición resulta ser la más común y la interpretación habitual es que la
muestra es representativa, y en el yacimiento existe una única fase en
condición de saturación (reservorio de Gas y Condensado Saturado).
En este desarrollo se discute en detalle la tercera de las alternativas
mencionadas debido a que, como ya se mencionó, es la situación más frecuente
(cercana al 90 % de los casos) y porque la interpretación esbozada no es la
única interpretación posible. Una alternativa, que probablemente coincida con la
situación más frecuente, es que el fluido en el reservorio se encuentre en dos
fases (gas y líquido), pero que el líquido esté en una cantidad igual o inferior a la
mínima saturación móvil.
En estas condiciones (líquido inmóvil disperso en el medio poroso) no es posible
obtener una muestra representativa del fluido mediante el procedimiento
habitual de muestreo pues al pozo sólo fluye una de las dos fases
hidrocarbonadas presentes en el reservorio.
Esta interpretación toma mayor relevancia en los casos en que existe evidencia
de la presencia de un halo o cinturón de petróleo. Este halo de petróleo estaría
confirmando la presencia de líquido en el reservorio como resultado de tres
posibles orígenes:

1. El petróleo se acumuló inicialmente en la trampa y el gas lo desplazó de

la misma en una migración posterior.
2. El petróleo es el resultado de una condensación de líquido a escala de
reservorio (despresurización y/o disminución de temperatura en tiempos
geológicos).
3. El petróleo corresponde a una migración posterior a la del gas y por lo
tanto nunca ocupó completamente la trampa.
En los dos primeros casos (desplazamiento del petróleo con gas o escurrimiento
del petróleo hasta formar una fase móvil) es de esperar la presencia de líquido
disperso (residual) en todo el medio poroso.
En el tercer caso sólo se espera petróleo disperso como resultado de la zona de
transición capilar y por lo tanto su efecto sobre la acumulación de gas depende
de las características del reservorio (estructura, interacción roca-fluidos).
El punto que debe resaltarse es que en los casos de coexistencia de gas con
líquido disperso, el estudio PVT puede no describir adecuadamente el
comportamiento futuro del reservorio.
A modo de ejemplo, en una publicación reciente7 se analiza la evolución de un
yacimiento de gas y condensado bajo dos posibles circunstancias. En la
primera, el fluido se encuentra solamente en fase gas en el reservorio mientras
que, en la segunda, el reservorio posee originalmente líquido (en proporción
inferior a la mínima saturación móvil) en equilibrio con una fase gaseosa idéntica
a la del primer caso.
El procedimiento de análisis presentado en dicho trabajo sirve de metodología
para integrar los estudios termodinámicos con información de producción y así
poder predecir el comportamiento real de un yacimiento de gas y condensado.
Como es de esperar el líquido residual no sólo afecta el cálculo de la reserva de
gas sino la cantidad y composición del gas producido durante la depletación
(Fig.1). En este caso es importante evaluar la cantidad y comportamiento de
este líquido residual.
La evaluación del tipo y cantidad de líquido residual puede realizarse mediante
la caracterización del fluido retenido en coronas o en "cuttings" preservados
adecuadamente.
 Fig 1. - Comparación del comportamiento de la relación gas petróleo para los
dos casos estudiados.

En estos casos, para predecir el comportamiento de los fluidos de producción es

necesario realizar una integración de datos entre la composición y cantidad de
líquido residual y el estudio PVT. Cuando se dispone de historia de producción y
de estudios PVT realizados al comienzo de la explotación, pueden realizarse
una integración adecuada de la información.

Bibliografía

1 - Mc. Cain Jr., W.D.: “Reservoir Fluid Property Correlations – State of the
Art”, SPERE (May 1991), 266.
2 - Mc. Cain Jr., W.D.: “Revised Gas-Oil Ratio Criteria Key Indicators of
Reservoir Fluid Type”, Petroleum Engineer International (April 1994), 57.
3 - Moses, P.M.: "Engineering applications of phase behavior of crude oil
and condensate systems", Journal of Petroleum Technology (July 1986), 715.
4 - API-RP 44: "Recommended Practice for Sampling Petroleum Reservoir
Fluids", (January 1966).
5 - Reudelhuber, F.O.: "Separator Sampling of Gas-Condensate Reservoirs",
Oil & Gas Journal (June 21, 1954), 138.
6.- Mc. Cain Jr., W.D., and, Alexander, R.A.: “Sampling Gas Condensate
Wells”, SPERE (August 1992), 358.
7.- S. Bosco, R. H. Cobeñas, M. A. Crotti.: "Yacimientos de Gas y
Condensado Saturados. Integración de Estudios Termodinámicos con
Información de Producción”. Presentado en el congreso de Producción 2000
del IAPG. Cataratas del Iguazú, 8-12 mayo de 2000.
La Presión de Burbuja en Petróleos con Casquete de
Gas
En términos generales se puede afirmar que aquellos reservorios de petróleo
que están en contacto con casquetes gasíferos se encuentran saturados, o sea
que su presión de burbuja es coincidente con la presión en el contacto Gas-
Petróleo. El prolongado tiempo de coexistencia entre gas y líquido "garantiza"
que ambos fluidos se encuentren en su punto de saturación.
Sin embargo el planteo genérico del párrafo anterior sólo es válido en la zona
del contacto de ambas fases. Por debajo del contacto debe preguntarse si se
siguen manteniendo las condiciones de saturación.
A modo de ejemplo se puede considerar un punto situado 50m por debajo del
contacto Gas-Petróleo asumiendo que la presión en dicho contacto es de 200
Kg/cm2. Si la densidad de la columna de petróleo es de 0.6 g/cm3, este punto
(50 m por debajo del contacto) tendrá una presión hidrostática de 203 Kg/cm2.
Y, llegado a este punto, las alternativas son:
1. La presión de saturación sigue siendo de 200 Kg/cm2 (Presión del gas en
el contacto)?.

2. La presión de saturación será de 203 Kg/cm2 (Presión estática = Presión

de saturación)?

3. La presión de saturación puede ser menor a 200 Kg/cm2 ?

Bien, pese a cualquier suposición simple o "intuitiva", la respuesta habitual es la

número "3" y la razón es sencilla:
Si la respuesta correcta fuera la número "1", estaríamos asumiendo que la
composición del petróleo es básicamente la misma que en el punto de contacto.
Sin embargo esta suposición origina un sistema inestable: Si el petróleo del
contacto se sometiera a un aumento de presión de 3 Kg/cm3 y a un aumento de
temperatura de 1.5 °C (correspondiente a un típico gradiente de 3 °C cada 100
m), obtendríamos un fluido de menor densidad. Esta circunstancia obedece a
que, con los coeficientes termodinámicos habituales, la expansión térmica
supera la compresión para los gradientes térmicos e hidrostáticos normales. En
consecuencia, 50 m más abajo del contacto tendríamos un líquido menos denso
que en el contacto. Y, en tiempos geológicos, para capas comunicadas, estos
equilibrios se resuelven, de modo que más abajo del contacto siempre debe
haber menos gas disuelto que en el contacto. Y esta situación lleva a que
normalmente se encuentre que la presión de saturación disminuye con la
profundidad1.
Observación: El planteo anterior permite calcular cual es la presión de
saturación en el equilibrio (eliminando gas de la mezcla hasta que se logra la
igualdad de densidades en toda la columna por debajo del casquete). Pero éste
es sólo el valor máximo de presión de saturación esperada. Nada impide que la
presión de saturación sea menor que la calculada por esta vía, pues en dicho
caso la columna es estable siempre que las densidades sean crecientes con la
profundidad.
Y existen numerosos escenarios que pueden conducir a petróleos cada vez más
densos a medida que se estudian niveles más profundos.
A modo de ejemplo, mencionaremos algunos casos en que estas
consideraciones tienen importancia para la correcta evaluación del reservorio.
1. En el caso de muestras donde se fija la presión de burbuja para
recombinar la muestra PVT. La presión de saturación debe hacerse
respetando la tendencia indicada y no debe emplearse la ecuación simple
Presión de saturación = Presión hidrostática sólo porque se conoce la
presencia de un casquete cercano.

2. Muestreos alejados del casquete de gas que den lugar a muestras con
presión de burbuja muy inferiores a la del casquete no deben calificarse
de no-representativos sin un análisis más profundo. Esta situación cobra
importancia cuando este tipo de muestras se obtienen repetidamente.

3. En forma recíproca, una muestra representativa con presión de burbuja

marcadamente inferior a la presión estática del reservorio no implica
automáticamente la no-existencia de un casquete de gas.

Como aplicación de las consideraciones presentadas en este desarrollo, puede

mencionarse la re-evaluación de la reserva de un reservorio con un casquete de
CO2, publicada en el año 2003. En la publicación correspondiente2 se justificó,
mediante el equilibrio de densidades, la existencia de una muy notable
subsaturación del petróleo, pese a la existencia de un importante casquete de
gas. En evaluaciones previas se habían desestimado los resultados de los tres
estudios PVT llevados a cabo sobre muestras del reservorio por presentar,
precisamente, una notable subsaturación.

1.- Schulte A. M.: "Compositional Variations within a Hydrocarbon Column Due

to Gravity", SPE 9235.
2.- Crotti M. A., Fernández Badessich M. "Coexistencia de Petróleo Subsaturado
con un Casquete de Gas - El Dióxido de Carbono en Equilibrio con Petróleos
Pesados". Presentado en el II Congreso de Hidrocarburos - 2003 - IAPG -
Buenos Aires - 29 de junio al 2 de julio de 2003.·
 Constantes de Equilibrio
El concepto de Constantes de Equilibrio (Keq) es muy útil para describir los
sistemas bifásicos multicomponentes.
Se define como Constante de Equilibrio del componente “i” a la siguiente
relación:
Keqi = yi / xi
Donde
yi = Fracción molar del componente “i” en la fase gas.
xi = Fracción molar del componente “i” en la fase líquido.
Se puede obtener una primera aproximación de los valores que toman las Keqi
a partir de dos leyes muy simples.
ü La ley de Raoult que para soluciones ideales establece que “la presión de
Vapor de un componente de una mezcla es proporcional a la
concentración de dicho componente y a la presión de vapor del
componente puro”.
ü La ley de Dalton de presiones parciales para mezclas gaseosas ideales
que establece que “la presión parcial de un componente en una mezcla
de gases es proporcional a la fracción molar de dicho componente y a la
presión total del sistema”
Expresadas simbólicamente estas leyes adoptan la forma:
Ley de Raoult : Pvi = Pvi0 . xi
Ley de Dalton : Pi = P . yi
Donde,
Pvi = Presión de vapor del componente “i” en la mezcla.
Pvi0 = Presión de vapor del componente “i” puro. (este valor depende de
la temperatura de trabajo).
Pi = Presión parcial que ejerce el componente “i” en una mezcla gaseosa
a presión P.
P = Presión total de la mezcla gaseosa.
Cuando el gas está en equilibrio con el líquido, las presiones Pi y Pvi deben ser
iguales pues hacen referencia al mismo valor (la presión del componente “i”
como gas), de modo que igualando ambos valores se obtiene
yi / xi = Keqi = Pvi0 / P
que expresado en forma logarítmica da lugar a:
log (Keqi) = log (Pvi0) – log (P)
Esta ecuación indica que si se grafica el logaritmo de la constante de equilibrio
en función del logaritmo de la presión del sistema (P) se debe obtener un gráfico
lineal de pendiente “-1” y ordenada igual a “log (Pvi0)” donde el log (P) toma el
valor “0”.

Fig 1. – Constantes de equilibrio experimentales comparadas con las Keq obtenidas

mediante la ley de Raoult y de Dalton
En la Fig 1 se observa la excelente concordancia entre las mediciones
experimentales y este cálculo simplificado en la zona de bajas presiones donde
el comportamiento de las mezclas se acerca al comportamiento ideal.
A mayores presiones el alejamiento con respecto al comportamiento ideal es
muy marcado. Sin embargo existe un punto donde el comportamiento de las
Keq es predecible.
Si se estuviera trabajando a la Temperatura Crítica de la mezcla, al aumentar la
presión en algún punto se alcanzaría la presión crítica del sistema. En dicho
punto (por definición, el punto crítico de la mezcla) las propiedades intensivas
del gas y del líquido serían iguales. De este modo todas las xi serían iguales a
las yi, haciendo que TODAS las Keq de la mezcla adopten el valor uno (“1”).
Esta tendencia se observa tanto en la Fig. 1 como en la Fig. 2 donde se muestra
reservorios. Esta afirmación se sustenta en que la gran mayoría de las
herramientas de análisis, que emplea el reservorista a diario, requieren de
información de fluidos coherente y representativa.
Para realizar un buen chequeo de consistencia y validación de los datos
informados en un ensayo PVT, se requiere seguir un orden lógico de los
procesos de análisis. El siguiente es un posible esquema de trabajo:
4. Balance de masa de la información reportada. Estos balances pueden ser
aplicados a los diferentes procesos de separación empleados en el
laboratorio.
4.1. Balance de masa global. Este balance chequea que la densidad de la
muestra medida sea consistente con la que se podría calcular
empleando los valores reportados de densidad de tanque,
gravedades específicas de los gases liberados en cada etapa de
separación y relaciones de gas producido por etapa. La
inconsistencia en este análisis indicaría una anomalía en alguno o
todos los datos del informe empleados en el cálculo.
4.2. Balance de masa por etapas. Al igual que en el balance anterior, en
este balance también se chequea que la densidad de la muestra
medida sea consistente con la que se podría calcular empleando los
valores reportados de densidad líquido, factor de volumen del líquido,
gravedad específica del efluente y relación de gas producido en cada
etapa del ensayo realizado en el laboratorio. A diferencia del balance
anterior, en éste se va chequeando etapa a etapa el balance de
materiales de la densidad. Los resultados inconsistentes de este
análisis permiten identificar las etapas a partir de las cuales los
valores reportados dejan de ser confiables.
4.3. Balance de masa composicional. Este balance se determina, en cada
etapa del ensayo, las fracciones de cada componente que se
encuentran en estado líquido y gaseoso. Con las fracciones molares
individuales se puede determinar el comportamiento de las
constantes de equilibrio en el rango de presiones del ensayo. Este
balance más complejo permite determinar la coherencia de la
información calculada (fracciones de masa, y molares, salientes y
remanentes en el sistema) y comparar las constantes de equilibrio así
obtenidas con valores de referencia.
5. Gráficos de control. Entre los gráficos de control más empleados en esta
etapa de análisis se encuentran el gráfico de Hoffman y el gráfico de
constante de equilibrio versus temperatura de ebullición. Ambos gráficos
son esencialmente similares ya que en el de Hoffman se grafica
constante de equilibrio por presión versus una función especial que
incluye las inversas de la temperatura y la temperatura de ebullición. En
estos gráficos los puntos generados por los distintos componente deben
presentar una tendencia rectilínea. La desviación de este comportamiento
indica alguna anomalía cuya importancia, interpretación y corrección
depende, entre otras cosas, del criterio del analista.
 6. Chequeos generales de parámetros. Una de las partes más importante
de cualquier chequeo de consistencia es la comparación de los
parámetros globales del ensayo PVT con valores esperados a partir de
correlaciones, ecuaciones semi-empíricas y base de datos locales. Este
chequeo incluye una mezcla de criterio y experiencia del analista y da
como resultado una validación parcial o total de los resultados obtenidos
en el laboratorio. Es la parte en la cual el analista experimentado debe
emitir juicios individuales acerca de los parámetros reportados. Debido a
que este chequeo varía en gran medida dependiendo la información
disponible, es imposible determinar a priori reglas generales de
validación.
7. Simulación termodinámica. El objetivo de esta simulación es el de ajustar
parámetros específicos del modelo de ecuaciones termodinámicas para
así poder reproducir los resultados del ensayo PVT. Es importante
remarcar que mediante este proceso de ajuste se puede corroborar la
coherencia de los datos en su conjunto.
Discusión: ¿ Si el ajuste termodinámico permite realizar un chequeo
general del informe PVT, porque no hacemos sólo este ajuste y
evitamos todos los chequeos anteriores?
8. Preparación entradas de amplio espectro para un simulador numérico.
Una vez ajustado un modelo termodinámico del fluido de reservorio con
datos apropiadamente validados se puede emplear el modelo para
generar una variedad de condiciones operacionales presentes y futuras,
sin necesidad de tener que ensayar en laboratorio cada una de estas
situaciones. Esta herramienta permite evaluar condiciones tales como el
inicio de la inyección de un fluido (agua, gas) posterior al comienzo de la
depletación, existencia de viscosidades de superficie diferentes en cada
pozo, cambio de condiciones óptimas de separación a lo largo de la
historia del yacimiento, reconstrucción de historia de PVT, etc.
Discusión: ¿ La afirmación: “La extracción de muestra de fluido en
una zona ya depletada es totalmente inútil debido a que se muestrea
un fluido que no es el original”, es correcta ?
Discusión: ¿ Que se puede hacer en el caso de un yacimiento en el
que no se ha tomado muestra de fluido durante su historia de
desarrollo ?

Balance de masa global a partir de un ensayo de liberación

diferencial.

Datos requeridos

ü Densidad reportada del fluido (δM).

ü Factor de volumen, mediante ensayo de liberación diferencial, en el punto
de burbuja (Bodb).
 ü Densidad del gas en cada etapa de la liberación diferencial (δGdi).
ü Relación de gas disuelto en cada etapa de la liberación diferencial (Rsdi).
ü Densidad del petróleo residual a condiciones STD (δORes).

Formulación del Chequeo

En este chequeo se suman las masas correspondiente a las salidas de los

efluentes en cada etapa de la liberación diferencial junto con la masa de
petróleo residual. La masa total dividida por el volumen en fondo debe resultar
igual a la densidad de la muestra en fondo.
Asumiendo que el volumen residual a condiciones de tanque es VTk, entonces la
masa de líquido residual (mRes) resulta igual a:
m Re s = δ O Re s ⋅ VTk

La masa de gas en la iésima etapa de la liberación diferencial es igual a:

mGi = ( Rs di −1 − Rs di ) ⋅ δ Gdi ⋅ VTk

Por lo que, la masa total del sistema resulta,

n
m = ∑ ( Rs di −1 − Rs di ) ⋅ δ Gdi ⋅ VTk + δ Ores ⋅ VTk
i =1

y el volumen total a presión de burbuja y temperatura de reservorio,

V = VTk ⋅ Bo db

Entonces la densidad a esas condiciones es,

n

∑ ( Rs
i =1
di −1 − Rs di ) ⋅ δ Gdi + δ O Re s
δM =
Bo db

El subíndice i indica la etapa de la liberación diferencial y varía entre 0 (presión

de burbuja) y n (estado residual a la última presión de trabajo).
Finalmente se verifica que la diferencia entre el valor calculado de densidad de
muestra y el reportado se encuentre acotado dentro de un valor de error
máximo.
δM −δM
ξ= ≤ ε max
δM

Observaciones
ü Si la densidad del gas se reporta como gravedad específica, se debe
emplear la conversión de gravedad específica a densidad.
 ü Las unidades de densidad deben ser consistentes entre si.
ü El valor de error máximo admisible para este cálculo se encuentra entre 1
y 1.5%, dependiendo del tipo de muestra ensayada. Algunos laboratorios
emplean esta secuencia para calcular la densidad durante la liberación
diferencial. En estos casos la coincidencia debe ser perfecta.
ü La densidad del petróleo residual se expresa habitualmente en
condiciones estándar.

Balance de masa global a partir de un ensayo de separación

flash.

Datos requeridos

ü Densidad reportada del fluido (δM).

ü Factor de volumen, mediante ensayo flash, en el punto de burbuja (Bof).
ü Densidad del gas del separador (δGSep).
ü Relación de gas disuelto del separador (RsSep).
ü Densidad del gas del tanque (δGTk).
ü Relación de gas disuelto de tanque (RsSep).
ü Densidad del petróleo del tanque (δOTk).

Formulación del Chequeo

En este chequeo se procede a sumar el total de masa en el sistema compuesto

por las masas de los gases del tanque y del separador junto con la masa de
petróleo de tanque. Esta masa total se divide por el volumen en fondo y su
resultado debe ser similar a la densidad de la muestra en fondo que se
encuentra reportada.
Asumiendo que en el tanque el volumen es VTk, entonces la masa total en el
tanque (mTk) es la suma del gas y el líquido de allí:
mTk = δ OTk ⋅ VTk + RsTk ⋅ δ GTk ⋅ VTk

La masa de gas en el separador es igual a:

mGSep = Rs Sep ⋅ δ GSep ⋅ VTk

Por lo que, la masa total del sistema resulta,

m = (δ OTk + Rs Sep ⋅ δ GSep + RsTk ⋅ δ GTk ) ⋅ VTk

y el volumen total a presión de burbuja y temperatura de reservorio,

V = VTk ⋅ Bo f
Entonces la densidad a esas condiciones es,
δ OTk + Rs Sep ⋅ δ GSep + RsTk ⋅ δ GTk
δM =
Bo f

Finalmente se verifica que la diferencia entre el valor calculado de densidad de

muestra y el reportado se encuentre acotado dentro de un valor de error
máximo.
δM −δM
ξ= ≤ ε max
δM

Observaciones

ü Si la densidad del gas se reporta como gravedad específica, se debe

emplear la conversión de gravedad específica a densidad.
ü Es importante recordar que en el ensayo flash la variable Rs reportada
indica el gas liberado en cada etapa de separación, mientras que en la
liberación diferencial el valor de Rs indica el gas disuelto acumulado
desde el comienzo del ensayo.
ü El valor de error máximo admisible para este cálculo se encuentra entre 1
y 1.5%, dependiendo del tipo de muestra ensayada.
ü La densidad de la muestra en el punto de burbuja y a la temperatura de
reservorios debe ser coincidente con el valor obtenido en la liberación
diferencial.
ü Las unidades de densidad deben ser consistentes entre si.

Balance de masa por etapas a partir de un ensayo de liberación

diferencial.

Datos requeridos

ü Densidad reportada, de fluido, en el punto de burbuja (δM).

ü Factor de volumen, en el punto de burbuja (Bodb).
ü Relación de gas disuelto en cada etapa de la liberación diferencial (Rsdi).
ü Factor de volumen en cada etapa de la liberación diferencial (Bodi).
ü Densidad del gas efluente en cada etapa de la liberación diferencial (δGdi).
ü Densidad del líquido en la celda en cada estado de la liberación
diferencial (δLdi).
ü Densidad del petróleo residual a condiciones STD (δORes).
Formulación del Chequeo

Comenzando en la última etapa de liberación diferencial, se procede a calcular

la densidad de cada una de las etapas anteriores hasta llegar al punto de
burbuja. El chequeo en cada etapa se realiza comparando las densidades
calculadas versus las reportadas. Si en la etapa de obtención de petróleo
residual, el volumen a condiciones STD es VTk, la masa (mRes) resulta:
m Re s = δ O Re s ⋅ VTk

Por lo tanto, en la etapa anterior a la obtención de petróleo residual, la masa es

igual a:
mRe s −1 = mRe s + ( Rsd Re s −1 − Rsd Re s ) ⋅ δ Gd Re s ⋅ VTk

el volumen en esa misma etapa es de,

VRe s ⋅ Bo d Re s −1 VTk ⋅ Bo d Re s −1
VRe s −1 = =
Bo d Re s Bo dTk

y la densidad,
mRe s −1
δ Re s −1 =
VRe s −1

Generalizando estas últimas ecuaciones se puede demostrar que en cada etapa

de la liberación diferencial la densidad calculada es igual a:
n
δ O Re s + ∑ ( Rsdj −1 − Rsdj ) ⋅ δ Gdj
j =i
δ Ldi =
Bodi
Finalmente cabe verificar que la diferencia entre el valor de densidad calculado y
el reportado en cada etapa se encuentre acotado dentro de un valor de error
máximo.
δ Ldi − δ Ldi
ξi = ≤ ε max
δ Ldi

Observaciones

ü El subíndice i indica la etapa de liberación diferencial y varía entre 0

(presión de burbuja) y n (estado residual a la última presión de trabajo).
ü Si la densidad del gas se reporta como gravedad específica, se debe
emplear la conversión de gravedad específica a densidad.
ü Las unidades de densidad deben ser consistentes entre si.
ü No es necesario conocer el valor de VTk pues como, se ve, se elimina
 posteriormente en el cálculo.
ü El valor de error máximo admisible en el cálculo de densidades en cada
etapa se encuentra entre 1 y 1.5%.
Ejercicio 1: Derivar la ecuación generalizada de cálculo de la
densidad de líquido en cada etapa de la liberación diferencial.
Ejercicio 2: Re-escribir la ecuación generalizada de cálculo de la
densidad de líquido en cada etapa de la liberación diferencial
asumiendo que la densidad del líquido residual no está expresada en
condiciones STD.

Balance de masa composicional de un ensayo de liberación

diferencial.

Datos requeridos

ü Densidad reportada de fluido al punto de burbuja (δM).

ü Factor de volumen al punto de burbuja (Bod).
ü Peso molecular promedio de la muestra ( PM ).
ü Temperatura del PVT (TPVT).
ü Composición molecular de la muestra al punto de burbuja (xi,0)
ü Factor de volumen del gas en cada etapa de la liberación diferencial (Bgj).
ü Relación de gas disuelto en cada etapa de la liberación diferencial (Rsdj).
ü Factor de desviación del gas en cada etapa de la liberación diferencial
(zj).
ü Composición molecular del efluente en cada etapa de la liberación
diferencial (yi,j)

Formulación del Chequeo

Este chequeo, presenta diferencias con los anteriores. En este caso se parte del
estado inicial (punto de burbuja) y va restando la masa que va saliendo del
sistema.
En el estado inicial (j=0), se tiene que la cantidad de moles por unidad de
volumen a condiciones de tanque resulta:
δ M ⋅ Bo d
nT 0 =
PM
Luego, al reducir la presión del sistema el gas que se libera puede cuantificarse
en cantidad de moles por unidad de volumen a condiciones de tanque como:
 p1 ⋅ ( Rs d 0 − Rs d 1 ) ⋅ Bg1
nG1 =
z1 ⋅ R ⋅ TPVT

por lo tanto las fracción de fase gas y fase líquido resultan:

nG1
fg 1 = ; fl1 = 1 − fg1
nT 0

Una vez halladas las fracciones de gas y líquido es posible determinar los
porcentajes moleculares de cada componente i mediante:
xi , 0 − fg 1 ⋅ y i ,1
xi ,1 =
fl1

Finalmente, el resto de masa remanente en el sistema es:

nT 1 = nT 0 − nG1

Generalizando el razonamiento anterior y variando la etapa de la liberación

diferencial, se obtiene:
 p j ⋅ ( Rs dj −1 − Rs dj ) ⋅ Bg j
nGj =
 z j ⋅ R ⋅ TPVT

 fg = nGj
 j
 nTj −1
 fl = 1 − fg
 j j

nTj = nTj −1 − nGj

y en cada etapa, variando el componente iésimo,

xi , j −1 − fg j ⋅ y i , j
xi , j =
fl j

Por último, se puede calcular las constantes de equilibrio experimentales:

yi, j
K i, j =
xi , j

Observaciones

ü El subíndice j indica el número de etapas de la liberación diferencial y

varía entre 0 (presión de burbuja) y n (estado residual a la última presión
de trabajo).
ü El subíndice i representa a los componentes del sistema y varía entre 1 y
m (número de componentes del sistema).
 ü La variable xj,0 es la fracción molar de la muestra al punto de burbuja
dado que en esta condición todo el sistema está en estado líquido.
ü fl y fg son las fracciones molar en fase gas y líquido en cada etapa. Los
valores de estas variables deben estar siempre entre 0 y 1.
ü nT y nG representan la concentración de moles por unidad de volumen a
condiciones de tanque en el interior de la celda y el gas efluente,
respectivamente.
ü Las concentraciones de cada componente dentro de la celda (xi,j) deben
ser siempre positivas y menores que 1.
ü En cada etapa, la suma de los porcentajes molares de los componente
en el estado líquido debe ser igual a 1.
ü Las constantes de equilibrio experimentales deben presentar el
comportamiento y estar en el orden de los valores reportados en la
literatura.
NOTA: Este chequeo puede comenzarse en el estado de petróleo residual. En
este caso se obtienen constantes de equilibrio diferentes. ¿Por Qué?

Gráficos de Control

Constantes de Equilibrio vs. Temperatura de Ebullición

Si en una etapa de un ensayo, sea liberación diferencial o flash, podemos

determinar las constantes de equilibrio experimentales de los diferentes
componentes del sistema; estas pueden ser representadas graficando las
constantes de equilibrio experimentales en escala logarítmica versus la
temperatura de ebullición de cada componente de hidrocarburo. Dicho gráfico
fue uno de las primeras herramientas de control usadas en la industria y da
moderadas aproximaciones a una línea recta.

Gráfico de Hoffman

Este gráfico sucede históricamente al anterior y se realiza graficando en

ordenadas el logaritmo del producto de la constante de equilibrio por la presión
de la etapa y en abscisas una función que incluye la inversa de la temperatura y
la inversa de la temperatura de ebullición. Esta “función especial” llamada factor
de caracterización de componente es la siguiente:
 1 1
f Hoffman = b ⋅  −  [ ]
; [T ] = o R
 Tb T 
Es importante recordar en esta función que la unidad de las temperaturas es
grados Rankine. La particularidad que presenta este gráfico, es la de que los
puntos generados por cada componente deben generalmente alinearse en una
línea recta. Este comportamiento se encuentra documentado inicialmente por
Hoffman1 en su trabajo publicado en 1952, quien reconoce que el procedimiento
fue desarrollado unos diez años antes por Buckley2. Este último autor demuestra
empíricamente que en cualquier estado de equilibrio entre una fase gaseosa y
su correspondiente líquida, los logaritmos de los productos de Kp para cada uno
de los componentes individuales de hidrocarburo graficados contra la función
especial antes expresada deben formar una razonable línea recta.
Toda desviación significativa de este comportamiento indica la existencia de
alguna anomalía en el ensayo.
Ejercicio 3: Realizar el gráfico de constantes de equilibrio vs. temperatura de
ebullición con los datos de la tabla siguiente.
Muestra de la Cuenca del Golfo San Jorge – Flash @ 4 kg/cm2 y 25.0 ºC
Gas de Petróleo
Component Flash de Flash Constante T. Ebullición
e
[% Molar] [% Molar] B [ºR]

N2 1.512 0.005 -.- -.-

CO2 16.296 0.341 -.- -.-
C1 71.100 0.543 805 201.01
C2 5.487 0.332 1,412 332.16
C3 2.502 0.497 1,799 415.96
i-C4 0.607 0.321 2,037 470.58
n-C4 0.972 0.751 2,153 490.79
i-C5 0.402 0.791 2,368 541.82
n-C5 0.500 1.283 2,480 556.62
C6 0.338 3.295 2,780 615.42
C7 0.179 4.986 3,068 668.86
C8 0.073 6.897 3,335 717.89
C9 0.022 5.710 3,590 763.12
C10 0.007 4.934 3,828 805.11
 C11+ 4: Empleando
Ejercicio 0.003los datos 69.314 -.-
de la tabla anterior -.- especial de
y la función
Hoffman, realizar el gráfico de Hoffman correspondiente.
Discusión: Luego de leer el trabajo técnico de Hoffman, discutir los
resultados obtenidos.

Chequeos Generales de Parámetros

Es importante mencionar que entre todos los parámetros de un ensayo PVT
existen ciertas interdependencias. A veces estas interdependencias resultan
muy visibles como en el caso de la relación entre las densidades y los factores
de volumen presentados en el ejercicio 2 y a veces no. Mediante los chequeos
de masa previamente presentados, generalmente se puede comprobar que los
parámetros no violen estas interdependencias en cuyo caso se dice que los
resultados son consistentes o, en otras palabras, que el análisis de consistencia
es satisfactorio. El hecho de que las interdependencias no sean violadas no
certifica que los resultados obtenidos sean representativos. A fin de obtener
parámetros no sólo consistentes sino también coherentes y representativos es
necesario encarar un chequeo pormenorizado de los mismos.
Es importante remarcar que los resultados de esta etapa se encuentran
condicionados por experiencia propia del analista más que por el empleo
sistemático de herramientas prediseñadas tipo “caja negra”. Este comentario no
tiende a desmerecer el empleo de herramientas prediseñadas, que son
herramientas de control muy potentes, sino a remarcar que la calidad de los
resultados proveniente del uso de éstas, se encuentra fuertemente ligado al
criterio y la capacidad del operador.
Algunos ejemplos de posibles incompatibilidades son los siguientes:
ü Valores anómalos de expansión térmica
ü Curva Bo con concavidad errónea
ü Tendencias diferentes a las que marcan las correlaciones habituales.
♦ La curva de viscosidad, a presiones mayores a la Pb, no
presenta la pendiente esperada.
♦ Las constantes de equilibrio calculadas se entrecruzan.
ü etc...

Simulación Termodinámica
El objetivo de realizar una simulación termodinámica es el de encontrar una
ecuación de estado que represente el comportamiento PVT del fluido de
reservorios.
Existen varias ecuaciones de estado presentes en la literatura, entre ellas:
 RT a
P= − 2
Van der Walls V −b V
RT a
P= −
Berthelot V − b TV 2
RT a
P= −
Redlich-Kwong V −b T ⋅ (V (V + b))

RT a
P= −
Soave-Redlich-Kwong V − b V (V + b)

RT a
P= −
Peng-Robinson V − b V (V + b) + b(V − b)

RT a
P= −
Patel-Teja V − b V (V + b) + c(V − b)

RT a
P= − 2
Harmens-Knapp V − b V + bcV − b 2 (c − 1)

RT a
P= − 2
Trebble-Bishnoi V − b V + (b + c)V − (bc + d 2 )

Donde las constantes a, b, c y d son funciones de diferentes parámetros

dependiendo de cada ecuación. Entre los parámetros que afectan estas
constantes se encuentran los coeficientes de interacción molecular, los factores
acéntricos, propiedades críticas y constantes críticas (ΩA y ΩB). Ya que
mediante el uso de valores teóricos de estos parámetros resulta casi imposible
predecir el comportamiento real de los hidrocarburos, es necesario modificar los
mismos para lograr una adecuada coincidencia entre los datos experimentales y
la descripción que brinda la ecuación de estado.
Esta modificación de parámetros tendiente a reproducir el comportamiento
observado se llama ajuste de la ecuación de estado, ajuste del simulador
termodinámico o caracterización del fluido.

Reconstrucción del Comportamiento PVT a partir de una

Muestra No Original de Fluido
Para realizar la reconstrucción del comportamiento PVT a partir de una muestra
no original del fluido de reservorio es necesario discutir como se realizaría el
muestreo y su análisis posterior.
Mediante un ejemplo práctico se podrá ver el modo de análisis de dicha
situación.
Sea un petróleo saturado que tiene un factor de volumen medio (Bod=1.3) y
originalmente tiene presión inicial y de burbuja igual a 160 kg/cm2. Durante la
historia de producción la presión del reservorio decrece hasta tener una presión
estática promedio de 110 kg/cm2 y una fluencia en el pozo elegido para el
muestreo de 100 kg/cm2. En este punto se decide sacar una muestra.
Discusión: ¿ Que tipo de muestra se toma y como se procede en cada caso?
Respuesta: El tipo de muestra y el procedimiento se describe a continuación.
Muestra de Fondo.
Cierre del pozo hasta incrementar la presión y llegar a los 110 kg/cm2.
Se baja un tomamuestras al pozo y se obtiene la muestra de petróleo.
Muestra de Superficie.
Dejando el pozo en fluencia (100 kg/cm2) se coloca un separador de control.
Se toma muestra de líquido y gas en el separador y se informa la relación gas-
petróleo.

Discusión: ¿ Cómo se podría recombinar en el laboratorio la muestra de

superficie ?
Respuesta: Existen diferentes alternativas para recombinar el gas y petróleo del
separador.
Método A - Agregado de gas hasta ajuste de la presión de burbuja. Este
método es el generalmente solicitado y consiste en agregarle, al líquido de
separador, tanto gas de separador como sea necesario para formar un fluido
que tenga punto de burbuja igual que el deseado (160 kg/cm2).
Método B – Recombinación según RGP de Muestreo y Liberación del
exceso de gas a presión inicial. Con este método se combina el gas y el
líquido del separador según la relación gas-petróleo medida y se lleva el sistema
a la presión de burbuja original (160 kg/cm2) el gas extra que no se ha disuelto
en la fase líquida es eliminado y la fase líquida es tomada como muestra
“original” y analizada.
Método C. Recombinación según RGP de muestreo y Liberación del
exceso de gas a presión del reservorio. El gas extra que no se ha disuelto en
la fase líquida es eliminado y la fase líquida es tomada como muestra “no
original” y analizada.
Discusión: ¿ Qué se le pediría al laboratorio que realice y que haría el
reservorista para reproducir la historia pasada ?
Respuesta: En el caso de la muestra de superficie recombinada según el
método A o B el laboratorio realizaría una liberación diferencial a partir de la
presión original de burbuja y el reservorista sólo debe tomar los datos tal como
vienen del laboratorio sin necesidad de esfuerzo extra.
En el caso de la muestra de fondo o la recombinación de muestra de superficie
usando el método C, el laboratorio realizaría una liberación diferencial para así
obtener valores el comportamiento del Bo, Rs y demás parámetros a partir de la
presión a la que se obtuvo la muestra (100 o 110 kg/cm2). A partir de los valores
más cercanos al final de la curva el reservorista debería extrapolar hasta llegar a
la presión de burbuja que se presupone original.
Los primeros casos presentan ventajas aparentes tales como la de tener una
muestra a la que se le puede llamar original sin que resulte necesario el empleo
de trabajo extra para procesar los resultados. Sin embargo este procedimiento
“simple” puede dar lugar a resultados no representativos, pudiendo concluirse
que haya sido peor tomar la muestra que no tomarla.
La tabla siguiente resume los valores de factor de volumen y de gas disuelto que
se hubiesen obtenido, dependiendo del camino de análisis seleccionado.
Además de los casos mencionados se analizó el caso de que se hubiese
recogido una muestra de fondo del reservorio cuando la presión promedio fuese
igual a 70 kg/cm2.

Comportamiento PVT según situación analizada

Condición Tipo de Recombinació Bod Rsd

Muestra n
1
Fluido Original Real* -.- -.- 1.300 110.8
Fondo -. *2 1.28 108.
08.0 ? ? ? ? M
3
-. A* 1.27 1 02.3 ? ? ?
3
o B* 1.30 114. ? ?
2
étodo C* 1.2 89 108 .0 ? ? Pr=7 kg/cm
Fondo -.- *4 1.29 109.5 ? ü *1

2
Rsf =106.1 y Bof =1.283.ü * Luego de la liberación diferencial
se extrapoló linealmente empleando los tres últimos punto
3
s. (110, 90 y 70 kg/cm2).ü * Los ensayos según los métodos A y B da
valores de tipo flash, el cual fueron convertidos por el proporcional d
e flash a diferencial que pres
* 4
enta la muestra original.ü Luego de la liberación diferencial
se extrapoló linealmente empleando los tres últimos punt
o
Por último, la diferencia entre la composición molar del fluido original y los
recombinados según el método A y B respectivamente se observan en el
siguiente gráfico

Diferencias en composición con muestra original según tipo de recombinación

1.4
Método A

Método B

0.7
Porcentaje Molar [%]

0.0

-0.7

-1.4
N2 CO2 C1 C2 C3 i-C4 C4 i-C5 C5 C6 C7 C8 C9 C10 C11 C12 C13 C14 C15 C16 C17 C18 C19 C20
Compuesto

Conversiones
δ G = GEG ⋅ δ aire
Conversión de gravedad especifica a densidad. à
Conversión de porcentaje molar a porcentaje en peso. à
PM i
% pesoi = xi ⋅
PM

Conversión de unidades

Densidad
 g  141.5
δ 3 =
de escala API a g/cm3. à  cm  (131.5 + ° API )
Presión
  kg  p[ psia ]
p 2 =
de psia a kg/cm2(abs) à  cm (abs)  14.2234
Temperatura

de oC a oK à [ ] [ ]
T o K = T o C + 273.16

[ ] [ ] 9
T o F = T o C ⋅ + 32
5
de oC a oF à

de oF a oR à [ ] [ ]
T o R = T o F + 459.58

Valores auxiliares

δ aire = 0.0012242 g
Densidad del aire en [g/cm3]. à cm 3

cm 3 ⋅ atm
Factor R de ley de los gases. à R = 82.056 mol ⋅ ° K