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CORROSIÓN DE UNIONES

SOLDADAS

CORROSIÓN

Degradación de las propiedades de un metal o aleación


como consecuencia de reacciones química o
electroquímicas con su medio circundante
COSTOS DE LA CORROSIÓN

Total de los costos debidos a la


corrosión: 138 billones de
dólares (1998)

COSTOS DE LA CORROSIÓN

Los costos anuales de la corrosión se dividen en:

COSTOS DIRECTOS
COSTOS INDIRECTOS
COSTOS DE LA CORROSIÓN

COSTOS DIRECTOS

1. Costos de diseño, manufactura y construcción:


selección de materiales: aceros inox en reemplazo de
aceros al carbono.
2. Material en exceso: aumento de espesor de pared de un
recipiente debido a corrosión
3. Material de proteccióm : recubrimientos, inhibidores,
protección catódica, etc.
4. Aplicación de los sistemas de protección anticorrosiva:
costos del trabajo y el equipo

COSTOS DE LA CORROSIÓN

COSTOS DIRECTOS

5. Costos de administrar equipos e instalaciones


• inspecciones relacionadas con la corrosión
• mantenimiento relacionado con la corrosión
• reparaciones debidas a la corrosión
• reemplazo de partes corroídas
• inventario de componentes de reemplazo
• rehabilitación
• pérdida de tiempo productivo
COSTOS DE LA CORROSIÓN

COSTOS INDIRECTOS

• Interrupciones de la producción: parada de una


central térmica, central nuclear.
• Pérdidas de productos: fuga de petróleo, gas de las
tuberías
• Pérdidas por contaminación: productos alimenticios
contaminados por cationes metálicos provenientes del
envase
• Pérdidas de rendimiento: obturación de tuberías en
intercambiadores de calor

COSTOS DE LA CORROSIÓN

COSTOS INDIRECTOS

• Pérdidas por accidentes con riesgo de pérdidas de


vidas humanas (explosión de calderas, tuberías de
gas, colapso de estructuras, etc.)
COSTOS DE LA CORROSIÓN

¿Por qué se corroen los metales?

Tendencia a alcanzar un menor nivel de energía libre.

La mayoría de los metales no se encuentran en estado


nativo como metal puro, sino formando óxidos en forma de
minerales (con la única excepción de los metales nobles
como el oro, platino, etc.).

En estas condiciones los metales adquieren condiciones


termodinámicas de mínima energía.

COSTOS DE LA CORROSIÓN

2. Clasificación de los procesos de


corrosión

2.1. Clasificación según la naturaleza del


mecanismo que las genera

•Corrosión química y

•Corrosión electroquímica
CORROSIÓN electroquímica

FeOOH (herrumbre)

corrosión
Fe +2 OH- OH-

e-

e-

Fe

Esquema de las reacciones que se producen en la corrosión del


hierro en agua

CORROSIÓN electroquímica

Condiciones para que se produzca la corrosión


electroquímica:

4Que exista un medio líquido (electrólito) en


contacto con el metal o aleación.
4Que existan en el metal zonas anódicas y
catódicas (donde se produzcan las reacciones
de oxidación y reducción)
4Que exista contacto eléctrico entre estas zonas
CORROSIÓN electroquímica
FeOOH (herrumbre)

corrosión Fe +2 OH- OH-

e-

e-
Fe Fe
ánodo cátodo

Esquema de las reacciones que se producen en la corrosión


del hierro en agua

Reacción de oxidación: Reacción de reducción:


Fe → Fe+2 + 2e- 1/2O2 +H 2 O + 2 e -→ 2OH-

CORROSIÓN electroquímica

REACCIONES ANÓDICAS REACCIONES CATÓDICAS


Soluciones ácidas: (reducción de hidrógeno)
2H + 2e → H2
+ -

Soluciones neutras o básicas: (reducción de oxígeno )


O2 + 4H + 4e → 2H2O
+ -

Me → Me
+n -
+ ne Soluciones conteniendo iones (reducción del oxígeno)
metálicos:
1/2 O 2 + H2O + 2e → 2OH
-

Me + e → Me
+n - + (n-1)
(reducción de ión metálico)
Electrodeposición:
Me + ne → Me
+n -
(deposición de metal)
CORROSIÓN electroquímica

¿por qué existen zonas anódicas y catódicas en un


metal?.

En todo metal y aleación pueden existir


hetereogenidades macroscópicas y microscópicas
que conlleven a la existencia de regiones
termodinámicamente más activas que otras,
produciendo la formación de zonas anódicas y
catódicas en el material.

CORROSIÓN electroquímica

Tipos de Heterogeneidades

•Del metal
•Del medio
•De las condiciones físicas
CORROSIÓN electroquímica
Heterogeneidades en el metal

Constituyen la causa más frecuente de corrosión


electroquímica en los metales y aleaciones. Dentro de las
heterogeneidades más importante presentes dentro del
metal podemos citar:

• Fases secundarias y Precipitados


• Segregaciones en composición química
• Regiones fuertemente deformadas (alta de
densidad de dislocaciones)
• límites de grano
• Partículas y contaminantes en la superficie del
metal
• Discontinuidades en películas protectoras
• Diferencias en acabado superficial

CORROSIÓN electroquímica
Heterogeneidades en el metal

heterogeneidades microscópicas

Límites de grano Fases secundarias


(ánodo) (ánodo ó cátodos)

granos granos
(cátodo)

Fase α
(ánodo)
Fase β
(ánodo)
CORROSIÓN electroquímica
Heterogeneidades en el medio

• Diferencias en concentración (celdas de


concentración)
• Diferencias en concentración de oxígeno disuelto
(celdas de aireación diferencial)
metal

Tierra arenosa
(rica en O2)
ánodo ánodo
Agua
(zona > O2)

cátodo Tubería de
acero
Tierra arcillosa enterrada
(pobre en O 2) cátodo Terreno
( zona < O 2 )

CORROSIÓN electroquímica

Heterogeneidades en el medio

• Diferencias en concentración (celdas de


concentración)
• Diferencias en concentración de oxígeno disuelto
(celdas de aireación diferencial)
CORROSIÓN electroquímica

Heterogeneidades de las condiciones físicas

Diferencias de temperatura, caudal de fluído, presencias


de corrientes parásitas, puedan provocar regiones con
diferentes potenciales electroquímicos.

Agua a 30°C Agua a 80°C

cátodo ánodo

CORROSIÓN Reacción E0 (volts vs. SHE)


Noble Au3 + + 3e − = Au +1.498

electroquímica Cl 2 + 2e − = 2Cl − +1.358

O2 + 4 H + + 4 e − = 2H 2 O( pH 0) +1.229

Pt 2 + 3e − = Pt +1.118
Para una reacción NO 3− + 4H + + 3e − = NO + 2H 2 O +0.957

O2 + 2H 2 O + 4e − = 4OH − ( pH 7) a +0.82
electroquímica el cambio de
+ − +0.799
energía libre (∆G) puede ser Ag + e = Ag
+0.799
2+
expresado de la siguiente Hg2 + 2e − = 2Hg
3+
+0.771
− 2+
Fe + e = Fe −
manera : −
O2 + 2 H 2 O + 4e = 4OH ( pH 14)
+0.401

∆G = - n F E
+0.342
2+ −
Cu4 + 2 e = Cu2 +0.15
+ − +
Sn + + 2e − = Sn 0.000
2H + 2e = H 2
donde 2+ −
-0.126
Pb 2 e = Pb -0.138
n = # electrones 2+ −
Sn + 2e = Sn -0250
2+ −
intercambiados en las Ni 2 + 2e = Sn
+ −
-0.277
Co 2 + 2 e = Co -0.403
reacciones + −
Cd 2 + 2e − = Cd 2 − a -0.413
2 H O + 2e = H + 2OH ( pH 7)
F = constante de Faraday 2+ −
-0.447
Fe + 2 e = Fe
(96 000 columbios) 3+ −
-0.744
Cr + 3e = Cr -0.762
E = potencial electroquímico 2+ −
ZnH 2 O2e =e −Zn H 2 − -0.828
2 +2 = + 2OH ( pH14)
al cual se produce la 3+ −
-1.662
Al ++32ee − ==Al
2+
-2.372
reacción Mg Mg
-2.710
+ −
Na + e = Na
Activa -2.931
+ −
K +e =K
CORROSIÓN electroquímica
Si cada una de estas reacciones se produjera bajo otras
condiciones diferentes a la estándar el potencial de la reacción
de corrosión Me → Me +n + ne - vendría expresado por la
siguiente relación:

E = Eo + RT/nF (ln Me +n)

Donde Eo es el potencial electroquímico estándar de la


reacción. Esta ecuación es conocida como la ecuación de
Nernst y define el valor del potencial electroquímico en función
de la temperatura y de la concentración (actividad) de sus iones
en la solución

CORROSIÓN electroquímica
Diagrama de Pourbaix
FORMAS DE CORROSIÓN

a) uniforme b) selectiva c) por picado

f) bajo
tensión

d) por e) inter-
resquicios granular

Metal
Productos de corrosión

CORROSIÓN electroquímica

Corrosión uniforme

• Es la forma más benigna de


corrosión
• El ataque se extiende en forma
homogénea sobre toda la superficie
metálica
• su penetración media es igual en
todos los puntos.
• permite calcular fácilmente la vida
útil de los materiales expuestos a él.
Corrosión galvánica

La corrosión galvánica se presenta cuando un metal o aleación se pone en


contacto con otro material conductor en un medio corrosivo. Es la forma
de corrosión electroquímica muy común y sencilla de visualizar pues
permite en muchos casos separar de una manera macroscópica y a la vez
más evidente las regiones anódicas y catódicas de un sistema de
corrosión.

La formación de pares galvánicos es muy común en la industria:


unión tubería de cobre con una de acero

• circuitos electrónicos (donde diferentes metales y materiales


semiconductores se encuentran reunidos en un componente)
• equipos de aire acondicionado (que emplean tubería de cobre con aletas
de aluminio)

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CORROSIÓN GALVÁNICA

• La diferencia de potenciales electroquímicos de los metales


que conforman el par galvánico en el medio corrosivo en el
que se encuentran en contacto.

• La polarización que sufren las reacciones catódicas y anódicas


del sistema de corrosión.

• La conductividad iónica del medio corrosivo.La relación entre


las áreas catódica y anódica del par galvánico.

• La posible formación de capas protectores aislantes en alguno


de los metales que conforman el par galvánico.
Tabla 1.- Corrosión galvánica del Fe con otros metales en
contacto con una solución de 1%NaCl.

Par Corrosión del Corrosión del metal


galvánico Fe (mg) acoplado (mg)
Fe- Mg 0.0 3104.3
Fe-Zn 0.4 688.0
Fe-Cd 0.4 307.9
Fe-Al 9.8 105.9
Fe-Sb 153.1 13.8
Fe-W 176.1 5.2
Fe-Pb 183.1 3.6
Fe-Sn 171.1 2.5
Fe-Ni 181.1 0.2
Fe-Cu 183.1 0.0

activo Magnesio ánodo


SERIE GALVÁNICA Aleaciones de Mg
Zinc
Las series galvánicas Aleaciones de Al
Aceros galvanizado
son construídas Fundición gris
experimentalmente y Acero
permiten identificar cual Plomo
Estaño
de los dos metales en el Cobre
par galvánico se Latón
Bronce
comportará Cromo
anódicamente (se Plata
corroerá) y cual Oro
noble Platino cátodo
catódicamente (se
protegerá) por la simple
observación relativa de
los potenciales
electroquímicos de cada
metal en el medio
corrosivo .
Si formamos el par galvánico Fe/Zn, el Zn, al tener un potencial mas
negativo, se comportará como ánodo y el Fe como cátodo. Del mismo
modo en el par galvánico Fe/Cu, el cobre se comportará como el
cátodo y el Fe será esta vez el ánodo.

Fe+2
Zn+2
OH- OH-

e- e-

Fe Cu Fe Zn

Ánodo Cátodo Cátodo Ánodo

Corrosión galvánica del par Fe/Cu y del par Fe/Zn

Efecto del área en la corrosión galvánica

OH- OH- Me+n Me+n


Me+n OH-

e- e-

e- e-

Cátodo Ánodo Cátodo Ánodo Cátodo Ánodo

Efecto del tamaño relativo de las áreas catódicas en la corrosión galvánica

Cátodo pequeño y áñodo grande reducen la corrosión galvánica


Cátodo grande y ánodo pequeño incrementan la corrosión galvánica.
Efecto de la conductividad del medio corrosivo

Electrolito con alta conductividad Electrolito con baja conductividad

Fe Cu Fe Cu

Ánodo Cátodo Ánodo Cátodo

Efecto de la conductividad del electrólito en la corrosión galvánica

Una solución con baja conductividad iónica en contacto con el par


galvánico producirá una corrosión en el ánodo muy localizada,
mientras que una solución conductora extenderá la corrosión
galvánica a una superficie mayor en el ánodo.
FORMAS DE EVITAR O REDUCIR LA CORROSIÓN GALVÁNICA

La forma mas directa es eliminando la formación de un par galvánico, es


decir seleccionando adecuadamente (desde el punto de la corrosión
galvánica) los metales o aleaciones que estarán en contacto entre sí con
un medio corrosivo.

Se debe procurar que los potenciales electroquímicos de los metales en


contacto se encuentre muy cerca entre sí en la serie galvánica construída
en el medio y a las condiciones en el que estarán expuestos en servicio.

Se debe evitar desfavorables relaciones de áreas. Elegir siempre una


superficie anódica mayor que la superficie catódica.

Se debe aislar el contacto del par galvánico. Al aislar el contacto entre


ambos metales del medio corrosivo se está eliminando el par galvánico.
Estos aislantes deben ser fabricados de materiales que no se
envejezcan, no absorvan humedad y que no produzcan sustancias
agresivas.

FORMAS DE EVITAR O REDUCIR LA CORROSIÓN GALVÁNICA

Se puede agregar inhibidores de la corrosión al medio corrosivo.

Recubrir la zona de contacto del par galvánico o al menos uno de los dos
materiales que integran el par. En este último caso es recomendable
cubrir el metal mas noble.

Se debe evitar la acumulación de humedad, polvo o suciedad en la zona


de contacto del par galvánico. Los resquicios en estas regiones pueden
ser rellenadas mediante el uso de pastas, pegamentos o sellantes.

Se puede colocar un tercer metal que actúe como ánodo.

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