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Jordi Calvo Carbonell

PINTURAS Y BARNICES
Tecnología básica
PRESENTACIÓN

En el año 2009 escribí el libro Pinturas y recubrimientos: introducción a su tecno-


logía, su contenido era muy básico y con un objeto muy claro, introducir a aquellas
personas que querían iniciarse en el sector a través de un lenguaje simple y peda-
gógico. La buena recepción que ha tenido en el mercado me ha inducido a seguir
escribiendo no solo para este sector de lectores sino para aquellos que teniendo
unos conocimientos básicos quieran profundizar en el tema.
El libro que tienen en sus manos pretende ser un curso sobre la formulación
de pinturas, en él se trata desde los principios que rigen las interacciones entre los
distintos componentes hasta una descripción suficientemente amplia de los ligan-
tes, pigmentos, cargas, disolventes y aditivos en la que se comenta al lector las
aplicaciones más usuales de cada producto. Asimismo, se describe el control de
calidad con una ampliación sobre el utillaje utilizado para este y para la evaluación
de las características de la pintura tanto en estado líquido como sobre la película
seca y curada. Un capítulo aparte merecen los sustratos donde se aplica la pintura
y las características de estos que pueden tener efecto sobre la misma. Otro apartado
completo se dedica a la formulación o desarrollo de nuevos productos tanto para
las personas que se inician como para aquellas cuya experiencia les permite iniciar
este proceso de forma autónoma. Finalmente un capítulo dedicado a los problemas
habituales producidos durante el almacenamiento, aplicación y características fi-
nales del producto.
Al final del libro el lector encontrará los términos técnicos más habituales en
castellano, su traducción al inglés y viceversa.
El lector decidirá si hace la lectura del libro de principio a fin o busca directa-
mente los apartados que considere más interesantes, en cualquier caso y dado que
en todos los capítulos se dan ideas de cómo utilizar las materias primas, encontrará
citas que le enviarán a apartados que hayan sido tratados anteriormente y comple-
ten la información.
VIII PINTURAS Y BARNICES. Tecnología básica

Mi agradecimiento a las firmas Byk Instruments y Oliver+Batlle por la cesión


de las fotografías reproducidas en este libro, y a Arkema por facilitar las formula-
ciones de inicio utilizadas en el apartado de formulación. Finalmente agradecer la
colaboración en forma de comentarios, lecturas y aportes al original a Pilar Casas
(Byk additives), Jaume Grau (Zeus Química), Antoni Nogués y Agustí Pulido (Ar-
kema), Julián Restrepo (Colombia), Violeta Benedetti y Renato Mentasti (Argenti-
na), así como a José Antonio Gil y Jessica Salazar (Venezuela).

Jordi Calvo Carbonell


ÍNDICE

PRESENTACIÓN.................................................................................... VII

PARTE I
Generalidades y conceptos

1. Relaciones entre el pigmento y el ligante............................................3


1.1. Definiciones.......................................................................................... 3
1.1.1. PVC (Pigment Volume Concentration)........................................ 3
1.1.2. CPVC (Critical Pigment Volume Concentration).......................... 4
1.1.3. Factor de empaquetamiento...................................................... 4
1.1.4. Factor de empaquetamiento vs. PVC.......................................... 5
1.2. Concentración crítica de pigmento en volumen................................... 5
1.2.1. Determinación experimental del CPVC....................................... 5
1.2.2. Método de la gilsonita (ensuciamiento)..................................... 7
1.2.3. Método de la tensión de secado (método Kronos)..................... 8
1.2.4. Modelos matemáticos................................................................ 9
1.2.5. ¿Cuándo es preciso calcular el CPVC?....................................... 10
1.3 Factores que afectan al CPVC.............................................................. 11
1.3.1. Forma de la partícula............................................................... 11
1.3.2. Tamaño de partícula................................................................. 12
1.3.3. Distribución del tamaño de partícula....................................... 12
1.3.4. Espacios huecos........................................................................ 12
1.3.5. Área superficial de las partículas.............................................. 13
1.3.6. Encadenamiento de partículas................................................. 14
1.3.7. Relación entre tamaño y forma de partícula
y espesor del film seco..................................................................... 14
1.3.8. Estabilidad de la dispersión...................................................... 14
1.3.9. Índice de absorción de aceite................................................... 14
1.3.10. Relación entre el índice de absorción de aceite y el CPVC..........15
XII PINTURAS Y BARNICES. Tecnología básica

1.3.11. Naturaleza del ligante............................................................ 16


1.3.12. Presentación del ligante......................................................... 16
1.3.13. Calidad de la dispersión.......................................................... 16
1.3.14. Recapitulación........................................................................ 17
1.4. Variación de características en la CPVC.............................................. 18
1.4.1. Características físicas................................................................ 18
1.4.2. Características de transporte.................................................... 20
1.4.3. Características ópticas.............................................................. 21
1.5. Factor de ajuste o factor lambda........................................................ 21
1.6. UCPVC o último CPVC......................................................................... 22
1.7. Notas finales....................................................................................... 23
Bibliografía ............................................................................................... 23

2. Formación del film o película............................................................25


2.1. Distintas formas de mezclas sólido líquido......................................... 25
2.1.1. Solución.................................................................................... 25
2.1.2. Emulsión................................................................................... 25
2.1.3. Dispersión................................................................................. 25
2.2. Presentación de los ligantes............................................................... 26
2.2.1. Resinas sólidas.......................................................................... 26
2.2.2. Resinas en solución................................................................... 26
2.2.3. Resinas en emulsión................................................................. 26
2.2.4. Resinas en dispersión................................................................ 26
2.3. La formación del film o película......................................................... 26
2.3.1. Tg o temperatura de transición vítrea...................................... 27
2.3.2. TMFF (Temperatura Mínima de Formación de Film)................ 27
2.3.3. Coalescentes............................................................................. 27
2.3.4. Coalescencia............................................................................. 28
2.3.5. Dispersión versus emulsión....................................................... 29
2.3.6. Características.......................................................................... 31
3. Secado o curado...............................................................................33
3.1. Secado ............................................................................................... 33
3.1.1. Secado físico............................................................................. 33
3.1.2. Secado por oxidación................................................................ 34
3.2. Curado ............................................................................................... 34
3.2.1. Tiempo de inducción................................................................. 35
3.2.2. Pot-life...................................................................................... 35
3.2.3. Consideraciones sobre el pot-life.............................................. 35
3.2.4. Determinación del pot-life........................................................ 36
3.3. Cuantificación de los tiempos de secado y de curado........................ 37
Índice XIII

3.3.1. Tiempos de secado................................................................... 37


3.3.2. Tiempos de curado................................................................... 39
3.4. Consideraciones sobre la terminología.............................................. 40
3.4.1. Diferencias................................................................................ 40
3.4.2. Obtención de las características finales.................................... 41
3.4.3. Nomenclatura común para técnicos y usuarios........................ 42
3.5. Nota sobre las informaciones técnicas............................................... 43

4. Viscosidad y reología........................................................................45
4.1. Tensión de cizalla (shear rate)............................................................ 45
4.2. Esfuerzo de cizalla (shear stress)........................................................ 46
4.3. Viscosidad........................................................................................... 46
4.4. Umbral de esfuerzo (yield value)........................................................ 47
4.5. Reología.............................................................................................. 47
4.5.1. Newtonianos............................................................................ 48
4.5.2. Pseudoplásticos........................................................................ 48
4.5.3. Tixotrópicos.............................................................................. 48
4.5.4. Dilatantes................................................................................. 48
4.5.5. Reopépticos.............................................................................. 49
4.6. Tipos de viscosímetro......................................................................... 49
4.6.1. Control de calidad..................................................................... 49
4.6.2. Control de aplicación................................................................ 49
4.7. Shear rate y su efecto en distintos puntos del proceso...................... 50
4.7.1. Magnitud.................................................................................. 51
4.7.2. Distintos fenómenos................................................................. 52

5. Tensión superficial............................................................................55
5.1. Definición........................................................................................... 55
5.1.1. Sistemas base agua vs. sistemas base disolventes orgánicos......56
5.1.2. Ecuación de Young.................................................................... 56
5.1.3. Polaridad.................................................................................. 57
5.1.4. Surfactantes o tensoactivos...................................................... 57
5.1.5. Determinación de la tensión superficial................................... 58
5.2. Efectos relacionados con la tensión superficial.................................. 59
5.2.1. Sobre el proceso de humectación............................................. 59
5.2.2. Dispersión de pigmentos.......................................................... 60
5.2.3. Nivelación y brillo..................................................................... 60
5.2.4. Defectos superficiales............................................................... 61
5.2.5. Adherencia................................................................................ 61
5.2.6. Otros......................................................................................... 61
XIV PINTURAS Y BARNICES. Tecnología básica

6. Procesos de fabricación....................................................................63
6.1. Fases de la fabricación........................................................................ 63
6.1.1. Humectación............................................................................. 63
6.1.2. Molturación.............................................................................. 64
6.1.3. Estabilización............................................................................ 64
6.2 Humectación y fluidez......................................................................... 64
6.2.1. Puntos de humectación y de fluidez de Daniels........................ 64
6.2.2. Separación de los puntos de humectación y de fluidez............. 65
6.3. Preparación de las pastas de molienda.............................................. 65
6.3.1. Composición de las pastas de molienda................................... 65
6.3.2. Un ejemplo............................................................................... 67
6.3.3. Concentración del vehículo en las pastas de molienda............. 68
6.4. Dispersión y molienda........................................................................ 68
6.4.1. Pinturas con base de ligantes en dispersión............................. 68
6.4.2. Pinturas en base disolvente...................................................... 69
6.4.3. Aportación de los dispersores de alta velocidad....................... 69
6.4.4. Utillaje para la fabricación....................................................... 70

7. Clasificación de las pinturas..............................................................71


7.1. Polímeros termoplásticos................................................................... 71
7.2. Aceites ............................................................................................... 72
7.3. Alquídicas........................................................................................... 72
7.4. Asfálticas............................................................................................. 72
7.5. Acrílicas.............................................................................................. 73
7.6. Poliésteres saturados.......................................................................... 73
7.7. Monómeros y poliésteres insaturados............................................... 73
7.8. Fenólicas............................................................................................. 74
7.9. Amínicas............................................................................................. 74
7.10. Vinílicas............................................................................................. 74
7.11. Caucho clorado................................................................................. 75
7.12. Caucho ciclado.................................................................................. 75
7.13. Epoxi ............................................................................................... 75
7.14. Poliuretano....................................................................................... 75
7.15. Silicatos............................................................................................. 76
7.16. Silicona............................................................................................. 76
7.17. Otros ligantes................................................................................... 77
Índice XV

PARTE II
Materias primas

8. Ligantes o resinas.............................................................................81
8.1. Aceites ............................................................................................... 82
8.1.1. Definición.................................................................................. 82
8.1.2. Ácidos grasos............................................................................ 83
8.1.3. Composición de algunos aceites habituales
en la formulación de pinturas........................................................ 84
8.1.4. Clasificación empírica de la capacidad de secado.................... 84
8.1.5. Aceites modificados.................................................................. 85
8.1.6. Solubilidad................................................................................ 85
8.1.7. Solubilización en agua.............................................................. 86
8.2. Resinas alquídicas............................................................................... 86
8.2.1. Definición.................................................................................. 86
8.2.2. Componentes y características derivadas................................. 87
8.2.3. Clasificación de las resinas alquídicas...................................... 88
8.2.4. Proceso de secado.................................................................... 89
8.2.5. Resinas alquídicas modificadas y sus aplicaciones................... 91
8.2.6. Alquídicas de altos sólidos........................................................ 92
8.2.7. Alquídicas hidrodispersables.................................................... 93
8.3. Bitúmenes y asfaltos........................................................................... 94
8.3.1. Definición.................................................................................. 94
8.3.2. Características.......................................................................... 94
8.3.3. Mezclas y disoluciones.............................................................. 94
8.3.4. Emulsiones acuosas.................................................................. 94
8.3.5. Solubilidad................................................................................ 95
8.3.6. Aplicaciones.............................................................................. 95
8.4. Resinas acrílicas.................................................................................. 95
8.4.1. Definición.................................................................................. 96
8.4.2. Clasificación.............................................................................. 96
8.4.3. Funcionalidad de las resinas termoendurecibles...................... 97
8.4.4. Resinas acrílicas termoendurecibles diluibles en agua............. 98
8.5. Polímeros termoplásticos en dispersión........................................... 100
8.5.1. Definición y síntesis................................................................ 101
8.5.2. Factores que influyen en las características........................... 103
8.5.3. Componentes.......................................................................... 104
8.5.4. Coalescentes y ajuste de la TMFF........................................... 105
8.5.5. Clasificación y descripción...................................................... 105
8.5.6. Nuevos desarrollos................................................................. 108
XVI PINTURAS Y BARNICES. Tecnología básica

8.5.7. Características de las dispersiones......................................... 109


8.5.8. Aplicaciones............................................................................ 112
8.5.9. Disolventes............................................................................. 112
8.6. Poliésteres........................................................................................ 113
8.6.1. Componentes.......................................................................... 113
8.6.2. Clasificación............................................................................ 114
8.6.3. Acrilatos.................................................................................. 115
8.6.4. Aplicaciones............................................................................ 115
8.6.5. Solubilidad.............................................................................. 115
8.7. Resinas amínicas............................................................................... 116
8.7.1. Clasificación y componentes................................................... 116
8.7.2. Aplicaciones............................................................................ 118
8.7.3. Solubilidad.............................................................................. 118
8.8. Resinas fenólicas.............................................................................. 118
8.8.1. Definición................................................................................ 118
8.8.2. Clasificación............................................................................ 119
8.8.3. Aplicaciones............................................................................ 120
8.9. Resinas vinílicas................................................................................ 121
8.9.1. Componentes.......................................................................... 121
8.9.2. Características........................................................................ 121
8.9.3. Aplicaciones............................................................................ 122
8.9.4. Solubilidad.............................................................................. 122
8.10. Cauchos clorados y ciclados........................................................... 123
8.10.1. Caucho clorado..................................................................... 123
8.10.2. Caucho ciclado...................................................................... 125
8.10.3. Solubilidad............................................................................ 125
8.11. Resinas epoxi.................................................................................. 125
8.11.1. Definición y componentes..................................................... 125
8.11.2. Clasificación.......................................................................... 126
8.11.3. Propiedades.......................................................................... 128
8.11.4. Modificaciones de las resinas epoxi...................................... 128
8.11.5. Endurecedores o agentes de curado..................................... 130
8.11.6. Disolventes reactivos............................................................ 134
8.11.7. Estequiometría..................................................................... 134
8.11.8. Características...................................................................... 135
8.11.9. Resinas hidrodispersables..................................................... 136
8.12. Poliuretanos................................................................................... 137
8.12.1. Reacciones de los isocianatos............................................... 137
8.12.2. Tipos de poliisocianatos........................................................ 138
8.12.3. Tipos comerciales................................................................. 141
Índice XVII

8.12.4. Tipos de polioles................................................................... 143


8.12.5. Estequiometría..................................................................... 144
8.12.6. Aplicaciones.......................................................................... 145
8.12.6. Solubilidad............................................................................ 146
8.13. Silicatos........................................................................................... 146
8.13.1. Clasificación y curado........................................................... 147
8.13.2. Co-ligantes............................................................................ 148
8.14. Siliconas.......................................................................................... 149
8.14.1. Definición.............................................................................. 149
8.14.2. Resinas modificadas............................................................. 150
8.14.3. Aplicaciones.......................................................................... 151
8.15. Otros ligantes................................................................................. 151
8.15.1. Silanos.................................................................................. 151
8.15.2. Ésteres y éteres de celulosa.................................................. 152
8.15.3. Colofonia y sus derivados..................................................... 153
8.15.4. Resinas duras........................................................................ 154
8.15.5. Polisacáridos......................................................................... 154

9. Sistema pigmentario.......................................................................157
9.1. Pigmentos......................................................................................... 157
9.1.1. Características de los pigmentos............................................ 158
9.1.2. Pigmentos inorgánicos........................................................... 162
9.1.3. Pigmentos orgánicos.............................................................. 168
9.1.4. Pigmentos anticorrosivos....................................................... 180
9.1.5. Pigmentos metálicos............................................................... 182
9.1.6. Pigmentos para efectos especiales......................................... 184
9.2. Cargas o fillers.................................................................................. 184
9.2.1. Carbonatos............................................................................. 184
9.2.2. Sulfatos................................................................................... 185
9.2.3. Silicatos................................................................................... 186
9.2.4. Otras cargas........................................................................... 188
9.2.5. Elección de los pigmentos....................................................... 189

10. Disolventes...................................................................................191
10.1. Consideraciones sobre la toxicidad e impacto sobre
el medio ambiente........................................................................... 192
10.2. Cálculo del VOC.............................................................................. 193
10.3. Parámetros de solubilidad.............................................................. 194
10.4. Características................................................................................ 194
10.5. Elección de los disolventes............................................................. 198
XVIII PINTURAS Y BARNICES. Tecnología básica

11. Aditivos ........................................................................................199


11.1. Humectantes y dispersantes.......................................................... 200
11.1.1. Humectación de los pigmentos............................................. 200
11.1.2. Dispersión y estabilización.................................................... 200
11.1.3. Humectantes........................................................................ 201
11.1.4. Dispersantes y estabilizantes................................................ 201
11.2. Antiespumantes............................................................................. 205
11.2.1. Mecanismo de actuación...................................................... 206
11.2.2. Miscibilidad o compatibilidad............................................... 207
11.2.3. Componentes........................................................................ 207
11.2.4. Evaluación de los antiespumantes........................................ 208
11.3. Agentes reológicos......................................................................... 209
11.3.1. Mecanismo de actuación...................................................... 209
11.3.2. Agentes reológicos en sistemas acuosos.............................. 210
11.3.3. Agentes reológicos en sistemas con disolventes
orgánicos o sin disolventes............................................................ 219
11.4. Secantes......................................................................................... 222
11.4.1. Secantes de superficie.......................................................... 223
11.4.2. Secantes de profundidad...................................................... 223
11.4.3. Secantes trimetálicos............................................................ 224
11.4.4. Agentes antipiel.................................................................... 224
11.5. Agentes de superficie..................................................................... 224
11.5.1. Problemas relacionados....................................................... 225
11.6. Otros aditivos................................................................................. 232
11.6.1. Secuestrantes....................................................................... 232
11.6.2. Alcalinizantes........................................................................ 233
11.6.3. Inhibidores de corrosión....................................................... 233
11.6.4. Bactericidas y conservantes.................................................. 234
11.6.5. Modificantes de la conductividad......................................... 236
11.6.6. Coalescentes......................................................................... 237
11.6.7. Antigelificantes..................................................................... 238
11.6.8. Acelerantes........................................................................... 238
11.6.9. Absorbedores de humedad................................................... 238
11.6.10. Estabilizantes UV, antioxidantes y HALS............................. 238

PARTE III
Control de calidad y características de las pinturas

12. Control de calidad.........................................................................243


12.1. Finura de molido............................................................................ 243
Índice XIX

2.2. Viscosidad y reología...................................................................... 245


1
12.2.1. Viscosímetros de copa.......................................................... 245
12.2.3. Viscosímetro de burbuja Gardner-Hold................................ 248
12.3. Densidad......................................................................................... 249
12.4. Tiempo de secado.......................................................................... 250
12.5. Soportes de aplicación................................................................... 250
12.6. Poder cubriente.............................................................................. 252
12.6.1. Poder cubriente.................................................................... 252
12.6.2. Rendimiento real.................................................................. 254
12.7. Color ............................................................................................. 255
12.7.1. Observación visual................................................................ 255
12.7.2. Determinación con espectrofotómetro................................. 255
12.7.3. El colorista............................................................................ 258
12.8. Brillo y velo..................................................................................... 259
12.8.1. Brillo..................................................................................... 259
12.8.2. Velo....................................................................................... 261
12.9. Nivelación y descuelgue................................................................. 262
12.9.1. Nivelación............................................................................. 262
12.9.2. Descuelgue........................................................................... 262
12.10. Adherencia................................................................................... 263
12.10.1. Ensayo de enrejado o cross-cut.......................................... 263
12.10.2. Ensayo de adherencia por tracción..................................... 265
12.11. Resistividad................................................................................... 266
12.12. Estabilidad en el envase............................................................... 266

13. Características del film seco de pintura.........................................267


13.1. Espesor de película......................................................................... 267
13.1.1. Espesor del film húmedo...................................................... 267
13.1.2. Espesor del film seco............................................................. 269
13.2. Características ópticas.................................................................... 273
13.2.1. Opacidad y poder cubriente................................................. 273
13.2.2. Color..................................................................................... 273
13.2.3. Brillo..................................................................................... 273
13.2.4. Aceptación de color.............................................................. 273
13.3. Características de transporte.......................................................... 274
13.3.1. Permeabilidad al agua.......................................................... 274
13.3.2. Capacidad de transpiración.................................................. 275
13.3.3. Resistencia al manchado...................................................... 276
13.3.4. Resistencia a la corrosión..................................................... 277
13.4. Características mecánicas............................................................... 280
XX PINTURAS Y BARNICES. Tecnología básica

13.4.1. Dureza.................................................................................. 280


13.4.2. Resistencia a la tracción y elasticidad................................... 284
13.4.3. Flexibilidad............................................................................ 285
13.4.4. Resistencia a la embutición.................................................. 286
13.4.5. Resistencia al impacto.......................................................... 287
13.4.6. Resistencia al lavado............................................................ 289
13.4.7. Resistencia a la abrasión...................................................... 290
13.5. Resistencias químicas..................................................................... 291
13.6. Características de resistencia al exterior........................................ 292
13.6.1. Exposición directa al exterior................................................ 293
13.6.2. Métodos acelerados............................................................. 293
13.7. Hojas de control de calidad............................................................ 295

PARTE IV
Soportes o sustratos de aplicación

14. Sustratos, características y preparación de los mismos..................299


14.1. Yeso ............................................................................................. 299
14.1.1. Yeso de aplicación manual.................................................... 299
14.1.2. Yeso proyectado.................................................................... 300
14.1.3. Yeso de escayola................................................................... 300
14.2. Madera........................................................................................... 300
14.2.1. Presentación de la madera................................................... 300
14.2.2. Maderas duras y blandas..................................................... 301
14.2.3. Maderas tropicales............................................................... 301
14.2.4. Contrachapados................................................................... 301
14.2.5. Aglomerados........................................................................ 301
14.2.6. Aplicación y características de las pinturas para madera........302
4.3. Cemento y hormigón........................................................................ 303
14.3.1. Preparación de la superficie................................................. 303
14.4. Hierro ............................................................................................. 304
14.4.1. Hierro laminado en caliente................................................. 304
14.4.2. Hierro laminado en frío........................................................ 307
14.5. Zinc y metales ligeros..................................................................... 308
14.6. Plásticos.......................................................................................... 308
Índice XXI

PARTE V
Formulación

15. Diseño y desarrollo del producto..................................................313


15.1. Petición del diseño......................................................................... 313
15.2. Búsqueda de las materias primas................................................... 315
15.2.1. Elección del ligante o resina................................................. 316
15.2.2. Elección del sistema pigmentario......................................... 327
15.2.3. Elección de los aditivos......................................................... 332
15.2.4. Fuentes de información........................................................ 337
15.3. Desarrollo del producto.................................................................. 337
15.3.1. Condiciones de aplicación..................................................... 338
15.3.2. Métodos de aplicación.......................................................... 338
15.3.3. Condiciones de secado.......................................................... 344
15.3.4. Desarrollo............................................................................. 345
15.4. Verificación..................................................................................... 370
15.5. Validación del producto.................................................................. 371
15.6. Base de datos................................................................................. 372

PARTE VI
Defectos y problemas frecuentes

16. Problemas en el almacenamiento.................................................375


16.1. Disminución de la viscosidad.......................................................... 375
16.2. Aumento de viscosidad.................................................................. 375
16.3. Sinéresis......................................................................................... 376
16.4. Formacion de pieles....................................................................... 376
16.5. Flotación de pigmentos.................................................................. 376
16.6. Posos duros.................................................................................... 377
16.7. Formación de gases........................................................................ 377
16.8. Gelificación..................................................................................... 377

17. Problemas de aplicación...............................................................379


17.1. Marcas de brocha........................................................................... 379
17.2. Pulverización seca.......................................................................... 379
17.3. Descuelgues.................................................................................... 379
17.4. Falta de poder cubriente................................................................ 380
17.5. Brillo irregular................................................................................. 380
17.6. Color no homogéneo...................................................................... 380
XXII PINTURAS Y BARNICES. Tecnología básica

17.7. Alargamiento del tiempo de secado............................................... 381


17.8. Cuarteamiento............................................................................... 381
17.9. Formación de arrugas en la superficie pintada.............................. 381
17.10. Formación de burbujas................................................................. 382
17.11. Formación de cráteres.................................................................. 382
17.12. Falta de adherencia...................................................................... 383
17.13. Nota final...................................................................................... 383

BIBLIOGRAFÍA....................................................................................385

ANEXO I
Términos técnicos

Español-Inglés ...................................................................................387
Inglés-Español....................................................................................397
Índice analítico...................................................................................407
PARTE I
Generalidades y conceptos

Las pinturas líquidas son mezclas heterogéneas en forma de dispersión estable,


cuando una pintura se aplica en capa delgada se transforma mediante procesos
físicos, químicos o físico-químicos en una película continua y coherente con
unas características que vienen determinadas por el diseño de su formulación.
Los componentes de la pintura son un sistema pigmentario, el vehículo fijo,
disolventes y aditivos; cada uno de ellos aporta unas características concretas
a la pintura elaborada. Aunque no necesariamente, todas las pinturas y recubri-
mientos deben contener estos elementos.
El sistema pigmentario está formado por pigmentos opacos y materiales de
carga translúcidos. Este sistema pigmentario dará color, opacidad y determina-
das resistencias según su composición y su contenido en la pintura.
El vehículo fijo, que puede llamarse también resina, ligante, polímero, etc.,
en función del tipo o naturaleza del mismo, es un producto, en general, filmóge-
no, que tiene capacidad para formar una película, su misión es la de aglomerar
el sistema pigmentario y proporcionar una buena adherencia sobre el sustrato
sobre el que se aplica la pintura, además de las características mecánicas, du-
reza, flexibilidad, etc., así como las propiedades de resistencia química que
vienen determinadas por el tipo de ligante y la relación volumétrica entre este
y el sistema pigmentario.
Los productos capaces de disolver o diluir las resinas reciben el nombre de
disolventes, muchas resinas comerciales ya vienen disueltas en un disolvente
para mejorar su manejabilidad. El disolvente tiene como misión el ajuste de
viscosidad tanto de la pintura terminada como para su aplicación, también la
elección de disolventes adecuados proporciona una velocidad de evaporación
adecuada a cada caso.
Finalmente los aditivos son sustancias que, utilizadas en pequeñas propor-
ciones, modifican o aportan determinadas características en unos casos y mejo-
ran determinados procesos en otros.
En esta Parte se incluyen las relaciones entre el sistema pigmentario y el
ligante, el proceso de formación de la película seca, los procesos de secado o
curado, reología y viscosidad, tensión superficial y finalmente la fabricación
del producto, conceptos todos ellos necesarios para diseñar una pintura con
unas características determinadas. Finalmente se hace una clasificación de las
pinturas según el tipo de ligante utilizado.
1
Relaciones entre el pigmento y el ligante

La relación entre el sistema pigmentario formado por pigmentos cubrientes y car-


gas y el ligante o resina es un factor del que dependen directamente todas las
características de la pintura, el brillo, la textura, el color, la admisión de pastas
colorantes, la opacidad o poder cubriente tanto en seco como en húmedo, la per-
meabilidad, la resistencia al frote en húmedo y en seco así, como las resistencias
químicas y mecánicas.
A lo largo del tiempo esta relación se ha expresado de diversas formas, hasta
mediados del siglo XX la relación se expresaba en peso y las sustituciones de unos
pigmentos o cargas por otros se hacían de la misma forma, sin embargo la profun-
dización en el estudio, por parte de los técnicos, deriva hacia valores fundamenta-
dos en la relación volumétrica, primero utilizando el índice de absorción de aceite
(OAI Oil Absorption Index) y a partir de la década de los 50 en la concentración
volumétrica de pigmento, en el film seco, gracias a las aportaciones de Asbeck y
Van Loo en forma de la definición de CPV Crítico o CPVC, por sus siglas en in-
glés, Critical Pigment Volume Concentration.

1.1. Definiciones
Dependiendo de la relación entre sus componentes el film de pintura seca puede
estar constituido solo por el sistema pigmentario y ligante o tener huecos llenos de
aire, el cual constituiría el tercer componente del film.
Las consideraciones anteriores nos llevan a definir los siguientes parámetros:

1.1.1. PVC (Pigment Volume Concentration)


La concentración de pigmento en volumen se define como la fracción volumétrica
de pigmento respecto al volumen total del film de pintura. Se expresa como indica
la ecuación (1.1).

Vp (1.1)
PVC =
Vp + Vr
4 PINTURAS Y BARNICES. Tecnología básica

Siendo: Vp= Volumen de pigmento.


Vr = Volumen de resina o ligante.

El valor del PVC se puede expresar en % multiplicando por 100 la expresión


anterior.

1.1.2. CPVC (Critical Pigment Volume Concentration)


En 1949 Asbeck y Van Loo en su artículo “Critical volume concentration rela-
tionship” definían el CPVC desde el punto de vista morfológico como “un film de
pintura en el que hay la cantidad justa de ligante para mojar el pigmento y llenar
todos los huecos entre las partículas del sistema pigmentario”.
En dicho artículo indican que el CPVC corresponde a un punto en el que todas
las características del film sufren un cambio brusco de tendencia.

1.1.3. Factor de empaquetamiento


Este factor se define como la fracción volumétrica de pigmento sobre el total de
volumen del film seco. En el factor de empaquetamiento se tienen en cuenta todos
los posibles componentes del film de pintura, sistema pigmentario, ligante o resina
y los huecos llenos de aire. Se expresa como indica la ecuación (1.2).

Vp
z= (1.2)
Vp + Vr + Va

Siendo: Vp= Volumen de pigmento.


Vr = Volumen de ligante o resina.
Va = Volumen de aire.

Si se atiende a la definición de CPVC del apartado anterior se observan tres


posibilidades en el film seco, véase Figura 1.1.

Figura 1.1. Situación de PVC respecto a CPVC.

A la derecha la cantidad de ligante es suficiente para llenar los huecos entre


partículas de pigmento y existe un excedente que puede sobrenadar o producir una
separación entre las partículas; el PVC se sitúa por debajo del CPVC.
Relaciones entre el pigmento y el ligante 5

En el centro la cantidad de ligante es la justa para llenar los huecos entre partí-
culas, o sea, que se corresponde con PVC = CPVC.
Finalmente a la izquierda el ligante es insuficiente para llenar todos los huecos
entre partículas y por tanto el PVC se sitúa por encima del CPVC.

1.1.4. Factor de empaquetamiento vs. PVC


De la Figura 1.1 podemos deducir que para PVC = CPVC, el PVC y el factor de
empaquetamiento debe tener el mismo valor y por lo tanto no debe haber espacios
huecos en el film. Sin embargo para valores del PVC > CPVC la cantidad de hue-
cos en el film seco aumenta tanto más cuanto mayor es la distancia entre ambos
valores.
Debemos en este punto ver qué características del sistema pigmentario o del
ligante afectan a estos dos parámetros. Los conocimientos actuales nos indican que
el PVC de la pintura influye de forma decisiva en las características finales de esta,
pero también que el empaquetamiento del sistema pigmentario tiene fuerte influen-
cia en el CPVC. Con el fin de simplificar al máximo la exposición y teniendo en
cuenta que los factores que definen el empaquetamiento influyen directamente en el
CPVC, tomaremos estos factores como variables que afectan al CPVC.

1.2. Concentración crítica de pigmento en volumen


En este apartado se expone la forma experimental para determinar del CPVC, dos
ejemplos de propuestas de determinación matemática así como los cambios de
características que se producen antes y después de superar el valor del CPVC.

1.2.1. Determinación experimental del CPVC


Como indicaban Asbeck y Van Loo en su artículo, el CPVC es el PVC en el cual
se producen cambios importantes en las características del film de pintura. Depen-
diendo de la característica, estos cambios son más o menos drásticos. En la Figura
1.2 (página siguiente) podemos ver la brusquedad relativa de algunos de ellos.
Mientras la tensión de secado tiene un máximo con un punto de inflexión, tanto
en la fuerza de tinte como el brillo se produce un cambio de tendencia en el cual la
evaluación se hace más difícil.
Las características que se ven afectadas cuando se alcanza el CPVC son de
distinta índole:

Características ópticas:
• Brillo (disminuye al aumentar el PVC)
• Rebrillo o sheen (máximo en el CPVC)
• Poder cubriente (aumenta con el PVC)
• Poder de tinte (disminuye al aumentar el PVC)
• Dispersión de la luz (aumenta al aumentar el PVC)
6 PINTURAS Y BARNICES. Tecnología básica

Características de transporte:
• Impermeabilidad (disminuye al aumentar el PVC)
• Transpiración (aumenta al aumentar el PVC)
• Ensuciamiento (aumenta al aumentar el PVC)
• Oxidación (aumenta al aumentar el PVC)
• Ampollamiento (disminuye al aumentar el PVC)
• Resistencia al frote húmedo (disminuye al aumentar el PVC)

Características mecánicas:
• Tensión de secado (valor máximo en el CPVC)
• Adherencia (disminuye al aumentar el PVC)
• Resistencia al impacto (disminuye al aumentar el PVC)
• Resistencia a la embutición (disminuye al aumentar el PVC)
• Flexibilidad (disminuye al aumentar el PVC)
• Mud cracking (valor máximo en el CPVC)
• Cold cracking (valor máximo en el CPVC)

Figura 1.2. Variación de características según el PVC.

La sola enumeración de estas características nos indica la importancia de cono-


cer en cada momento la situación de la formulación de una pintura con respecto al
CPVC ya que de ello dependerán las características de esta.
Relaciones entre el pigmento y el ligante 7

Estas y otras características se utilizan con objeto de determinar el CPVC, sin


embargo deberán utilizarse aquellas que son más fácilmente visibles y especial-
mente aquellas que muestran un punto de inflexión claro en el CPVC.
Dos son los métodos más utilizados, el ensuciamiento y la tensión de secado
que se exponen a continuación. Debemos evidenciar que el método de ensucia-
miento tanto en pinturas en base acuosa como en base disolvente es mucho más
lento debido a la necesidad de que las probetas a ensayar deben estar completa-
mente secas, lo que en la mayoría de los casos requiere un tiempo de 48 a 72 horas
y en algunos hastaa 20 días.

1.2.2. Método de la gilsonita (ensuciamiento)


El método de la gilsonita se basa en la capacidad de ensuciamiento de un film o
película de pintura, o sea que está fundamentado en la porosidad o capacidad de
absorción de esta.
Para efectuar este ensayo la pintura debe ser de color blanco o pastel y debe
estar perfectamente seca y endurecida, si se trata de una pintura plástica deberá
secarse durante 20 días a 20 ºC y en el caso de pinturas de secado por oxidación,
caso de las pinturas alquídicas, o por reacción, se deberá respetar el tiempo de
secado o curado total.
Para efectuar este ensayo se debe preparar una solución al 10% de gilsonita en
white spirit. Gilsonita es el nombre comercial de un betún natural cuyo punto de
reblandecimiento se sitúa entre 155 y 165 ºC y lo comercializa American Gilsoni-
te. Esta solución una vez preparada se filtra con un tamiz de 40 micras de luz con
objeto de eliminar partículas insolubles.

1. Para la determinación del CPVC se preparan diversas pinturas a intervalos


regulares dentro del rango de PVC en el que se espera que esté situado el
CPVC.
2. Se aplican con un espesor de película húmeda de 300 micras y se dejan
secar durante el tiempo necesario. Es aconsejable 20 días en pinturas plás-
ticas, 7 días en pinturas alquídicas y pinturas de dos componentes.
3. El ensayo propiamente dicho se efectúa sumergiendo las probetas pintadas
durante 7 segundos en la solución de gilsonita e inmediatamente se limpian
con white spirit limpio mediante un frasco lavador. Se secan cuidadosa-
mente con un paño que no deje hilos y se dejan secar.
4. Se podrá observar que cuanto mayor es el PVC mayor es la intensidad de la
mancha de gilsonita. Visualmente el CPVC corresponde al PVC en el que
la zona sumergida tiene el mismo color que la no sumergida o el testigo sin
sumergir.

La mejor forma de cuantificar el ensuciamiento es determinando la reflectancia


de la película, como puede observarse en la Figura 1.3.
8 PINTURAS Y BARNICES. Tecnología básica

Figura 1.3. Variación de la reflectancia en función del PVC.

En el gráfico puede observarse un cambio de tendencia pero no un punto de


inflexión, en este caso el CPVC está situado aproximadamente en el 60%.
La falta de exactitud junto al tiempo necesario para realizar el ensayo inclina,
en la mayoría de los casos, a determinar el CPVC mediante el llamado método
Kronos o de tensión de secado que se expone a continuación.

1.2.3. Método de la tensión de secado (método Kronos)


El método de Kronos se basa en las tensiones de secado que se producen en un film
de pintura durante la evaporación de su disolvente, esta tensión produce una con-
tracción en la película (una tendencia al cuarteamiento) que será mayor o menor
en función de la dureza del ligante pero que alcanzará el máximo cuando el PVC
alcance el valor del CPVC.
El ensayo para determinar el CPVC es sencillo y rápido de hacer. Pese a que
algunas opiniones apuntan en sentido contrario, se puede decir que el CPVC puede
ser determinado en pocas horas y con bastante exactitud. El método consiste en lo
siguiente:

1. Si se supone que el CPVC puede estar situado entre unos márgenes deter-
minados (por ejemplo, 40 y 80%) se prepara un kilo de pintura con un PVC
situado en el 80%, o sea en el valor más alto.
2. Se hace una aplicación de la pintura con un aplicador de 200-300 micras
de luz sobre probetas de cartón plastificado o polietileno de espesor no
superior a las 100 micras. Inmediatamente se recortan las probetas en for-
ma rectangular de 2-3 cm x 12-14 cm, se identifican y se dejan secar en
Relaciones entre el pigmento y el ligante 9

posición vertical apoyadas sobre la base de mayor longitud. En el caso de


pinturas de secado con aportación de calor se procede al secado el tiempo
y temperatura adecuados.
3. A la pintura restante se le añade la suficiente resina ligante para que el PVC
se sitúe en el 70% (10 puntos por debajo del inicial) y se repite la operación
anterior aplicando una nueva probeta.
4. Se repite la misma operación con PVC 60%, 50% y finalmente 40% y se
dejan secar tal como se ha indicado en el Punto 2.

Después de varias horas (5-8 horas dependiendo de la temperatura ambiente) o


de un secado en las condiciones adecuadas, se observan las probetas aplicadas tal
como muestra la Figura 1.4.

Figura 1.4. Determinación del CPVC por el método de la tensión de secado.

En la figura podemos ver que las probetas se han deformado y que la máxima
deformación se ha producido a PVC = 50%. En este punto se puede efectuar una
segunda serie de ensayos siguiendo el mismo método, tomando valores y reducien-
do el rango (situados entre 45 y 55%) y efectuando una aplicación cada 2% con lo
que se tendrá un valor del CPVC muy ajustado desde el punto de vista práctico.
Observemos que para efectuar una aplicación se precisan aproximadamente 5
gramos de pintura, lo que nos lleva a afirmar que el error en el primer completado
es inferior al 0,5% y que después de 5 ajustes de PVC el error máximo es del 2%.

1.2.4. Modelos matemáticos


Se han efectuado distintas tentativas de determinar matemáticamente el CPVC;
los modelos matemáticos obtenidos siempre conllevan aportes en forma de un mi-
nucioso estudio de los factores que afectan al CPVC. Sin embargo estos modelos
son siempre difíciles de utilizar en los laboratorios de desarrollo de que dispone
habitualmente la industria de pinturas.
A continuación se exponen modelos matemáticos publicados por Restrepo1.
Cuando se describan los factores que afectan el CPVC se observará que en fun-
ción del nivel de dispersión, o dicho de otra forma, de la relación entre los tamaños
de partícula del pigmento y de sus agregados, se verá que el CPVC puede tener
10 PINTURAS Y BARNICES. Tecnología básica

diferencias muy notables dependiendo de dicha relación. Al máximo CPVC que


se puede obtener se le llama UCPVC según las siglas en inglés Ultimate Critical
Pigment Volume Concentration.
En las ecuaciones (1.3) y (1.4) se muestra un modelo para pinturas en base
disolvente.

UCPVC = ;1 + E
OAIsp # tsp -1
(1.3)
100tr

CPVC = UCPVC - UCPVC2 81 -


d B3 (1.4)
D

Siendo: OIAsp = Índice de absorción aceite del sistema pigmentario.


Ρsp = Peso específico del sistema pigmentario.
Ρr = Peso específico del ligante.
d = Diámetro medio de la partícula de pigmento.
D = Diámetro medio de la partícula de agregado.

Es evidente que para la determinación del diámetro medio del tamaño de par-
tícula y del agregado se precisa un utillaje que comúnmente no está disponible en
los laboratorios de desarrollo y por otra parte el tiempo necesario para determinar
estos valores posiblemente es superior al necesario para efectuar una determina-
ción vía ensayo.
En las ecuaciones (1.5) y (1.6) se muestra un modelo para pinturas en base
acuosa.

CPVC = ;1 + b tsp E
-1
WAIsp
(1.5)
100

b = ;1 + r E
1
d 3 (1.6)
2dsp

Siendo: WAIso = Índice de absorción de agua.


Ρsp = Peso específico del sistema pigmentario.
dr = Diámetro medio de partícula de resina.
dsp = Diámetro medio del sistema pigmentario.

Como en el caso anterior la dificultad de tener el utillaje adecuado y el tiempo


de determinación justifican la utilización de métodos de ensayo físicos.

1.2.5. ¿Cuándo es preciso calcular el CPVC?


El cálculo del CPVC se hace necesario cuando la pintura tiene como principal mi-
sión la protección del soporte. Es especialmente recomendable su cálculo cuando
las características de transporte deben estar perfectamente controladas, tal es el